CN104423156A - 非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物。即涉及一种图案性、可见性、工序性和耐热性优异的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其包含:含有珠光颜料的着色剂(A)、碱可溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E),该组合物是通过以固体成分为基准、包含相对于组合物总重量的0.2~2重量%的所述珠光颜料而得到的。
Description
技术领域
本发明涉及一种非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,更详细而言,涉及一种可见性、工序性和耐热性优异的非显示部遮光图案形成用组合物。
背景技术
近年来,以迅速发展的半导体技术为中心,对于通过小型化和轻量化而使性能进一步提高的显示装置的需求正在迅速增加。
因信息化的趋势,用于以视觉方式传递信息的电子显示器正以各种形态上市,最近,随着便携式通信的发达,强烈要求开发出一种具有便携性的显示器。
这种显示装置已由显像管方式变成液晶显示装置(LCD;液晶显示器(Liquid Crystal Display))、等离子显示板(PDP;Plasma Display Panel)、有机发光显示装置(OLED;有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode))等方式。特别是,液晶显示器(LCD;Liquid Crystal Display)具有如下优点:与现有的显像管方式相比,其耗电量少,能够实现小型化和轻量薄型化,并且不会释放有害的电磁波。因此,液晶显示器作为下一代的尖端显示器而受到关注,现在其被搭载并被用于需要显示装置的几乎所有的信息处理设备中。此外,最近的实际情况是,因智能手机的普及,在与触摸传感器一体化的触摸屏面板中使用这种显示装置的情况正在急剧增加。
如图1所示,以手机为例,在最外面配置视窗(cover window)基板,在视窗基板的整个面上显示图像,根据需要区分为显示部和非显示部,该显示部是进行触摸输入的部分;该非显示部用于包围该图像传感器的显示部。
在非显示部上形成非显示部遮光图案,非显示部具有隐藏不透明的导电性布线图案和各种电路的功能,根据需要,印有手机制造商的商标或标志(LOGO)等。以往,由于非显示部的主要目的在于隐藏布线或电路,所以一般由单纯的色相层所形成。在韩国公开专利第2013-56598号公报中,公开了使用热固化性黑色墨水组合物而形成边框图案的技术。
另一方面,最近考虑到消费者的各种嗜好和显示器的美感,虽然使用了具有各种色彩的涂料组合物,但作为非显示部的涂覆材料,在使用遮光率低的白色、粉红色等色彩明亮的涂料组合物的情况下,由于通过非显示部而容易暴露出显示器的内部,所以利用在由所述色彩明亮的涂料组合物形成的涂层的下面、进一步设置灰色或黑色的涂层的方式,来形成非显示部。
然而,在像这样以多层的涂层形成非显示部的情况下,由于下层的灰色或黑色的涂层而使光学密度(Optical Density)变高,所以遮光率得到改善,但由于上层的色彩明亮的涂层的透过率较高,所以产生能够观察到下层的灰色或黑色的涂层的问题。因此,为了改善这种问题而正在研究各种方法。另外,考虑到显示器的美感,也正在努力使所述非显示部的涂层表现出高反射亮度。
并且,最近,对于以触摸方式驱动的显示装置的需求和供给正在大幅度增加。触摸面板根据驱动方式而有电阻方式、静电方式、SAW方式、红外线方式等,但主要采用感知由人体产生的静电而进行驱动的方式即静电方式。过去,除了相当于产品的整个表面部表面的强化玻璃以外,还在该强化玻璃的内部、插入一张或两张用于真空蒸镀ITO图案的另外的内部玻璃板或透明薄膜,在所述内部玻璃板或透明薄膜的两个侧面、或者在其之间分别形成了所述ITO图案,之后进行组装,由此制成触摸面板。然而,由于触摸面板的厚度变厚,所以近年来广泛采用包括在强化玻璃上直接真空蒸镀所述ITO图案的工序来制造触摸面板的方式。在上述方式中,在强化玻璃上形成非显示部,还可直接形成ITO图案。因此,在强化玻璃上所形成的非显示部,就被暴露在用于形成ITO电极图案的光刻等工序的化学药品中,还被暴露在进行ITO电极的热处理时的高温下。因而,关于触摸面板的非显示部的涂覆材料,作为特别重要的性质要求其具有耐化学性和耐热性。
特别是在高温的后处理工序以后,由于在非显示部的涂层发生黄变而有损美感,因而导致产品的使用受到限制,所以正在积极进行研究以解决这种问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第2013-56598号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于,提供一种美感优异、且可见性优异的非显示部遮光图案形成用组合物。
另外,本发明的另一目的还在于,提供一种如下的非显示部遮光图案形成用组合物:其由于即使在高温下进行热处理也表现出优异的耐热性,所以可靠性优异、且图案形成性和残膜率均优异。
另外,本发明的又一目的还在于,提供一种感光性优异、固化后的立体感和质感表现均优异的非显示部遮光图案形成用组合物。
用于解决课题的方法
1.一种非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,所述组合物包含:含有珠光颜料的着色剂(A)、碱可溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E),以固体成分为基准,相对于组合物的总重量含有0.2~2重量%的所述珠光颜料。
2.根据上述项目1所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述珠光颜料的平均粒径为5~15μm。
3.根据上述项目1所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述珠光颜料包括:反射层芯部;以及包覆所述芯部的高折射率层。
4.根据上述项目3所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述反射层芯部是从云母、绢云母、滑石、高岭土、蒙脱石类粘土矿物、板状二氧化钛、板状二氧化硅、板状氧化铝、氮化硼、硫酸钡以及板状二氧化钛/二氧化硅复合氧化物中选出的至少一种。
5.根据上述项目3所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述高折射率层包含从TiO2、ZrO2、Sb2O3、ZnS、SnO2以及ZnO中选出的至少一种。
6.一种窗基板,所述窗基板包括非显示部,所述非显示部由所述项目1~5中任一项所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物形成。
7.一种触摸屏面板,所述触摸屏面板包括所述项目6所述的窗基板。
8.一种图像显示装置,所述图像显示装置包括所述项目7所述的触摸屏面板。
发明效果
本发明的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,通过以特定的含量范围含有珠光颜料,而表现出优异的可见性、立体感和质感,由于即使在高温下进行热处理也表现出优异的耐热性,所以可表现出优异的可靠性。另外,该组合物还表现出优异的工序性和图案形成性。
附图说明
图1是应用了触摸屏面板的手机的概略斜视图。
具体实施方式
本发明涉及一种图案性、可见性、工序性和耐热性均优异的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其包含:含有珠光颜料的着色剂(A)、碱可溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E),该组合物是通过以固体成分为基准、包含相对于组合物总重量的0.2~2重量%的所述珠光颜料而得到的。
以下,进一步对本发明进行详细说明。
着色剂(A)
本发明的着色剂含有珠光(pearl)颜料。
本发明的珠光颜料是多重色相的珍珠光泽颜料,并且是表现出珍珠色、彩虹色、金属色等的颜料的统称。本发明中使用的珠光颜料,不仅美感优异,而且反射率高,立体感和质感的呈现性能也优异。另外,将该珠光颜料进行固化时,通过使照射的光向组合物内部均匀散射,从而形成良好的图案。
本发明中使用的珠光颜料可以包括:反射层芯部以及包覆所述芯部的高折射率层。所述反射层芯部以及高折射率层的具体材料,可以根据目标色相、反射率等进行多种多样的选择。
作为反射层芯部,例如可以列举:云母、绢云母、滑石、高岭土、蒙脱石类粘土矿物、板状二氧化钛、板状二氧化硅、板状氧化铝、氮化硼、硫酸钡、板状二氧化钛/二氧化硅复合氧化物等,这些成分可以分别单独使用或者混合使用两种以上。
高折射率层可以含有TiO2、ZrO2、Sb2O3、ZnS、SnO2、ZnO等,这些成分可以分别单独使用或者混合使用两种以上。
在作为珠光颜料出售的产品中,例如可以列举:CQV公司制造的R-900D、R-900F、R-901D、R-901F等,但并不仅限于这些产品。
高折射率层的折射率优选为2.4~3.0。若折射率在上述数值范围,则能够表示珠光颜料有优异的反射率、立体感以及质感。
本发明中使用的珠光颜料的平均粒径优选为5~15μm。通过使用具有上述数值范围的平均粒径的珠光颜料,从而使组合物具有优异的保存稳定性。
若平均粒径小于5μm,则能够降低可见性;若平均粒径超过15μm,则在涂布组合物时,堵塞喷嘴或者涂布面的均匀性下降,有时无法容易地形成图案。
以固体成分为基准,相对于组合物的总重量,含有0.2~2重量%的本发明的珠光颜料。若珠光颜料的含量小于0.2重量%,则能够降低可见性;若珠光颜料的含量超过2重量%,则能够降低工序性。
本发明的着色剂除了包含上述的珠光颜料之外,在本发明的范围内,还可以进一步包含本领域公知的着色剂、例如染料以及颜料。
碱可溶性粘合剂树脂(B)
碱可溶性粘合剂树脂只要是能够溶解于本发明的溶剂中、对所述着色剂具有粘合树脂的功能、并且能够溶解于碱性显影液的树脂,则对其种类没有特别限定就可以使用。
所述粘合剂树脂例如可以列举:含有羧基的单体、以及该单体和能够与其共聚的其他单体的共聚物等。
作为所述含有羧基的单体,例如可以列举不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、或不饱和三元羧酸等分子中具有一个以上羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。
作为所述不饱和一元羧酸,例如可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
作为所述不饱和二元羧酸,例如可以列举马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。
所述不饱和多元羧酸可以是酸酐,具体而言,可以列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外,所述不饱和多元羧酸可以是其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯类,例如可以列举琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。所述不饱和多元羧酸可以是其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类,例如可以列举ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。
所述含有羧基的单体可以分别单独使用或者混合使用两种以上。
作为能够与所述含有羧基的单体共聚的其他单体,例如可以列举:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-3-羟丙酯、甲基丙烯酸-3-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟丁酯、丙烯酸-3-羟丁酯、甲基丙烯酸-3-羟丁酯、丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、丙烯酸甲氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二甘醇酯、丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯等不饱和羧酸酯类;丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-2-氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-氨基丙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-3-氨基丙酯、甲基丙烯酸-3-氨基丙酯、丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、双氰亚乙烯等丙烯腈化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;以及在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。这些单体可以分别单独使用或者混合使用两种以上。
在所述粘合剂树脂是含有羧基的单体以及该单体和能够与其共聚的其他单体的共聚物的情况下,相对于构成所述共聚物的结构单元的总含量,由所述含有羧基的单体衍生的结构单元的含量比例,以重量分率计为10~50重量%,优选为15~40重量%,更优选为25~40重量%。如果由所述含有羧基的单体衍生的结构单元的含量比例以所述基准计为10~50重量%,则其在显影液中的溶解性良好,在显影时能准确地形成图案,因此优选。
作为所述粘合剂树脂,例如可以列举:(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单(2-丙烯酰氧基)酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/单(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物等。
其中,优选使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物。
对所述粘合剂树脂没有特别限定,其以聚苯乙烯换算的重均分子量优选在3,000~100,000的数值范围,更优选在3,000~50,000、特别是在5,000~50,000的数值范围。若粘合剂树脂的重均分子量在3,000~100,000的数值范围,则由于着色剂容易分散、粘度低、并且保存稳定性优异,因此优选上述数值范围。
相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,能够含有3~80重量%的所述粘合剂树脂、优选含有5~70重量%的所述粘合剂树脂。若所述粘合剂树脂的含量以所述基准计为3~80重量%,则由于着色剂容易分散,并且保存稳定性优异,因此优选上述含量。
光聚合性化合物(C)
光聚合性化合物是能够利用光和下述的光聚合引发剂的作用而进行聚合的化合物,其可以使用单官能单体、二官能单体、其他的多官能单体等。
作为单官能单体的具体例子,可以列举:丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸-2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸-2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为二官能单体的具体例子,可以列举:二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、二(甲基)丙烯酸-3-甲基戊二醇酯等。
作为三官能以上的多官能光聚合性化合物的具体例子,可以列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙氧基化六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。
在作为所述例子而列举的光聚合性化合物中,优选使用二官能以上的多官能单体,从聚合性优异、能够提高强度的观点看,特别优选三官能以上的(甲基)丙烯酸酯类、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为所述例子而列举的光聚合性化合物,可以分别单独使用或者组合使用两种以上。
相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,能够含有1~60重量%的所述光聚合性化合物、优选含有5~50重量%的所述光聚合性化合物。如果以上述数值范围含有光聚合性化合物,则像素部的强度或平滑性能够变得良好。
光聚合引发剂(D)
作为所述光聚合引发剂,可以使用本领域公知的光聚合引发剂而没有特别限定,例如可以使用选自三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物和肟化合物中的至少一种。
作为所述三嗪类化合物,具体可以列举:2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为所述苯乙酮类化合物,具体可以列举:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、安息香双甲醚、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作为所述联咪唑化合物,具体可以列举:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、或4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。其中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
具体而言,所述肟化合物可以列举o-乙氧基羰基-α-氧代亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等,作为市售品,主要列举BASF公司的OXE01、OXE02。
另外,在不损害本发明效果的程度内,还可以进一步并用一般用于本领域中的其他的光聚合引发剂等。此外,所述光聚合引发剂还可以组合使用一般用于本领域中的光聚合引发助剂。
具体而言,作为例子,可以列举胺化合物、羧酸化合物。作为所述胺化合物的具体例子,可以列举:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物。优选为,所述胺化合物可以是芳香族胺化合物。
作为所述羧酸化合物的具体例子,可以列举:苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等芳香族杂乙酸类。
优选为,相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,含有1~40重量%的所述光聚合引发剂、优选含有3~20重量%的所述光聚合引发剂。通过以所述含量范围含有光聚合引发剂,就能够利用灵敏度的上升来实现暴露时间的缩短、以及生产率的提高。
溶剂(E)
对所述溶剂没有特别限定。优选可以使用醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。
具体而言,所述溶剂可以列举:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚等醚类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;丁酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、乙酸甲氧基戊酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、或γ-丁内酯等酯类等。在作为所述例子而列举的溶剂中,考虑到涂布性以及干燥性,优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。作为所述例子而列举的溶剂,可以分别单独使用或者组合使用两种以上。
相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物的总重量,能够含有30~90重量%的所述溶剂、优选含有50~80重量%的所述溶剂。
如果以上述数值范围含有溶剂,则由于在涂布组合物时,涂布性变得良好,因此优选。
添加剂(F)
根据需要,本发明的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物可以进一步包含填充剂、其他的高分子化合物、固化剂、表面活性剂、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂等添加剂。
作为所述填充剂的具体例子,可以列举玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
具体而言,作为其他的高分子化合物,可以列举:环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
所述固化剂是为了提高深部固化性以及机械强度而使用的,其可以使用环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、蜜胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。
作为所述环氧化合物,例如可以列举:双酚A类环氧树脂、氢化双酚A类环氧树脂、双酚F类环氧树脂、氢化双酚F类环氧树脂、酚醛型环氧树脂、其他的芳香族类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油酯类树脂、缩水甘油胺类树脂、或这样的环氧树脂的溴化衍生物;除了环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物;丁二烯(共)聚合物环氧化合物;异戊二烯(共)聚合物环氧化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物;三缩水甘油基异氰尿酸酯等。
作为所述氧杂环丁烷化合物,例如可以列举碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
所述固化剂中可以包含固化辅助化合物,所述固化辅助化合物能够与该固化剂一起使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合。作为固化辅助化合物,例如,可以列举多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸发生剂等。
作为所述羧酸酐类,可以使用作为环氧树脂固化剂进行销售的产品。作为所述环氧树脂固化剂,例如可以列举商品名称Adeka Hardener EH-700(ADEKA工业(株)制造)、商品名称RIKACID HH(新日本理化(株)制造)、商品名称MH-700(新日本理化(株)制造)等。所述固化剂可以单独使用或者混合使用两种以上。
所述表面活性剂优选使用氟类表面活性剂或有机硅类表面活性剂等。所述有机硅类表面活性剂例如有:作为市售品的道康宁东丽有机硅公司制造的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等;GE东芝有机硅公司制造的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。所述氟类表面活性剂例如有:作为市售品的大日本油墨化学工业公司制造的メガピースF-470、F-471、F-475、F-482、F-489等;DIC公司制造的TF-1535等。
上述列举的表面活性剂,可以分别单独使用或者组合使用两种以上。相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,通常可以含有0.01~10重量%的上述表面活性剂、优选含有0.05~2重量%的上述表面活性剂。
所述颜料分散剂是为了着色剂即颜料的解聚以及维持稳定性而添加的成分。优选为,所述分散剂可以含有丙烯酸酯类分散剂,该丙烯酸酯类分散剂包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或DMAEMA(甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)。此时,所述丙烯酸酯类分散剂优选使用按照韩国公开专利第2004-0014311号公报中记载的活性(living)控制方法制造的产品,作为按照所述活性控制方法制造的丙烯酸酯类分散剂的市售品,可以列举DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。另外,所述分散剂可以包含公知的树脂型颜料分散剂,特别是可以包含:以聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯;不饱和聚酰胺;聚羧酸;聚羧酸(部分的)胺盐;聚羧酸铵盐;聚羧酸烷基胺盐;聚硅氧烷;长链聚氨基酰胺磷酸盐;含有羟基的聚羧酸酯以及它们的改性产物;或者,通过含有游离羧基的聚酯与聚(低级烯化亚胺)的反应而生成的酰胺或其盐这样的油质的分散剂;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮这样的水溶性树脂或水溶性高分子化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烷/环氧丙烷的加成产物;以及磷酸酯。
关于所述树脂型颜料分散剂的市售品,作为阳离子类树脂分散剂,例如可以列举BYK Chemie公司的商品名称DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-180、DISPERBYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司的商品名称EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol公司的商品名称SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;川研Fine Chemicals公司的商品名称HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACT T-8000;味之素公司的商品名称AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822、AJISPUR PB-823;共荣社化学公司的商品名称FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。
相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,优选含有0.01~10重量%的所述分散剂,特别是,更优选含有0.05~2重量%的所述分散剂。在以上述的含量含有所述分散剂的情况下,由于作为着色剂的颜料的分散性特别优异,因此优选。
作为所述密合促进剂,例如可以列举:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。
这些密合促进剂可以分别单独使用或者组合使用两种以上,相对于非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量,通常可以含有0.01~10重量%的密合促进剂、优选含有0.05~2重量%的密合促进剂。
具体而言,作为所述抗氧化剂,可以列举2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
具体而言,作为所述紫外线吸收剂,可以列举2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为所述防凝聚剂,可以列举聚丙烯酸钠等。
将本发明的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物涂布在窗基板上的非显示部的区域上,形成非显示部的遮光图案。通过丝网印刷、光刻法、胶版印刷等本领域公知的方法,能够形成遮光图案。
形成有本发明的遮光图案的窗基板,可以用作触摸屏面板的窗基板,这种触摸屏面板能够与液晶显示器、OLED、柔性显示器等图像显示装置结合而进行有效利用。
以下,为了容易理解本发明而给出优选的实施方式,但这些实施方式只不过是例示本发明而已,并不会限定所附带的权利要求的范围,在本发明的范畴以及技术思想的范围内,能够对实施方式进行多种变更并且进行修正,这对本领域技术人员而言是很明确的,这样的变更和修正当然也属于所附带的权利要求的范围。
实施方式1
以组合物固体成分的总重量100%为基准,将0.2重量%的平均粒径为7μm的珠光颜料(R-901F、CQV公司制造)、46.8重量%的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物(重均分子量(Mw):15,000)、46.8重量%的二季戊四醇六丙烯酸酯(TOAGOSEI(株)制造)、5.5重量%的作为光聚合引发剂的I-819(BASF制造)、0.1重量%的作为表面活性剂的TF-1535(DIC制造)、0.5重量%的作为分散剂的BYK-180(BYK制造)和0.1重量%的作为密合促进剂的3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷进行混合,在混合了作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使其相对于组合物的总重量达到50重量%之后,通过将这些混合物搅拌2小时,由此制备了非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物。
实施方式2
除了使用1重量%的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实施方式3
除了使用2重量%的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实施方式4
除了使用平均粒径为14μm的珠光颜料(R-901D、CQV公司制造)以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实施方式5
除了使用1重量%的平均粒径为14μm的珠光颜料(R-901D、CQV公司制造)以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实施方式6
除了使用2重量%的平均粒径为14μm的珠光颜料(R-901D、CQV公司制造)以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实施方式7
除了使用1重量%的平均粒径为17μm的珠光颜料(R-901D、CQV公司制造)以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
比较方式1
除了使用0.1重量%的平均粒径为7μm的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
比较方式2
除了使用5重量%的平均粒径为7μm的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
比较方式3
除了使用0.1重量%的平均粒径为14μm的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
比较方式4
除了使用5重量%的平均粒径为14μm的珠光颜料以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
比较方式5
除了使用1重量%的平均粒径为300nm的白色颜料TiO2以外,利用与实施方式1相同的方法制备了组合物。
实验例1
使用由上述实施方式1~7和比较方式1~5制备的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,制造了遮光图案。即、当通过旋涂法在玻璃基板上涂布了上述实施方式1~7和比较方式1~5的感光性树脂组合物之后,将其放置在加热板上,在100℃的温度下维持3分钟,由此形成了薄膜。接着,在所述薄膜上放置具有3~100μm的线条图案的光掩模,并照射了紫外线。此时,关于紫外线的光源,使用了包含所有的g、h、i射线的1kW的高压水银灯,以100mJ/cm2的照度进行照射。将照射过紫外线后的薄膜在pH为10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍100秒之后进行了显影。用蒸馏水清洗了包覆有该薄膜的玻璃板之后,使用氮气使其干燥,用230℃的加热烘箱加热20分钟,制造了遮光图案层。这里制造的遮光图案层的厚度为15.0μm。
实验例2
(1)制备例1:着色剂分散组合物的制备
使用玻珠研磨机,将35.0g作为C.I.颜料白6的平均粒度为200nm的着色剂、4.94g粘合剂树脂(其是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物、甲基丙烯酸单元与甲基丙烯酸苄酯单元之比以摩尔比计为31:69、聚苯乙烯换算的重均分子量为20,000)、4.32g作为分散剂的BYK-180(BYK公司制造)、55.74g作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合2小时并使其分散,由此制备了着色剂分散组合物。
(2)制备例2:遮光层形成用感光性树脂组合物
将50.2g的由上述制备例1制备的着色剂分散组合物、29.5g的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单元与甲基丙烯酸苄酯单元之比以摩尔比计为31:69、聚苯乙烯换算的重均分子量为20,000)、11.1g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药(株)制造)、2.2g的2-甲基-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907-;BASF公司制造)、1.1g的2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX;LAMBSON制造)、0.4g的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-503;Shin-Etsu制造)、5.5g丙二醇单甲醚乙酸酯进行混合,制备了显示装置的整面遮光层形成用感光性树脂组合物。
(3)遮光图案的形成
使用由上述实验例1制备的图案形成用感光性树脂组合物,形成了整面遮光层。即、将由上述实施方式1~7和比较方式1~5制备的整面遮光层形成用感光性树脂组合物用作下部膜,当通过旋涂法在其上部涂布了由制备例2制备的组合物之后,将其放置在加热板上,在100℃的温度下维持3分钟,由此形成了薄膜。接着,在所述薄膜上放置具有3~100μm的线条图案的光掩模,并照射了紫外线。此时,关于紫外线的光源,使用了包含所有的g、h、i射线的1kW的高压水银灯,以100mJ/cm2的照度进行照射。将照射过紫外线后的薄膜在pH为10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍100秒之后进行了显影。用蒸馏水清洗了包覆有薄膜的基板之后,使用氮气使其干燥,用230℃的加热烘箱加热20分钟,形成了遮光图案层。这里制造的遮光图案层的厚度为20.0μm。
1.遮光图案的图案性的确认
对于在制造由实验例1制造的遮光图案的过程中的显影速度进行测定,同时以如下方式确认图案性,其结果如下述表1所示。
*图案性:以边长250μm的正方形形状的图案为基准。
◎:没有图案的咬合、具有正方形的形状。
○:在一部分图案中发生了咬合现象、或者具有大致正方形的形状。
△:在图案的分界面发生了很多咬合现象、不具有正方形的形状。
×:大部分图案被咬合而没有形状残留、无法确认图案形状。
2.遮光图案的可见性的确认
确认了由实验例2制造的遮光图案在玻璃面上的各图案之间的可见性,其结果如下述表1所示。
*可见性:以边长250μm的正方形形状的图案为基准。
◎:图案的边界清楚,确认了图案形状。
○:虽然图案的边界不清楚,但大致确认了图案形状。
△:图案的边界不清楚,无法确认图案形状。
×:图案的边界没有残留,无法确认图案形状。
3.耐热性的评价
在涂布了实施方式和比较方式的组合物以形成涂膜之后,使用美能达公司制造的分光光度计CM-3700d,通过利用230℃的烘箱烘烤30分钟后测定的分光值、与利用230℃的烘箱烘烤2小时后测定的分光值的ΔE*ab进行评价,其结果如下述表1所示。
[表1]
图案性 | 可见性 | 耐热性 | |
实施方式1 | ◎ | ◎ | 0.36 |
实施方式2 | ◎ | ◎ | 0.35 |
实施方式3 | ◎ | ◎ | 0.41 |
实施方式4 | ◎ | ◎ | 0.40 |
实施方式5 | ◎ | ◎ | 0.38 |
实施方式6 | ◎ | ◎ | 0.36 |
实施方式7 | ○ | ◎ | 0.42 |
比较方式1 | ◎ | △ | 0.36 |
比较方式2 | △ | ○ | 0.35 |
比较方式3 | ○ | △ | 0.39 |
比较方式4 | △ | ○ | 0.41 |
比较方式5 | ○ | × | 1.8 |
若参照表1则可以确认如下情况:实施方式的遮光图案表现出与比较方式类似的耐热性,但与比较方式相比,其图案性和可见性均优异。
然而,在比较方式的情况下,与实施方式相比,比较方式的可见性显著下降。特别是在使用白色颜料的比较方式5的情况下,可见性最差。
Claims (8)
1.一种非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,所述组合物包含:含有珠光颜料的着色剂(A)、碱可溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E),以固体成分为基准,相对于组合物的总重量含有0.2~2重量%的所述珠光颜料。
2.根据权利要求1所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述珠光颜料的平均粒径为5~15μm。
3.根据权利要求1所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述珠光颜料包括:反射层芯部;以及包覆所述芯部的高折射率层。
4.根据权利要求3所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述反射层芯部是从云母、绢云母、滑石、高岭土、蒙脱石类粘土矿物、板状二氧化钛、板状二氧化硅、板状氧化铝、氮化硼、硫酸钡以及板状二氧化钛/二氧化硅复合氧化物中选出的至少一种。
5.根据权利要求3所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物,其中,所述高折射率层包含从TiO2、ZrO2、Sb2O3、ZnS、SnO2以及ZnO中选出的至少一种。
6.一种窗基板,所述窗基板包括非显示部,所述非显示部由权利要求1~5中任一项所述的非显示部遮光图案形成用感光性树脂组合物形成。
7.一种触摸屏面板,所述触摸屏面板包括权利要求6所述的窗基板。
8.一种图像显示装置,所述图像显示装置包括权利要求7所述的触摸屏面板。
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