CN104409703A - 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用 - Google Patents

二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104409703A
CN104409703A CN201410682026.9A CN201410682026A CN104409703A CN 104409703 A CN104409703 A CN 104409703A CN 201410682026 A CN201410682026 A CN 201410682026A CN 104409703 A CN104409703 A CN 104409703A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molybdenum bisuphide
composite material
graphene
nitrogen
molybdenum disulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410682026.9A
Other languages
English (en)
Inventor
封伟
刘耕
冯奕钰
李瑀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201410682026.9A priority Critical patent/CN104409703A/zh
Publication of CN104409703A publication Critical patent/CN104409703A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法，以二硫化钼粉末作为原料，利用N-甲基吡咯烷酮作为插层溶剂，通过溶剂热插层超声剥离法制备少层二硫化钼纳米片分散液，再与氧化石墨烯水溶液混合成为不同比例的均一二硫化钼/氧化石墨烯分散体系，并通过钠离子作用下的溶液自组装过程形成紧密的二硫化钼/氧化石墨烯复合结构，再利用水合肼原位还原得到二硫化钼/还原氧化石墨烯三维复合体系，在氨气气氛下进行高温氮掺杂过程，获得二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。该方法能够更好地平衡成分控制与结构控制，过程简单，易于大规模生产。获得的二硫化钼/氮掺杂石墨烯复合材料可以应用于高性能锂电池负极。

Description

二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用，属于储能材料技术领域。
背景技术
近年来，随着化石燃料快速消耗，大气污染日益严重，人们加快了对新能源材料的研发脚步。二硫化钼是一种二维片层晶体材料，其特殊的层状结构为锂离子的嵌入和脱出提供了可能，故该材料得到越来越多的有关锂离子电池电极方面的研究。Liu等人利用重堆积作用，使得剥离开的二硫化钼纳米片层间距有一定幅度的增大，增强了其低电流下的循环容量和循环稳定性(GD Du,HK Liu,et al.Superior stability and high capacity of restacked molybdenumdisulfide as anode material for lithium ion batteries[J].Chemical Communications.2010,46:1106–1108)。但是，由于二硫化钼较差的导电性和结构的易破坏性，使得其电池性能得不到进一步的提升。
石墨烯是一种具有良好导电性和结构强度的二维片层材料，已有文章报道石墨烯对于金属氧化物，金属硫化物(四氧化三铁，二硫化锡等)的电池性能有着极大幅度的增强作用。故二硫化钼/石墨烯的复合结构将有利于其电池性能的进一步提升。已有的二硫化钼/石墨烯复合材料的合成方法主要有三种，包括水热合成，化学气相沉积和溶液自组装法。水热合成是以氧化石墨烯为模板高温高压下生长少层二硫化钼，于此同时氧化石墨烯还原为还原氧化石墨烯。该方法制得的二硫化钼/石墨烯负极材料拥有较高的循环容量(>1000 mAh/g，100mA/g)，但是二硫化钼结晶性差，且与石墨烯的比例不能得到精确地控制是水热合成法对该复合材料造成的缺陷(K Chang,W Chen,et al.In situ synthesis of MoS2/graphene nanosheetcomposites with extraordinarily high electrochemical performance for lithium ion batteries[J].Chemical Communications.2011,47:4252-4254)。化学气相沉积法是制备多层规则结构的二硫化钼/石墨烯的有效手段，出色的结构特点使得其电化学性能得到保证。但是该方法的产率极低，无法适应电极材料大规模生产的要求(W Fu,FH Du,et al.In situ catalytic growth oflarge-area multilayered graphene/MoS2 heterostructures[J].Scientific Reports.2014,4:4673-4680)。相比于前两种方法，溶液自组装法在更好地平衡结构控制和成分控制的前提下，即保证了优秀的电化学性能，同时又具备大规模生产的条件(YH Hu,XF Li,et al.Fabricationof MoS2-graphene nanocomposites by layer-by-layer manipulation for high-performance lithiumion battery anodes[J].ECS Journal of Solid State Science and Technology.2013,2:M3034-M3039)。因此，我们在溶液自组装法的基础上进行改进，利用钠离子对两种片层物质的聚沉作用，并原位还原制备更为结实紧密的二硫化钼/还原氧化石墨烯复合结构，充分发挥石墨烯在该复合材料中的导电和结构支撑作用，提高锂离子电池充放电循环稳定性。与此同时，利用氮掺杂过程来进一步增强石墨烯的储锂性能(ALM Reddy,A Srivastava,et al.SynthesisOf nitrogen-doped graphene films for lithium battery application[J].ACS Nano.2010,4:6337-6342)，使得二硫化钼/氮掺杂石墨烯复合材料的锂离子电池循环容量有进一步提升。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二硫化钼/氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法，该方法简单高效，易于大批量制备。该复合材料具有紧密的三维结构，优秀的锂离子电池循环容量，循环稳定性等特点。
本发明是通过下述技术方案加以实现的：
一种二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法，以二硫化钼粉末作为原料，利用N-甲基吡咯烷酮作为插层溶剂，通过溶剂热插层超声剥离法制备少层二硫化钼纳米片分散液，再与氧化石墨烯水溶液混合成为不同比例的均一二硫化钼/氧化石墨烯分散体系，并通过钠离子作用下的溶液自组装过程形成紧密的二硫化钼/氧化石墨烯复合结构，再利用水合肼原位还原得到二硫化钼/还原氧化石墨烯三维复合体系，在氨气气氛下进行高温氮掺杂过程，获得二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。
本发明的二硫化钼/氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法，可以归纳为如下制备步骤：
1)二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液的制备；
2)二硫化钼/氧化石墨烯复合材料的制备；
3)二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料的制备；
4)二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备。
上述步骤制备的物质可以采用任何已知的方法，也可以采用如下方法：
步骤1)二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液的制备如下：
将二硫化钼粉末，N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在210-230℃下反应2-5小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪进行二硫化钼的剥离过程，1500-2000转离心40-60分钟，上层即为二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。
步骤2)二硫化钼/氧化石墨烯复合材料的制备如下：
将二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液和氧化石墨烯水溶液混合搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液，加入氯化钠。其中二硫化钼、氧化石墨烯、氯化钠三者溶质质量比(1-4):1:10。搅拌至完全溶解，聚沉过程结束后，下层絮状物经离心后得到为二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。
步骤3)二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料的制备如下：
向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液，加热进行还原过程，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。
步骤4)二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备如下：
将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至950-1000℃并通入氨气，并立即停止加热，缓慢降至室温，即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。
本发明使用溶液自组装法制备了二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物，而后利用原位还原和高温氮掺杂过程得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。相比于水热合成，和化学气相沉积法，该方法能够更好地平衡成分控制与结构控制，过程简单，易于大规模生产。通过钠离子的作用，形成了具有三维紧密结构的复合材料，氮掺杂过程进一步提高复合材料的锂离子电池循环容量。其电化学测试结果表明，在100mA/g的电流下进行充放电试验，循环容量(50圈后)最高能达到接近1200mAh/g，相比之前所报道的溶液自组装方法获得了更高的容量。进一步说明该种方法获得的二硫化钼/氮掺杂石墨烯复合材料可以应用于高性能锂电池负极。
附图说明
图1为实施例1中制的二硫化钼/氮掺杂石墨烯TEM图片；
图2为实施例3中制的二硫化钼/氮掺杂石墨烯TEM图片；
图3为实施例1中制的二硫化钼/氮掺杂石墨烯在100mA/g电流下的锂离子电池充放电性能图片；
图4为实施例3中制的二硫化钼/氮掺杂石墨烯在100mA/g电流下的锂离子电池充放电性能图片。
具体实施方式
下面给出了本发明的4个实施例，是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
将二硫化钼粉末、N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在210℃下反应2小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪对二硫化钼N-甲基吡咯烷酮溶液超声1小时，而后分散液在1500转的条件下离心40分钟，上层即为剥离后的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。将溶质质量为30mg的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液加入到溶质质量为30mg的氧化石墨烯水溶液中，搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液。加入300mg氯化钠，搅拌至完全溶解，分散液聚沉24小时后，下层絮状物经离心后得到二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液(质量分数80％，10ml)，80℃下反应80分钟，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至950℃，通入氨气并停止加热，缓慢降至室温即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。图1为二硫化钼/氮掺杂石墨烯的TEM图片，从图中可以看出二者的三维包裹结构。图3为二硫化钼/氮掺杂石墨烯在100mA/g电流下的锂离子电池充放电性能图，从图中看出其循环容量接近900mAh/g(50圈充放电后)。
实施例2：
将二硫化钼粉末、N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在220℃下反应3小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪对二硫化钼N-甲基吡咯烷酮溶液超声1小时，而后分散液在1500转的条件下离心45分钟，上层即为剥离后的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。将溶质质量为60mg的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液加入到溶质质量为30mg的氧化石墨烯水溶液中，搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液。加入300mg氯化钠，搅拌至完全溶解，分散液聚沉24小时后，下层絮状物经离心后得到二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液(质量分数80％，12ml)，85℃下反应90分钟，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至980℃，通入氨气并停止加热，缓慢降至室温即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。
实施例3：
将二硫化钼粉末、N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在220℃下反应3小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪对二硫化钼N-甲基吡咯烷酮溶液超声1小时，而后分散液在1500转的条件下离心45分钟，上层即为剥离后的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。将溶质质量为90mg的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液加入到溶质质量为30mg的氧化石墨烯水溶液中，搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液。加入300mg氯化钠，搅拌至完全溶解，分散液聚沉24小时后，下层絮状物经离心后得到二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液(质量分数80％，12ml)，90℃下反应90分钟，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至980℃，通入氨气并停止加热，缓慢降至室温即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。图2为二硫化钼/氮掺杂石墨烯的TEM图片，从图中可以看出二者的三维包裹结构。图4为二硫化钼/氮掺杂石墨烯在100mA/g电流下的锂离子电池充放电性能图，从图中看出其循环容量接近1200mAh/g(50圈充放电后)。
实施例4：
将二硫化钼粉末、N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在230℃下反应5小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪对二硫化钼N-甲基吡咯烷酮溶液超声1小时，而后分散液在2000转的条件下离心60分钟，上层即为剥离后的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。将溶质质量为120mg的二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液加入到溶质质量为30mg的氧化石墨烯水溶液中，搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液。加入300mg氯化钠，搅拌至完全溶解，分散液聚沉24小时后，下层絮状物经离心后得到二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液(质量分数80％，15ml)，90℃下反应100分钟，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至1000℃，通入氨气并停止加热，缓慢降至室温即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。

Claims (7)

1.一种二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法，其特征是：
以二硫化钼粉末作为原料，利用N-甲基吡咯烷酮作为插层溶剂，通过溶剂热插层超声剥离法制备少层二硫化钼纳米片分散液，再与氧化石墨烯水溶液混合成为不同比例的均一二硫化钼/氧化石墨烯分散体系，并通过钠离子作用下的溶液自组装过程形成紧密的二硫化钼/氧化石墨烯复合结构，再利用水合肼原位还原得到二硫化钼/还原氧化石墨烯三维复合体系，在氨气气氛下进行高温氮掺杂过程，获得二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是制备步骤如下：
1)二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液的制备；
2)二硫化钼/氧化石墨烯复合材料的制备；
3)二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料的制备；
4)二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是步骤1)二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液的制备如下：
将二硫化钼粉末，N-甲基吡咯烷酮溶剂加入到高压反应釜中，在210-230℃下反应2-5小时，冷却后利用探头超声波粉碎仪进行二硫化钼的剥离过程，1500-2000转离心40-60分钟，上层即为二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液。
4.如权利要求2所述的方法，其特征是步骤2)二硫化钼/氧化石墨烯复合材料的制备如下：
将二硫化钼/N-甲基吡咯烷酮分散液和氧化石墨烯水溶液混合搅拌成为均一的二硫化钼/氧化石墨烯分散液，加入氯化钠。其中二硫化钼、氧化石墨烯、氯化钠三者质量比(1-4):1:10。搅拌至完全溶解，聚沉过程结束后，下层絮状物经离心后得到为二硫化钼/氧化石墨烯三维组装体。
5.如权利要求2所述的方法，其特征是步骤3)二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料的制备如下：
向二硫化钼/氧化石墨烯中加入水合肼溶液，加热进行还原过程，抽滤洗涤，干燥完全后即得到二硫化钼/还原氧化石墨烯复合材料。
6.如权利要求2所述的方法，其特征是步骤4)二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备如下：
将二硫化钼/还原氧化石墨烯复合物至于管式炉中，Ar/H2气氛下加热至950-1000℃并通入氨气，并立即停止加热，降至室温，即得到二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料。
7.二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料应用于高性能锂电池负极。
CN201410682026.9A 2014-11-24 2014-11-24 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用 Pending CN104409703A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410682026.9A CN104409703A (zh) 2014-11-24 2014-11-24 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410682026.9A CN104409703A (zh) 2014-11-24 2014-11-24 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104409703A true CN104409703A (zh) 2015-03-11

Family

ID=52647314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410682026.9A Pending CN104409703A (zh) 2014-11-24 2014-11-24 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104409703A (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104746180A (zh) * 2015-03-31 2015-07-01 东华大学 一种掺杂二硫化钼的石墨烯纤维的制备方法
CN104925865A (zh) * 2015-03-21 2015-09-23 青岛科技大学 一种利用超临界流体辅助剥离制备二硫化钼纳米片层的新方法
CN105197998A (zh) * 2015-09-14 2015-12-30 天津大学 一步化学气相沉积制备高质量二硫化钨纳米片的方法
CN105271213A (zh) * 2015-11-26 2016-01-27 河北工业大学 一种高密度且结构具有取向性的石墨烯基炭质粉体的制备方法
CN106198666A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 重庆大学 一种检测铅离子的复合材料修饰玻碳电极及其制备方法
CN106920697A (zh) * 2017-02-28 2017-07-04 吉林大学 一种RGO和MoS2复合纳米纸、制备方法及其应用
CN108893755A (zh) * 2018-07-09 2018-11-27 南京师范大学 混合剥离一步法制备纳米尺寸二硫化钼和石墨烯复合物的方法及其应用
CN109112565A (zh) * 2018-09-12 2019-01-01 电子科技大学 一种降低二硫化钼基催化析氢电极电荷转移阻抗的方法
CN109524652A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 华南师范大学 一种共价有机框架/石墨烯复合有机材料及制备方法和在锂/钠离子电池负极材料中的应用
CN109786741A (zh) * 2018-12-24 2019-05-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法
CN109802107A (zh) * 2018-12-26 2019-05-24 辽宁工程技术大学 一种钠离子电池用多烯基复合负极材料的制备方法
CN110681406A (zh) * 2019-10-17 2020-01-14 陕西师范大学 一种氮磷掺杂碳纳米管@Mo/MoS2/MoP复合材料及其制备方法
WO2020045854A1 (ko) * 2018-08-30 2020-03-05 주식회사 엘지화학 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체의 제조방법, 이로부터 제조된 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체를 포함하는 리튬 이차전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차전지
CN113140711A (zh) * 2020-01-19 2021-07-20 中国地质大学（北京） 一种硫化物矿物基复合材料及其制备和应用
CN113675393A (zh) * 2021-08-20 2021-11-19 西安热工研究院有限公司 一种形貌可控的高性能锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114551906A (zh) * 2021-12-31 2022-05-27 广西科技大学 一种三维氮掺杂石墨烯/二硫化钼长循环寿命锌空气电池材料及其制备方法
CN114956178A (zh) * 2022-04-08 2022-08-30 湖南大学 一种二维层状材料的电化学剥离方法
CN117457884A (zh) * 2023-12-11 2024-01-26 湖南豪曼新能源科技有限公司 一种碳负载金属硫化物负极材料及其制备方法
CN117936756A (zh) * 2024-03-22 2024-04-26 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠离子电池类石墨烯超薄纳米负极材料、其制备方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102034975A (zh) * 2010-11-15 2011-04-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 用作锂离子电池负极材料的氮掺杂石墨碳及制法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102034975A (zh) * 2010-11-15 2011-04-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 用作锂离子电池负极材料的氮掺杂石墨碳及制法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GENG LIU等: "Three-Dimensional Multilayer Assemblies of MoS2/Reduced Graphene Oxide for High-Performance Lithium Ion Batteries", 《PART. PART. SYST. CHARACT.》 *

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104925865A (zh) * 2015-03-21 2015-09-23 青岛科技大学 一种利用超临界流体辅助剥离制备二硫化钼纳米片层的新方法
CN104746180A (zh) * 2015-03-31 2015-07-01 东华大学 一种掺杂二硫化钼的石墨烯纤维的制备方法
CN105197998A (zh) * 2015-09-14 2015-12-30 天津大学 一步化学气相沉积制备高质量二硫化钨纳米片的方法
CN105271213A (zh) * 2015-11-26 2016-01-27 河北工业大学 一种高密度且结构具有取向性的石墨烯基炭质粉体的制备方法
CN105271213B (zh) * 2015-11-26 2017-11-24 河北工业大学 一种高密度且结构具有取向性的石墨烯基炭质粉体的制备方法
CN106198666A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 重庆大学 一种检测铅离子的复合材料修饰玻碳电极及其制备方法
CN106198666B (zh) * 2016-06-30 2018-11-23 重庆大学 一种检测铅离子的复合材料修饰玻碳电极及其制备方法
CN106920697A (zh) * 2017-02-28 2017-07-04 吉林大学 一种RGO和MoS2复合纳米纸、制备方法及其应用
CN108893755A (zh) * 2018-07-09 2018-11-27 南京师范大学 混合剥离一步法制备纳米尺寸二硫化钼和石墨烯复合物的方法及其应用
WO2020045854A1 (ko) * 2018-08-30 2020-03-05 주식회사 엘지화학 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체의 제조방법, 이로부터 제조된 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체를 포함하는 리튬 이차전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차전지
US11735718B2 (en) 2018-08-30 2023-08-22 Lg Energy Solution, Ltd. Method for preparing carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, lithium secondary battery cathode comprising carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, prepared thereby, and lithium secondary battery comprising the same
CN112088451A (zh) * 2018-08-30 2020-12-15 株式会社Lg化学 包含二硫化钼的碳纳米结构体的制备方法、包含由其制备的包含二硫化钼的碳纳米结构体的锂二次电池用正极和包含所述锂二次电池用正极的锂二次电池
CN112088451B (zh) * 2018-08-30 2023-08-11 株式会社Lg新能源 包含二硫化钼的碳纳米结构体的制备方法、锂二次电池用正极和锂二次电池
CN109112565A (zh) * 2018-09-12 2019-01-01 电子科技大学 一种降低二硫化钼基催化析氢电极电荷转移阻抗的方法
CN109112565B (zh) * 2018-09-12 2020-05-22 电子科技大学 一种降低二硫化钼基催化析氢电极电荷转移阻抗的方法
CN109524652B (zh) * 2018-11-16 2020-06-30 华南师范大学 一种共价有机框架/石墨烯复合有机材料及制备方法和在锂/钠离子电池负极材料中的应用
CN109524652A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 华南师范大学 一种共价有机框架/石墨烯复合有机材料及制备方法和在锂/钠离子电池负极材料中的应用
CN109786741A (zh) * 2018-12-24 2019-05-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法
CN109802107B (zh) * 2018-12-26 2021-11-30 辽宁工程技术大学 一种钠离子电池用多烯基复合负极材料的制备方法
CN109802107A (zh) * 2018-12-26 2019-05-24 辽宁工程技术大学 一种钠离子电池用多烯基复合负极材料的制备方法
CN110681406B (zh) * 2019-10-17 2022-06-07 陕西师范大学 一种氮磷掺杂碳纳米管@Mo/MoS2/MoP复合材料及其制备方法
CN110681406A (zh) * 2019-10-17 2020-01-14 陕西师范大学 一种氮磷掺杂碳纳米管@Mo/MoS2/MoP复合材料及其制备方法
CN113140711A (zh) * 2020-01-19 2021-07-20 中国地质大学（北京） 一种硫化物矿物基复合材料及其制备和应用
CN113675393A (zh) * 2021-08-20 2021-11-19 西安热工研究院有限公司 一种形貌可控的高性能锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114551906A (zh) * 2021-12-31 2022-05-27 广西科技大学 一种三维氮掺杂石墨烯/二硫化钼长循环寿命锌空气电池材料及其制备方法
CN114956178A (zh) * 2022-04-08 2022-08-30 湖南大学 一种二维层状材料的电化学剥离方法
CN114956178B (zh) * 2022-04-08 2023-08-08 湖南大学 一种二维层状材料的电化学剥离方法
CN117457884A (zh) * 2023-12-11 2024-01-26 湖南豪曼新能源科技有限公司 一种碳负载金属硫化物负极材料及其制备方法
CN117936756A (zh) * 2024-03-22 2024-04-26 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠离子电池类石墨烯超薄纳米负极材料、其制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104409703A (zh) 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用
Li et al. Sphere-like SnO2/TiO2 composites as high-performance anodes for lithium ion batteries
CN105118972B (zh) 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN108232318A (zh) 一种全固态动力锂离子电池的制作方法
CN105460917B (zh) 一种具有分级结构的氮掺杂碳纳米管及制备方法
CN107403911A (zh) 石墨烯/过渡金属磷化物/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极
CN105762360A (zh) 石墨烯包覆硅复合负极材料及其制备方法和应用
CN103367719A (zh) 蛋黄-壳结构二氧化锡-氮掺杂碳材料及其制备方法
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN104051733A (zh) 二硒化钒/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极
CN104716321A (zh) 一种硅-氮掺杂碳-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备和应用
CN104091937A (zh) 钛酸锂包覆经表面处理石墨的负极材料、制法及其应用
CN103078092A (zh) 一种制备锂离子电池硅碳复合负极材料的方法
CN110265652B (zh) 一种用于锂离子/钠离子电池负极的纳米片状Sb/C复合材料的制备方法
CN102916195A (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN104733699B (zh) 一种制备二氧化钼包覆钛酸锂负极材料的方法
CN105390677A (zh) 碳自包覆半导体金属氧化物纳米片与石墨烯复合材料及其应用
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN105958037A (zh) 钠离子电池负极用硫化铜/石墨烯复合材料及制备方法
CN108807912B (zh) 一种C@SnOx(x=0,1,2)@C介孔状纳米中空球结构的制备与应用
CN103943373A (zh) 石墨炔在金属离子电池和超级电容器中的应用
CN106848220A (zh) 一种石墨烯‑氧化铁‑石墨烯复合结构电池负极材料的制备方法
CN104362318B (zh) 一种制备微孔球结构的硅酸亚铁锂/碳复合正极材料的方法
CN112054174A (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN107240685A (zh) 一种三氟化铁/六氟铁酸锂复合正极材料、制备及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150311