CN104403313A - 聚酰亚胺复合材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚酰亚胺复合材料，聚酰亚胺复合材料包括热固性聚酰亚胺、和改性增强材料，所述改性增强材料的改性剂为低聚合度聚酰亚胺，所述低聚合度聚酰亚胺的前体聚酰胺酸在二甲基乙酰胺中室温下的最大溶解率为50%-60%。现有的聚酰亚胺玻纤复合材料经过介质材料，尤其是煤油、沸水处理后，性能下降明显，本发明采用将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，降低聚酰亚胺玻纤复合材料经过煤油等介质处理后的应力开裂。

Description

聚酰亚胺复合材料及其制备方法

 

技术领域

本发明涉及聚酰亚胺复合材料，本发明还涉及聚酰亚胺复合材料的制备方法，涉及IPC分类号C08G73/10。

背景技术

目前所用的非金属紧固件大都为尼龙制品，其热稳定、耐化学腐蚀等性能均不能达到使用要求。目前高性能复合材料已扩大应用到机翼、机身等大型主承力构件，同时一些次承力构件上性能较差的复合材料相继被替代。据国外相关报道称，高性能复合材料已经在飞机上的机翼、蒙皮主承力结构、中央翼盒、机翼壁板、地板和尾翼部分使用。例如，用脆性复合材料制成的构件为各类活动口盖、壁板、舱门等；选用具有一定韧性的复合材料制成了承力构件垂尾、方向蛇、平尾等。目前越来越多的航空器材制造商已在使用许多新品种的聚酰亚胺复合材料。

但是，为了获得更好的力学性能，经过煤油等介质处理后，聚酰亚胺玻纤复合材料存在应力开裂的问题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供的聚酰亚胺玻纤复合材料能够抑制应力开裂。

第一方面，本发明提供了聚酰亚胺复合材料，包括热固性聚酰亚胺、和改性增强材料，所述改性增强材料的改性剂为低聚合度聚酰亚胺，所述低聚合度聚酰亚胺的前体聚酰胺酸在二甲基乙酰胺中室温下的最大溶解率为50%-60%。

由于用于改性增强材料的聚酰亚胺的分子量以及分子量分布不易控制，即使采用平均分子量相同的聚酰亚胺用于改性增强材料，由此得到的聚酰亚胺复合材料的拉伸强度等力学性能也会有较大的差别，为了获得更加稳定的力学性能，尤其是经过煤油等介质处理后，获得较少应力开裂的聚酰亚胺玻纤复合材料，在制备聚酰亚胺的过程中，通过控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺溶剂中的最大溶解率，来控制聚酰亚胺的分子量和分子量分布，能够获得性能更加稳定的聚酰亚胺复合材料。

本发明所述的溶解率为在室温下，二甲基乙酰胺聚酰胺酸溶液中，聚酰胺酸在溶液中的质量百分比。

所述热固性聚酰亚胺由四羧酸二酐、二胺及封端剂合成。

所述热固性聚酰亚胺的封端剂为PEPA或乙炔苯酐。

根据第一方面所述的聚酰亚胺复合材料，所述低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的0.5%-10%。

根据第一方面所述的聚酰亚胺复合材料，所述增强材料的用量为热固性聚酰亚胺质量的60%-200%。

根据第一方面所述的聚酰亚胺复合材料，所述增强材料为玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、芳纶纤维中的一种或几种。

第二方面，本发明提供了聚酰亚胺玻纤复合材料的制备方法，包括以下步骤：

S1、提供热固性聚酰亚胺、低聚合度聚酰亚胺和增强材料；

S2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

S3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

S4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料。

第三方面，本发明提供了一种紧固件，所述的紧固件包括第一方面所述的聚酰亚胺复合材料。

第四方面，本发明提供了紧固件的制备方法，所述紧固件的制备方法包括以下步骤：

T1、提供低聚合度聚酰亚胺、热固性聚酰亚胺和增强材料；

T2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

T3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

T4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料；

T5、将得到的聚酰亚胺玻纤复合材料制成紧固件。

现有的聚酰亚胺玻纤复合材料经过介质材料，尤其是煤油、沸水处理后，性能下降明显，本发明采用将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，降低聚酰亚胺玻纤复合材料经过煤油等介质处理后的应力开裂。

 

具体实施方式

本发明提到的溶解率，均是指聚酰亚胺在溶剂中的最大溶解率。

第一方面，本发明提供了聚酰亚胺复合材料，包括热固性聚酰亚胺、和改性增强材料，所述改性增强材料的改性剂为低聚合度聚酰亚胺，所述低聚合度聚酰亚胺的前体聚酰胺酸在二甲基乙酰胺中室温下的最大溶解率为50%-60%。

由于高分子在聚合过程的聚合度不易控制，分子量以及分布难以准确获得，即使采用相同分子量或相同聚合度的聚酰亚胺也难以获得稳定性能的聚酰亚胺复合材料。本发明通过大量的实验发现，使用二甲基乙酰胺对聚酰亚胺的溶解度来评价聚酰亚胺的分子量，使得聚酰亚胺复合材料的制备工艺和性能更易控制。二甲基乙酰胺对多种有机、无机物质都有良好的溶解能力。能与水、醚、酯、酮、芳香族化合物混溶。选择二甲基乙酰胺更易控制聚酰亚胺复合材料的工艺和性能。

将二胺、二甲基乙酰胺、催化剂的混合物以搅拌形成均匀溶液，保持在30～90℃，添加或滴加四羧酸二酐，制备得到聚酰胺酸；

测定聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率，并控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%；

添加封端剂以及根据需要而添加的有机溶剂和/或催化剂，升温至150～205℃，温度保持0.5～24小时。

本发明中用于制备聚酰亚胺的四羧酸二酐包括均苯四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐，1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，2′，3，3′-联苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、4，4′-氧联邻苯二甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、3，4，9，10-苝四羧酸二酐、双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、氧联二邻苯二甲酸二酐、二(3，4-二羧基苯基)砜二酐、对苯二(偏苯三酸单酯酸酐)、亚乙基双(偏苯三酸单酯酸酐)、双酚A二(偏苯三酸单酯酸酐)及这些的类似物，可优选这些单独使用或使用任意比例的混合物。

本发明用于制备聚酰亚胺的二胺，例如可举出4，4′-二氨基二苯基丙烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、联苯胺、3，3′-二氯联苯胺、3，3′-二甲基联苯胺、2，2′-二甲基联苯胺、3，3′-二甲氧基联苯胺、2，2′-二甲氧基联苯胺、4，4′-二氨基二苯基硫醚、3，3′-二氨基二苯砜、4，4′-二氨基二苯砜、4，4′-二氨基二苯醚、3，3′-二氨基二苯醚、3，4′-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、4，4′-二氨基二苯基二乙基硅烷、4，4′-二氨基二苯基硅烷、4，4′-二氨基二苯基乙基氧化膦、4，4′-二氨基二苯基-N-甲胺、4，4′-二氨基二苯基N-苯胺、1，4-二氨基苯(对-苯二胺)、1，3-二氨基苯、1，2-二氨基苯、二{4-(4-氨基苯氧基)苯基}砜、二{4-(4-氨基苯氧基)苯基}丙烷、二{4-(3-氨基苯氧基)苯基}砜、4，4′-二(4-氨基苯氧基)联苯、4，4′-二(3-氨基苯氧基)联苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、3，3′-二氨基二苯甲酮、4，4′-二氨基二苯甲酮及这些的类似物等。

通常，聚酰亚胺的分子末端为氨基、羧基、或羧酸酐基。通过使作为封端成分的具有二羧酸酐基或氨基的化合物与这些分子末端反应，可以尽可能地减少分子末端的官能团，或者可以有意地在分子末端引入氨基、羧基等的官能团或除此之外的取代基。为了获得热固性聚酰亚胺树脂组合物的吸水和吸油率平衡，在该聚酰亚胺的分子末端引入含氟的取代基如F、CF3基团，是有效的。

作为聚酰亚胺的封端成分可以使用二羧酸酐、单胺等。作为二羧酸酐可以举出例如，苯二甲酸酐、萘二甲酸酐、联苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氢苯二甲酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、柠康酸酐、马来酸酐、3-乙炔基苯二甲酸、4-乙炔基苯二甲酸、4-苯基乙炔基苯二甲酸、3-氟代4-苯基乙炔基苯二甲酸酐等。作为单胺可以举出例如，苯胺、氨基萘、氨基联苯、3-乙炔苯胺、4-乙炔苯胺等。优选3-氟代4-苯基乙炔基苯二甲酸酐作为封端剂，当然，作为封端剂并不限定于此。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

使用的有机溶剂可以选择N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基己内酰胺、六甲基磷酰胺、四亚甲基砜、二甲基亚砜、间甲酚、苯酚、对氯苯酚、2-氯-4-羟基甲苯、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、二氧杂环己烷、γ-丁内酯、二氧杂戊环、环己酮、环戊酮、二氯甲苯、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二溴甲烷、三溴甲烷、1，2-二溴乙烷、1，1，2-三溴乙烷等，也可以两种或两种以上组合使用。

催化剂，优选为叔胺化合物，具体可举出三甲基胺、三乙胺(TEA)、三丙基胺、三丁基胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三乙撑二胺、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、咪唑、吡啶、喹啉、异喹啉等。可以在选自这些叔胺化合物中的至少一种催化剂的存在下进行反应。在使用催化剂时，其使用量，从用量少且反应时间尽可能短的方面考虑，优选为四羧酸成分(Y)的0.1～100摩尔％。

作为本发明的实施例之一，合适的低聚合度聚酰亚胺可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、16%、9%、11%、14%、15%、18%、20%的聚酰亚胺。作为一种优选的实施例，可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为8-15%的聚酰亚胺，具体的，可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为8%、10%、12%、13%、15%的聚酰亚胺。低于1%，则会表现出与增强材料之间的不相容性，容易产生更多的应力，不利于聚酰亚胺复合材料在介质下的力学强度，更易产生应力，而高于20%，则作为主体材料的分子量较低，不易获得更好的力学强度，同时低分子量则意味着更多的反应性官能团，这不利于固化后的材料性能。

作为本发明的实施例之一，合适的低聚合度聚酰亚胺可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%的聚酰亚胺。高于60%，则几乎无法形成聚合，大部分聚酰亚胺单体都没有形成聚酰亚胺，而低于40%，则无法实现更好的改性，浸润效果也会大大降低。则作为一种优选的实施例，可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为50-55%的聚酰亚胺，具体的，可以选择在二甲基乙酰胺中的溶解率为50%、51%、52%、53%、55%的聚酰亚胺。

这些聚酰亚胺可以是热固性的聚酰亚胺，在某些情况下，也可能可以是热塑性的聚酰亚胺，由于聚合的单体不同，不同的聚酰亚胺在二甲基乙酰胺中的溶解率也不同，此外，聚酰亚胺分子量的大小与分布的不同会影响聚酰亚胺在二甲基乙酰胺中的溶解率。

作为本发明的实施例之一，低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的0.1%-100%。具体地，可以选择低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的0.1%、1%、5%、10%、15%、20%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95%、100%。优选地，可以选择低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性率聚酰亚胺的0.5%-10%。具体地，可以选择低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的0.5%、0.8%、1.1%、2%、3%、4%、6%、7%、8%、9%、10%。

作为本发明中使用的增强纤维，可以举出玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、芳族聚酰胺纤维、硼纤维、氧化铝纤维及碳化硅纤维等。也可以混合2种以上上述增强纤维进行使用，但为了得到更轻质、且耐久性更高的成型品，优选使用碳纤维或石墨纤维。特别是在材料的轻质化和高强度化的要求高的用途中，由于碳纤维具有优异的比弹性模量和比强度，所以优选使用。

作为碳纤维，本发明中优选使用的碳纤维可以根据用途使用所有种类的碳纤维，但从耐冲击性的方面考虑，优选为具有最高400GPa的拉伸弹性模量的碳纤维。另外，从强度的观点考虑，由于可以得到具有高刚性及机械强度的复合材料，所以使用拉伸强度优选为4.4～6.5GPa的碳纤维。另外，拉伸伸长率也是重要的要素，优选为1.7～2.3％的高强度高伸长率碳纤维。因此，兼有下述特性的碳纤维最理想，即，拉伸弹性模量至少为230GPa，拉伸强度至少为4.4GPa，拉伸伸长率至少为1.7％。

作为碳纤维的市售品，可以举出“Torayca”T800G-24K、“Torayca”T800S-24K、“Torayca”T700G-24K、“Torayca”T300-3K、及“Torayca”T700S-12K。

作为玻璃纤维，可以使用那些具有约8至20μm直径和约1.5至8mm长度的常用玻璃纤维。如果玻璃纤维具有上述范围内的直径，可得到优异的冲击改性效果，如果玻璃纤维具有上述范围内的长度，则可以容易地引入到挤出机中，可大幅改善冲击改性效果。

玻璃纤维可以以与碳纤维、玄武岩纤维、生物质制成的纤维或其组合的混合物来使用。生物质是指用植物或微生物等作为能源的有机材料。

玻璃纤维可具有圆形、椭圆形、矩形或两个圆形相连的哑铃形横截面。并且，玻璃纤维可具有小于约1.5的横截面长宽比，特别地，玻璃纤维的横截面长宽比可为1。长宽比定义为玻璃纤维的横截面中最大的直径与最小的直径的比例。如果使用了横截面长宽比在上述范围内的玻璃纤维，生产单位成本可降低，而且使用圆形横截面的玻璃纤维可改善尺寸稳定性和外观。

所述增强材料的用量为热固性聚酰亚胺质量的60%-200%。具体地，可以选择的用量为热固性聚酰亚胺质量的60%、70%、80%、90%、100%、110%、120%、130%、140%、150%、160%、170%、180%、190%、200%。低于60%，则无法达到增强的效果，而高于200%则复合材料相容性存在问题且会出现分层。优选地，可以选择低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的100%-150%。具体地，可以选择低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的100%、105%、115%、125%、135%、145%、150%。

所述的聚酰亚胺复合材料还包括硅氧烷偶联剂。所述硅氧烷偶联剂的用量为热固性聚酰亚胺质量的0.1-5%。

本发明提供了聚酰亚胺玻纤复合材料的制备方法，包括以下步骤：

S1、提供热固性聚酰亚胺、低聚合度聚酰亚胺和增强材料；

S2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

S3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

S4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料。

本发明提供了一种紧固件，所述的紧固件包括第一方面所述的聚酰亚胺复合材料。

第四方面，本发明提供了紧固件的制备方法，所述紧固件的制备方法包括以下步骤：

T1、提供低聚合度聚酰亚胺、热固性聚酰亚胺和增强材料；

T2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

T3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

T4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料；

T5、将得到的聚酰亚胺玻纤复合材料制成紧固件。

具体地，包括捏合工艺与热处理工艺

在低溶解度树脂中加入少量KH550 (含树脂总量1%)，混合均匀后与经过高溶解度树脂改性的玻璃纤维混合，放入80摄氏度烘箱进行预处理，1小时后待溶液挥发若干升温至160摄氏度保温3小时,升温至200摄氏度保温4小时。再将纤维放入250摄氏度真空烘箱处理5小时，得到预压料。

模压工艺

起始接触，升温至280摄氏度，加压闭模，继续升温至380 摄氏度保温1小时，吹风冷却，150摄氏度出模。出模后样条经过加工，得到的样条再经过120摄氏度供箱热处理烘干水分，取出后静置24小时后测试。

测试方法

无缺口冲击强度测试：河北承德试验机厂，Xa-500，50J，GB1043。

拉伸强度测试：英国Lloyd公司，Lloyd-LR-50K，GB1040。

弯曲强度测试：英国Lloyd公司，Lloyd-LR-50K，GB9341。

耐介质性能测试：GBn547。

 

实施例1

聚酰亚胺制备：

将二胺、二甲基乙酰胺、催化剂的混合物以搅拌形成均匀溶液，保持在30～90℃，滴加四羧酸，制备得到聚酰胺酸；

测定聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率，并控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%；

添加封端剂以及根据需要而添加的有机溶剂和/或催化剂，升温至150～205℃，温度保持0.5～24小时。

本实施例使用的四羧酸二酐为BPDA，二胺为ODA，封端剂为PEPA，聚合度为1，控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%，制备得到聚酰亚胺A1。

实施例2

制备方法如实施例1，本实施例使用的四羧酸二酐为a-ODPA，二胺为6FDA，封端剂为乙炔苯甲酸酐，聚合度为2，控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%，制备得到聚酰亚胺A2。

实施例3

制备方法如实施例1，本实施例使用的四羧酸二酐为s-ODPA ，a-ODPA（摩尔比1:1），二胺为MDA，封端剂为PEPA，聚合度为2，控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%，制备得到聚酰亚胺A3。

实施例4

制备方法如实施例1，本实施例使用的四羧酸二酐为s-ODPA与，二胺为MDA，封端剂为PEPA，聚合度为2，控制聚酰胺酸在二甲基乙酰胺最大溶解率在50-60%，制备得到聚酰亚胺A4。

对比例1

制备方法如实施例1，本实施例使用的四羧酸二酐为BPDA，二胺为ODA，封端剂为PEPA，聚合度为1制备得到聚酰亚胺B1。

增强采用使用短切纤维，用量为复合材料总质量的50%，使用实施例1-4，对比例1制备得到的聚酰亚胺（复合材料总体质量为1%）处理玻纤。聚酰亚胺使用Thermid 600（Gulf oil Chemicals 公司）。用量为复合材料总质量的49%。采用前述的捏合工艺与热处理工艺、模压工艺制备得到复合材料的样条，样条采用前述的测试方法测试其性能。

 

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	对比例1
						无缺口冲击强度(kJ/m2)	151	156	162	153	135
弯曲强度(MPa)	1005	1022	1105	1088	975
						拉伸强度(MPa)	602	622	650	644	540
煤油处理后拉伸强度(MPa)	570	602	622	630	488

Claims (9)

1.聚酰亚胺复合材料，包括热固性聚酰亚胺、和改性增强材料，所述改性增强材料的改性剂为低聚合度聚酰亚胺，所述低聚合度聚酰亚胺的前体聚酰胺酸在二甲基乙酰胺中室温下的最大溶解率为50%-60%。

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺复合材料，其特征在于，所述热固性聚酰亚胺由四羧酸二酐、二胺及封端剂合成。

3.根据权利要求1所述的聚酰亚胺复合材料，其特征在于，所述热固性聚酰亚胺的封端剂为PEPA或乙炔苯酐。

4.根据权利要求1所述的聚酰亚胺复合材料，其特征在于，所述低聚合度聚酰亚胺的质量分数为热固性聚酰亚胺的0.5%-10%。

5.根据权利要求1所述的聚酰亚胺复合材料，其特征在于，所述增强材料的用量为热固性聚酰亚胺质量的60%-200%。

6.根据权利要求1所述的聚酰亚胺复合材料，其特征在于，所述增强材料为玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、芳纶纤维中的一种或几种。

7.根据权利要求1-6中任意一项权利要求所述的聚酰亚胺玻纤复合材料的制备方法，包括以下步骤：

S1、提供热固性聚酰亚胺、低聚合度聚酰亚胺和增强材料；

S2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

S3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

S4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料。

8.紧固件，所述的紧固件由权利要求1-6中任意一项权利要求所述的聚酰亚胺复合材料制造而成。

9.紧固件的制备方法，所述紧固件的制备方法包括以下步骤：

T1、提供低聚合度聚酰亚胺、热固性聚酰亚胺和增强材料，低聚合度聚酰亚胺的前体聚酰胺酸在二甲基乙酰胺中室温下的最大溶解率为50%-60%；

T2、将低聚合度聚酰亚胺溶解于溶液之中，制备成低聚合度聚酰亚胺质量含量为15-60%的低聚合度聚酰亚胺溶液；

T3、使用低聚合度聚酰亚胺溶液浸润所述增强材料；

T4、将浸润后的增强材料与热固性聚酰亚胺混合均匀得到聚酰亚胺玻纤复合材料；

T5、将得到的聚酰亚胺玻纤复合材料制成紧固件。