CN104387261B - 改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性β分子筛转化生物质为乳酸的方法。提供一种催化剂制备简易同时可重复利用，反应原料成本低廉，反应条件温和且一步完成，乳酸收率较高的方法。催化剂制备：包括通过硝酸将β分子筛脱铝并以固态离子交换方式实现金属固定至脱铝分子筛上。催化反应：将生物质、催化剂和水加入反应釜，反应釜置于旋转烘箱中加热，产物通过离心分离即得乳酸，离心所得固体催化剂活化后可再次作为催化剂使用。

Description

改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法
技术领域
本发明涉及乳酸，尤其是涉及一种以生物质为原料，通过改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法。
背景技术
乳酸在食品、医药、化工等领域都有广泛的应用。在食品行业，乳酸作为一种安全的食品添加剂，作为酸化剂、乳化剂和防腐剂等。在医药行业，乳酸用于手术室等场所的消毒；乳酸盐以及乳酸酯类可作为药物使用；尤其聚乳酸材料具备生物相容性，可以用作假肢，植入后人体出现炎症、感染几率低，且强度大。在化工行业，乳酸是一种重要的平台化合物，可以转化为其他有用化学品，如乙醛、丙二醇、丙酸、丙酮酸等。此外，乳酸还可作为化妆品中的皮肤增白剂、保湿剂、抗菌剂、稳定剂等。近年来尤其是对生物可降解塑料聚乳酸的巨大需求，乳酸产量在世界范围内存在巨大缺口。
乳酸传统的生产方式依赖于乳酸菌将玉米、大米、小麦等原料，通过厌氧发酵实现，也是目前乳酸生产的主要方法。但是该生产工艺相当复杂，生产周期长，工艺流程中不可避免需要添加酸、碱等物质，而且每生产一吨乳酸将产生一吨的乳酸钙，因而效率低下且不环保。乳酸也可以通过化学合成法制得，主要包括乳腈法、丙烯腈法和丙酸法等，其中乳腈法需用到剧毒物质氢氰酸，而丙烯酸、丙酸本身原料昂贵，因而不能作为大规模工业化生产的方式。
近年来，研究人员试图寻找合适催化剂，将自然界大量存在的生物质通过催化反应制取乳酸。其中，丹麦专利（PA 200801556，PA 200900757）中首次报道了以固体路易斯酸催化剂将葡萄糖、果糖、蔗糖等一步生产乳酸的方法，获得最高乳酸产率达到30%，在世界范围了引起了巨大反响。但是该方法所用固体路易酸催化剂，按照美国专利（US 6.306.364）报道的水热合成方式制得，制备过程复杂，需要长达20天的合成时间，而且过程中使用了剧毒物质HF作为矿化剂。Ive Hermans等在Angewandte Chemie International Edition51. (2012) 11736-11739中报道了以固态离子交换法制备Sn-β的方式。固态离子交换法制备方法相对于
传统水热合成方式具有合成时间短，操作简单，适于规模化生产等优势。中国专利（CN 102603512 A）也报道了采用金属化合物作为催化剂催化转化多糖、二糖和单糖生产乳酸的方式，但是产物与催化剂分离的难题仍未解决。
发明内容
本发明的目的是提供一种以生物质为原料，通过改性β分子筛催化制备乳酸的方法。
本发明提出的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，包括以下步骤：
1) 催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤7~9次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将脱铝β分子筛与金属盐金属混合，研磨15 min~30 min，再焙烧，得到催化剂改性β分子筛；β分子筛与浓硝酸的质量比为1︰（50~200）；脱铝β分子筛与金属盐投加量比例为每1 g脱铝β分子筛投加金属盐以金属原子摩尔量计为0.01 mmol~1.00 mmol；
2) 催化反应：将生物质、催化剂改性β分子筛和水加入到反应釜中，反应釜置于旋转烘箱中加热，产物通过离心分离即得乳酸，离心所得固体催化剂活化后，可再次作为催化剂使用；其中：生物质、催化剂改性β分子筛和水的质量比为1︰（0.01~1）︰（1~100）。
本发明中，步骤1）中，所述的金属盐为醋酸盐。
本发明中，所述醋酸盐选自醋酸锡、醋酸锌、醋酸铜、醋酸铈、醋酸铬或醋酸锆等中的一种或几种组合。
本发明中，步骤1）中，所述的焙烧温度为450oC~550oC，空气氛围中焙烧3~6 h以上。
本发明中，步骤2）中，所述生物质选自糖类。
本发明中，所述糖类为蔗糖、乳糖、葡萄糖或果糖等中一种或几种。
本发明中，步骤2）中，所述反应无需惰性气体保护。
本发明中，步骤2）中，所述的旋转烘箱旋转速率为5 r/min~28 r/min。
本发明中，步骤2）中，所述的加热温度为160oC~240oC，加热时间为2 h~24 h。
本发明中，步骤2）中，所述离心速率为1000 r/min~15000 r/min, 离心时间为1 min~20 min。
本发明中，步骤2）中，所述的活化过程为固体在温度为450oC ~550oC，空气氛围中焙烧6 h~10 h。
与现有技术相比，本发明具有乳酸产率高，催化剂制备过程简易，反应原料低廉易得，反应过程无需高压惰性气体保护，催化剂经离心分离，焙烧后可再利用等优点。
附图说明
图1为Zn-Sn-β分子筛催化产物后液相产物的液相色谱图。
具体实施方式
下面通过实施例结合附图进一步说明本发明。
实施例1
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与83.85 mg醋酸铜（0.42 mmol Cu）混合，研磨15 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Cu-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖225 mg, 无铝Cu-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为2 h；产物经离心获得，离心速率为2000 r/min, 时间5 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为16.4%。
实施例2
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与92.19 mg醋酸锌（0.42 mmol Zn）混合，研磨20 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Zn-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖225 mg, 无铝Zn-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为2 h；产物经离心获得，离心速率为1000 r/min, 时间20 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为25.5%。
实施例3
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与92.19 mg醋酸锡（0.42 mmol Sn）混合，研磨20 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Sn-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖225 mg, 无铝Sn-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为2 h；产物经离心获得，离心速率为2000 r/min, 时间5 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为26.7%。
实施例4
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与96.24 mg醋酸铬（0.42 mmol Cr）混合，研磨20 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Cr-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖225 mg, 无铝Cr-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为2 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为34.5%。
实施例5
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与99.46 mg醋酸锡（0.42 mmol Sn）、83.85 mg醋酸铜（0.42 mmol Cu）混合，研磨30 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Sn/Cu-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖225 mg, 无铝Sn/Cu-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为45.4%。
实施例6
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与198.92 mg醋酸锡（0.84 mmol Sn）混合，研磨30 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Sn-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖225 mg, 无铝Sn-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为2000 r/min, 时间5 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为50.1%。
实施例7
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与76.98 mg醋酸铬（0.42 mmol Zr）、133.24 mg醋酸铈（0.42 mmol Ce）混合，研磨30 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Cr/Ce-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖225 mg, 无铝Zr/Ce-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为48.6%。
实施例8
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与99.46 mg醋酸锡（0.42 mmol Sn）、92.19 mg醋酸锌（0.42 mmol Zn）混合，研磨30 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Sn/Zn-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖225 mg, 无铝Sn/Zn-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为65.2%。
实施例9
催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸以质量比为1︰110混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤8次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将1 g脱铝β分子筛与99.46 mg醋酸锡（0.42 mmol Sn）、92.19 mg醋酸锌（0.42 mmol Zn）混合，研磨30 min，在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h，即可得无铝Sn/Zn-β分子筛催化剂。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖225 mg, 无铝Sn/Zn-β分子筛催化剂160 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物，色谱图如图1所示，乳酸产率为67.5%。
实施例10 阐述催化剂重复利用
将实施例4中产物离心后所得固体在在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h。得到固体144 mg。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖200 mg, 活化后分子筛催化剂144 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为37.8%。
实施例11 阐述催化剂重复利用
将实施例6中产物离心后所得固体在在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h。得到固体148 mg。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取葡萄糖206 mg, 活化后分子筛催化剂148 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为43.8%。
实施例12 阐述催化剂重复利用
将实施例9中产物离心后所得固体在在温度为550oC，空气氛围中焙烧6 h。得到固体148 mg。
催化反应：反应在内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中进行，称取蔗糖206 mg, 活化后分子筛催化剂148 mg, 去离子水10 g，无需排气直接将反应釜置于旋转烘箱中反应，旋转烘箱转速20 r/min，温度190oC，反应时间为8 h；产物经离心获得，离心速率为5000 r/min, 时间2 min，采用高效液相色谱(HPLC)分析液相产物获悉，乳酸产率为47.8%。

Claims (6)

1.改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于包括以下步骤：
1) 催化剂制备：将β分子筛与浓硝酸混合，在温度为100oC条件下搅拌脱铝处理20 h, 再离心、洗涤7~9次，80oC干燥2 h，然后150oC干燥10 h，得到脱铝β分子筛，将脱铝β分子筛与金属盐金属混合，研磨15 min~30 min，再焙烧，焙烧温度为450oC~550oC；空气氛围中焙烧3~6 h，得到催化剂改性β分子筛；β分子筛与浓硝酸的质量比为1︰（50~200）；脱铝β分子筛与金属盐投加量比例为每1 g脱铝β分子筛投加金属盐以金属原子摩尔量计为0.01 mmol~1.00 mmol；
2) 催化反应：将生物质、催化剂改性β分子筛和水加入到反应釜中，反应釜置于旋转烘箱中加热，产物通过离心分离即得乳酸，离心所得固体催化剂活化后，可再次作为催化剂使用；其中：生物质、催化剂改性β分子筛和水的质量比为1︰（0.01~1）︰（1~100）；所述金属盐为醋酸盐，醋酸盐选自醋酸锡和醋酸锌。
2.根据权利要求1中所述的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于步骤2）中，所述生物质选自糖类。
3.根据权利要求２中所述的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于所述糖类为蔗糖、乳糖、葡萄糖或果糖中一种或几种。
4.根据权利要求1中所述的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于步骤2）中，所述反应无需惰性气体保护。
5.根据权利要求1中所述的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于步骤2）中，所述的加热温度为160oC~240oC，加热时间为2 h~24 h。
6.根据权利要求1中所述的改性β分子筛催化转化生物质为乳酸的方法，其特征在于步骤2）中，所述活化过程为固体在温度为450oC ~550oC，空气氛围中焙烧6 h~10 h。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105879902B (zh) * 2016-05-19 2018-09-21 郑州大学 一种用于糖转化制备乳酸及乳酸酯的分子筛催化剂的制备方法
CN106831391A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 中国科学院上海高等研究院 由微藻直接水热氧化制备化学品的方法
CN107827727B (zh) * 2017-11-09 2020-11-27 中国科学院上海高等研究院 利用糖类制备乳酸的方法
CN108191632B (zh) * 2018-01-26 2021-02-05 中国科学院上海高等研究院 一种利用分子筛催化剂催化玉米芯制备乳酸的方法
CN108212207B (zh) * 2018-03-23 2021-01-01 陕西师范大学 一种催化转化葡萄糖制备乳酸甲酯的固体酸催化剂及其制备方法
CN108727180A (zh) * 2018-05-07 2018-11-02 同济大学 一种表面胺化Sn-Beta分子筛催化糖类产乳酸的方法
CN112547040B (zh) * 2019-09-25 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 一种用于制乳酸的双金属催化剂及其制备方法和应用
CN112547041B (zh) * 2019-09-26 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种锡/钽双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN111807947A (zh) * 2020-07-24 2020-10-23 福建师范大学泉港石化研究院 一种碳水化合物催化转化制备乳酸的方法
CN111807955B (zh) * 2020-08-10 2023-03-14 中国科学院上海高等研究院 一种连续式高效制备乳酸酯的方法
CN113070096B (zh) * 2021-03-22 2022-07-12 西安交通大学 一种基于改性H-Beta分子筛的生物质氧化裂解催化剂及制备方法与应用
CN115121279A (zh) * 2021-03-25 2022-09-30 河南省高新技术实业有限公司 一种固体催化剂及其制备方法和应用
CN114272954B (zh) * 2021-04-06 2023-05-12 天津师范大学 一种用于生物质甘油一步法制备乳酸甲酯的催化剂及制备方法和应用
CN114950540B (zh) * 2022-05-18 2023-11-03 福建农林大学 一种酸改性的H-Beta沸石催化剂及其制备方法和应用
CN115382570A (zh) * 2022-08-02 2022-11-25 马鞍山同杰良生物材料有限公司 一种用于制备丙交酯的纳米Beta分子筛及其制备方法
CN115301284A (zh) * 2022-08-05 2022-11-08 同济大学 一种用于催化转化生物质为乳酸的改性Beta分子筛及其制备方法和应用
CN115722260A (zh) * 2022-12-07 2023-03-03 昆明理工大学 镍基Beta沸石催化剂在甲烷干重整制备合成气中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898955A (zh) * 2008-11-11 2010-12-01 赫多特普索化工设备公司 α-羟基羧酸及其酯的沸石催化制备

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5968473A (en) 1998-12-18 1999-10-19 Uop Llc Stannosilicate molecular sieves
FR2910488B1 (fr) * 2006-12-20 2010-06-04 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de biomasse pour la production de gaz de synthese.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898955A (zh) * 2008-11-11 2010-12-01 赫多特普索化工设备公司 α-羟基羧酸及其酯的沸石催化制备

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Conversion of Sugars to Lactic Acid Derivatives Using Heterogeneous Zeotype Catalysts;Martin Spangsberg Holm,et al.;《Science》;20100430;第328卷;第602-605页 *
Simple and Scalable Preparation of Highly Active Lewis Acidic Sn-β;Ceri Hammond等;《Angewandte Communications》;20121008;第51卷(第47期);第11736-11739页 *

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