CN107827727B - 利用糖类制备乳酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种利用糖类制备乳酸的方法及其催化剂,所述利用糖类制备乳酸的方法至少包括以下步骤:将糖、水以及Sn‑Beta催化剂加入到密闭体系中,在保护气氛围下加热反应,获得目标产物;所述Sn‑Beta催化剂比表面积大于等于600,孔径3.6~3.9nm。所述催化剂的制备方法包括将硅源、有机结构导向剂、锡源以及全硅Beta分子筛晶种混匀获得混合物,老化、浓缩、再加入成核剂,得到凝胶;再将凝胶升温晶化、洗涤、干燥获得。本发明中的催化剂反应制备的催化剂用于催化糖类制备乳酸转化率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用糖类制备乳酸的方法及其催化剂。
背景技术
化石资源的日益消耗与全球气候问题的日益严重,使人们越来越重视利用可再生的生物质资源制备燃料和化学品的研究。在从生物质合成的化学品中,乳酸(LA)是一种高潜力多功能的平台化合物,是世界公认的三大有机酸之一。乳酸脱羧生成乙醛,脱水生成丙稀酸,脱氧还原生成丙酸,缩合生成乙酰丙酮,加氢还原生成丙二醇,自酯化生成乳交酯。乳酸及其衍生物在各个行业有广泛的应用,自1975年以乳酸和乙醇酸共聚物为原料制成的手术缝合线出现以来,,聚乳酸在医药、生物材料等方面出现了相当多的应用,在药物缓释、人工血管及其他医用材料方面具有良好的应用前景。作为可降解聚合物,聚乳酸对于解决白色污染有重要意义。预计2020年,聚乳酸的市场需求量将达到三百万吨。
目前,乳酸可由不同来源的糖类通过发酵方式生产。用发酵法生产的乳酸食用安全可靠,但目前存在着原料消耗大、能耗高、产品质量不够稳定等问题,不能连续化生产、生产周期长、操作条件严格和产生大量硫酸钙废渣等问题。因此越来越多的人转向了通过化学转化的方法来制备乳酸。与发酵的方法相比,化学转化的方法简便易操作并且对原料的要求也相对比较低。化学转化制备乳酸的生物质原料主要集中在三碳糖(二羟基丙酮和二羟基丙醛)、六碳糖(葡萄糖和果糖)、纤维素及半纤维素。
但是现有技术中,利用糖类转化制备乳酸的方法转化率不高,转化速度较慢;且都是在有机溶剂作为反应体系,容易造成污染环境,不适合工业化生产。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种利用糖类制备乳酸的方法及其催化剂。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明提供一种利用糖类制备乳酸的方法,所述方法包括以下步骤:将糖、水以及Sn-Beta催化剂加入到密闭体系中,在保护气氛围下加热反应,获得目标产物;所述Sn-Beta催化剂比表面积大于等于600,孔径3.6~3.9nm。
进一步地,所述糖是指葡萄糖、果糖、木糖、甘露糖、蔗糖或可溶性淀粉中的任意一种或几种。
优选地,所述密闭体系采用水热反应釜中。
优选地,所述反应的时间为10~150min,反应的温度为130~220℃。
优选地,所述保护气为氦气。
更优选地,所述保护气的压力为0~6MPa。
优选地,所述糖与水的质量体积比为0.1g:10ml~2g:10ml。
优选地,所述催化剂和水的质量体积比为0.1g:10ml~0.5g:10ml。
本发明的另外一个方面提供了Sn-Beta催化剂的制备方法,所述制备方法包括:
(1)将全硅Beta分子筛晶种脱铝处理;
(2)取硅源、有机结构导向剂、锡源以及全硅Beta分子筛晶种混匀获得混合物,老化、浓缩、再加入成核剂,得到凝胶;
(3)将凝胶转移至密闭体系中,在小于20s内升温至大于等于140℃,保温9-36h;
(4)干燥、焙烧。
优选地,所述步骤(1)中脱铝处理是指将全硅Beta分子筛晶种加入强酸中加热并保温。
更优选地,所述强酸是指浓硝酸。所述浓硝酸是指质量分数为68%的硝酸。
优选地,所述加热温度为80~120℃,保温时间为20h。
进一步,每克所述催化剂加入20ml浓硝酸中。
优选地,所述硅源采用正硅酸四乙酯。
优选地,所述有机结构导向剂采用四乙基氢氧化铵。
优选地,所述锡源采用SnCl4·5H2O。
优选地,所述成核剂选自HF溶液。
更优选地,所述硅源采用正硅酸四乙酯,所述有机结构导向剂采用四乙基氢氧化铵,所述锡源采用SnCl4·5H2O,所述成核剂选自HF溶液;SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF的摩尔比为:0.8~1.2:0.002~0.006:0.5~0.6:0.5~0.6;所述SiO2由正硅酸四乙酯提供,一分子正硅酸四乙酯提供一分子SiO2。
更优选地,所述SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF的摩尔比为:1:0.005:0.54:0.55。
更优选地,所述全硅Beta分子筛晶种加入的量是SiO2质量的0.3-5%。
更优选地,所述浓缩是指将获得混合物浓缩至SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF:水的摩尔比为:1:0.005:0.54:0.55:7.5。
在本申请中,如无特别说明,所述溶液是指水溶液。
优选地,所述步骤(3)具体是指将凝胶转移到晶化釜中,然后将晶化釜置于油浴中,在小于20s内升温至大于等于140℃。
所述步骤(4)还包括在干燥前的洗涤。
优选地,所述干燥条件为80~90℃下,10~14h。
优选地,所述焙烧温度500~700℃,焙烧时间5~7h。
本发明的另外一个方面提供了上述Sn-Beta催化剂制备方法制备的催化剂。
优选地,所述Sn-Beta催化剂比表面积大于等于600,孔径3.6~3.9nm。
本发明的另外一个方面提供了上述Sn-Beta催化剂用于催化糖类转化乳酸的用途。
进一步的,所述用途具体是指利用催化剂在水中将糖类转化为乳酸。
进一步地,所述糖类是指葡萄糖、果糖、木糖、甘露糖、蔗糖或可溶性淀粉中的任意一种或几种。
如上所述,本发明的利用糖类制备乳酸的方法及其催化剂,具有以下有益效果:
本发明所述的制备方法在水作为反应体系的情况下,能够获得较高的转化率,适用于工业化生产。
附图说明
图1显示为实施例1中制备的催化剂XRD图。
图2a显示为实施例1晶化时间为6h获得催化剂电镜图。
图2b显示为实施例1晶化时间为9h获得催化剂电镜图。
图2c显示为本发明1晶化时间为12h获得催化剂电镜图。
图2d显示为实施例1晶化时间为24h获得催化剂电镜图。
图2e显示为本发明1晶化时间为36h获得催化剂电镜图。
图3显示为实施例2制备的催化剂电镜图。
图4a显示为实施例2中加热至140℃时获得的催化剂电镜图。
图4b显示为实施例2中加热至150℃时获得的催化剂电镜图。
图4c显示为本发明2中加热至160℃时获得的催化剂电镜图。
图4d显示为实施例2中加热至180℃时获得的催化剂电镜图。
图4e显示为本发明2中加热至200℃时获得的催化剂电镜图。
图5显示为实施例3中制备的催化剂XRD图。
图6a显示为实施例3中加入晶种0.3%制备的催化剂电镜图。
图6b显示为实施例3中加入晶种1%制备的催化剂电镜图。
图6c显示为本发明3中加入晶种3%制备的催化剂电镜图。
图6d显示为实施例3中加入晶种5%制备的催化剂电镜图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。须知,下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。此外应理解,本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤,除非另有说明;还应理解,本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置,除非另有说明。而且,除非另有说明,各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具,而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围,其相对关系的改变或调整,在无实质变更技术内容的情况下,当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
对全硅Beta分子筛晶种脱铝处理:按照每克分子筛使用20ml硝酸的比例将2g全硅Beta分子筛晶种加入40ML 68%的硝酸中,将其置于60ML的晶化反应釜中,100℃,保温20h。
精确称取四乙基氢氧化铵(35wt%)33.1g,加入到30.6g正硅酸四乙酯中,搅拌1h,再滴加四氯化锡溶液(含四氯化锡0.253g),搅拌1h,向体系中加入0.026g(0.3wt%SiO2)的晶种,搅拌1h,老化过夜,通过乙醇的蒸发和部分水的蒸发达到配方的水硅比,然后加入3.977g HF溶液(40%)。分成5个样品,分别将所得凝胶转移至不锈钢晶化釜中,密闭,置入预热至140℃的油浴锅中,晶化,5个样品分别晶化时间6h,9h,12h,24h,36h。将所得固体抽滤并反复冲洗,在85℃的烘箱中干燥过夜,最后在马弗炉中在600℃焙烧6h,得到结晶良好的Sn-Beta分子筛。
如图1显示为3h,6h,9h,12h,24h,36h分别获取的催化剂的XRD图,图2a~2e分别对应6h,9h,12h,24h,36h分别获取的催化剂的电镜照片。
实施例2
对全硅Beta分子筛晶种脱铝处理:按照每克晶种使用20ml销售的比例将2g全硅Beta分子筛晶种加入40ML 68%的硝酸中,将其置于60ML的晶化反应釜中,100℃,保温20h。
精确称取四乙基氢氧化铵(35wt%)33.1g,加入到30.6g正硅酸四乙酯中,搅拌1h,再滴加四氯化锡溶液(含四氯化锡0.253g),搅拌1h,向体系中加入0.026g(0.3wt%SiO2)的晶种,搅拌1h,老化过夜,通过乙醇的蒸发和部分水的蒸发达到配方的水硅比XXX,然后加入3.977g HF溶液(40%)。将所得凝胶分成5份,分别转移至不锈钢晶化釜中,密闭,分别置入预热至140℃、150℃、160℃、180℃、200℃的油浴锅中,晶化9h。将所得固体抽滤并反复冲洗,在85℃的烘箱中干燥过夜,最后在马弗炉中在600℃焙烧6h,得到结晶良好Sn-Beta分子筛。
图3显示为置于140℃、150℃、160℃、180℃、200℃的油浴锅中最终制备的催化剂XRD图,图4a~4e分别对应为140℃、150℃、160℃、180℃、200℃下油浴锅中分别制备的催化剂电镜图。
实施例3
对全硅Beta分子筛晶种脱铝处理:按照每克晶种使用20ml销售的比例将2g全硅Beta分子筛晶种加入40ML 68%的硝酸中,将其置于60ML的晶化反应釜中,100℃,保温20h。
制备5个样品,每个样品分别为:精确称取四乙基氢氧化铵(35wt%)33.1g,加入到30.6g正硅酸四乙酯中,搅拌1h,再滴加四氯化锡溶液(含四氯化锡0.253g),搅拌1h;
分别向每一样品体系中加入0.026g(0.3wt%SiO2)、0.087g(1wt%SiO2)、0.26g(3wt%SiO2)、0.435g(5wt%SiO2)的晶种,搅拌1h,每个样品都老化过夜,通过乙醇的蒸发和部分水的蒸发达到配方的水硅XXX(0.3wt%SiO2、1wt%SiO2、3wt%SiO2、5wt%SiO2)比,然后每个样品分别加入3.977g HF溶液(40%)。
将所得每个样品的凝胶转移至不锈钢晶化釜中,密闭,置入预热至140℃的油浴锅中,晶化12h。将所得固体抽滤并反复冲洗,在85℃的烘箱中干燥过夜,最后在马弗炉中在600℃焙烧6h,得到结晶良好Sn-Beta分子筛。
图5显示为加入晶种含量为0.3%、1%、3%、5%时制备的催化剂的XRD图,图6a~6d显示为晶种含量为0.3%、1%、3%、5%制备的催化剂的电镜图。
不同晶种量的SEM图显示,加入0.3%的晶种量,合成的分子筛颗粒大小约2~3um。加入1%晶种量合成的分子筛直径大约2um。加入3%的晶种合成的分子筛颗粒大小约为1um。加入5%的晶种量合成的分子筛颗粒大小约0.7um。随着晶种量的增加,结晶速率虽未加快,晶体颗粒呈变小趋势
实施例4
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,其中乳酸的收率达到57.9%。
实施例5
精确称取0.1g果糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到58.4%。
实施例6
精确称取0.1g蔗糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率为54.7%。
实施例7
精确称取0.1g可溶性淀粉,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到40.8%。
实施例8
精确称取0.1g甘露糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到54.1%。
实施例9
精确称取0.1g木糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到67.1%。
实施例10
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到130℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到20.1%的乳酸收率,同时果糖收率达到47.6%。
实施例11
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到220℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,其中乳酸的收率达到46.8%。
实施例12
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留10min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到51.6%。
实施例13
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留60min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率达到55.7%。
实施例14
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留150min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,乳酸的收率达到44.4%。
实施例15
精确称取2g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,乳酸收率为23.8%。
实施例16
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.5g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率为46.3%。
实施例17
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.1g Sn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率为59.2%。
实施例18
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入0MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率为36.4%。
实施例19
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSn-Beta催化剂,将反应釜密封后通入6MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物为乳酸的溶液,得到的乳酸收率为46.4%。
对比例1
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gAl-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物中乳酸的收率为4.0%,乙二醇的收率为22.0%。
对比例2
精确称取0.1g葡萄糖,10ml去离子水,加入到30ml水热反应釜中,再加入0.133gSi-Beta催化剂,将反应釜密封后通入4MPa He置换釜内空气,加热。设定转速为600rpm,温度达到200℃后停留30min,自然冷却至室温,将反应溶液转移到离心管中进行分离,得到主要产物中乳酸的收率为5.5%,同时5-羟甲基糠醛的收率为21.82%。
以上的实施例是为了说明本发明公开的实施方案,并不能理解为对本发明的限制。此外,本文所列出的各种修改以及发明中方法、组合物的变化,在不脱离本发明的范围和精神的前提下对本领域内的技术人员来说是显而易见的。虽然已结合本发明的多种具体优选实施例对本发明进行了具体的描述,但应当理解,本发明不应仅限于这些具体实施例。事实上,各种如上所述的对本领域内的技术人员来说显而易见的修改来获取发明都应包括在本发明的范围内。
Claims (14)
1.一种利用糖类制备乳酸的方法,其特征在于,所述利用糖类制备乳酸的方法至少包括以下步骤:将糖、水以及Sn-Beta催化剂加入到密闭体系中,在保护气氛围下加热反应10~150min,获得目标产物;所述Sn-Beta催化剂比表面积大于等于600,孔径3.6~3.9nm;所述Sn-Beta催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将全硅Beta分子筛晶种脱铝处理;
(2)取硅源、有机结构导向剂、锡源以及全硅Beta分子筛晶种混匀获得混合物,老化、浓缩、再加入成核剂,得到凝胶;所述硅源采用正硅酸四乙酯,所述有机结构导向剂采用四乙基氢氧化铵,所述锡源采用SnCl4·5H2O,所述成核剂选自HF溶液;SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF的摩尔比为:0.8~1.2:0.002~0.006:0.5~0.6:0.5~0.6,所述SiO2由正硅酸四乙酯提供,一分子正硅酸四乙酯提供一分子SiO2;
(3)将凝胶转移至密闭体系中,在小于20s内升温至大于等于140℃,保温9-36h;
(4)干燥、焙烧。
2.根据权利要求1所述的利用糖类制备乳酸的方法,其特征在于:所述糖是指葡萄糖、果糖、木糖、甘露糖、蔗糖或可溶性淀粉中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1所述的利用糖类制备乳酸的方法,其特征在于:反应的温度为130~220℃。
4.根据权利要求1所述的利用糖类制备乳酸的方法,其特征在于:所述糖与水的质量体积比为0.1g:10ml~2g:10ml;所述催化剂和水的质量体积比为0.1g:10ml~0.5g:10ml。
5.一种Sn-Beta催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将全硅Beta分子筛晶种脱铝处理;
(2)取硅源、有机结构导向剂、锡源以及全硅Beta分子筛晶种混匀获得混合物,老化、浓缩、再加入成核剂,得到凝胶;所述硅源采用正硅酸四乙酯,所述有机结构导向剂采用四乙基氢氧化铵,所述锡源采用SnCl4·5H2O,所述成核剂选自HF溶液;SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF的摩尔比为:0.8~1.2:0.002~0.006:0.5~0.6:0.5~0.6,所述SiO2由正硅酸四乙酯提供,一分子正硅酸四乙酯提供一分子SiO2;
(3)将凝胶转移至密闭体系中,在小于20s内升温至大于等于140℃,保温9-36h;
(4)干燥、焙烧。
6.根据权利要求5所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中脱铝处理是指将全硅Beta分子筛晶种加入强酸中加热并保温。
7.根据权利要求5所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)全硅Beta分子筛晶种加入的量是SiO2质量的0.3-5%。
8.根据权利要求5所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF的摩尔比为:1:0.005:0.54:0.55。
9.根据权利要求8所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:所述浓缩是指将获得混合物浓缩至SiO2:SnCl4·5H2O:四乙基氢氧化铵:HF:水的摩尔比为:1:0.005:0.54:0.55:7.5。
10.根据权利要求5所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)还包括在干燥前的洗涤。
11.根据权利要求5所述的Sn-Beta催化剂的制备方法,其特征在于:所述干燥条件为80~90℃下,10~14h,所述焙烧温度500~700℃,焙烧时间5~7h。
12.如权利要求5~11任意项权利要求所述的制备方法制备的催化剂。
13.如权利要求12所述Sn-Beta催化剂用于催化糖类转化乳酸的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,其特征在于:所述糖类是指葡萄糖、果糖、木糖、甘露糖、蔗糖或可溶性淀粉中的任意一种或几种。
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