CN110270366B - 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110270366B
CN110270366B CN201910677794.8A CN201910677794A CN110270366B CN 110270366 B CN110270366 B CN 110270366B CN 201910677794 A CN201910677794 A CN 201910677794A CN 110270366 B CN110270366 B CN 110270366B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
catalyst
glucose
starch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910677794.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110270366A (zh
Inventor
黎演明
龙思宇
唐培朵
杜芳黎
杜奇石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Academy of Sciences
Original Assignee
Guangxi Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Academy of Sciences filed Critical Guangxi Academy of Sciences
Priority to CN201910677794.8A priority Critical patent/CN110270366B/zh
Publication of CN110270366A publication Critical patent/CN110270366A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110270366B publication Critical patent/CN110270366B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
    • C07H3/02—Monosaccharides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，具体是将镁盐、氢氧化铌等活性中心均匀分散在含尿素和硫脲的高直链淀粉水凝胶中，冷冻干燥后在惰性气体氛围下高温焙烧，得到N、S‑掺杂活性炭为载体的MgO/Nb2O5催化剂。该催化剂能在溶剂体系中均匀分散，减少了活性中心间的相互团聚，在温和条件下可高效催化葡萄糖异构化为果糖。本发明提供的催化剂制备工艺简单，催化效率高，为葡萄糖异构化制备高附加值的果糖的产业化推广提供了可靠的技术支持。

Description

一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种可催化葡萄糖异构化为果糖的的高效、非均相催化剂的制备方法，属于工业催化和生物质基化学品领域。
背景技术
5-羟甲基糠醛可由廉价的、可再生的六碳糖、低聚糖、高聚糖，甚至秸秆、甘蔗渣、以及玉米芯等生物质原料在催化剂作用下脱水分解制备，在国际上被视为一种介于生物基糖化学和石油基化学之间的关键桥梁化合物,可用于合成许多有用化合物以替代石油基化学品，应用于包括燃料、医药、新型高分子材料、塑料、燃油添加物等。近年来，以生物质六碳糖类为原料催化转化制备5-羟甲基糠醛及5-羟甲基糠醛下游转化利用的研究得到了迅猛的发展，其中最具前景的是5-羟甲基糠醛氧化产物2,5-呋喃二甲酸(FDCA)，可以作为市场份额高达4500万t/a的对苯二甲酸替代物，用于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚对苯二酸丙二醇酯(PTT)等大宗型聚酯材料的制备。同时,HMF本身具有药物活性，是很多中药的有效成分,可以用来合成一系列医药和农药的前驱化合物；此外，以5-羟甲基糠醛为原料，通过偶联反应实现碳数增加再结合加氢脱氧反应，是制备高级C7～C15烷烃燃料分子的有效途径，同样有着巨大的应用前景和社会意义。
果糖、葡萄糖、淀粉、菊糖、甘露糖、半乳糖以及蔗糖等单糖和寡糖都被作为合成5-羟甲基糠醛的直接原料，其中又以果糖的转化效果最好，但是由于果糖成本较高，限制了其应用前景。葡萄糖和果糖作为同分异构体均可以转化生成5-羟甲基糠醛，进一步脱水生成乙酰丙酸。因此，葡萄糖和果糖可作为生产平台化合物5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸的重要原料。与葡萄糖相比，果糖转化合成5-羟甲基糠醛不但转化效率高，甚至在无催化剂条件下也可合成5-羟甲基糠醛，果糖比葡萄糖更适合转化合成平台化合物，葡萄糖异构化成果糖被认为是转化生物质为燃料和化学品的关键化学步骤。
此外，果糖作为一种天然的甜味添加剂，其甜味纯正，相比于其他甜味添加剂更加健康，被广泛运用于食品和饮料行业。果糖具有特殊的营养和保健功效，因此，近年来关于果糖对健康的影响的研究也备受关注。
葡萄糖在酶、
Figure GDA0002167576010000011
碱或Lewis酸的作用下，均可发生异构化成为果糖。采用固载化葡萄糖异构酶，催化葡萄糖制备果糖是一种卓有成效的方法，经酶解作用后得到的果葡糖浆的果糖含量可高达42％。但由于生物酶催化异构酶活稳定性差、反应时间长等缺陷，大量科研工作者开始致力研究低成本、易操作的化学法催化葡萄糖异构技术。
MgO是另一种廉价、高效的碱性催化剂，在低温条件下就可实现葡萄糖异构化为果糖，通过改变MgO的形貌、孔结构实现碱量调控，在90℃水溶液中反应45min，葡萄糖转化率和果糖选择性分别为44.1％和75.8％，天然MgO中存在的少量CaO杂质，可以增加催化剂的碱量可有效提高葡萄糖的转化率，但是果糖选择性则有所下降(Asimina A Marianou,Chrysoula M Michailof,Dimitrios K Ipsakis,Stamatia A Karakoulia,KonstantinosG Kalogiannis,Haris Yiannoulakis,Konstantinos S Triantafyllidis,A ALappas.Isomerization of glucose into fructose over natural and synthetic MgOcatalysts[J].ACS Sustainable Chemistry&Engineering,2018,6(12):16459–16470.)。Mg/Al水滑石是一种层柱状双金属氢氧化物，层面上含有较多的羟基，表现出典型的碱性，是用于催化葡萄糖异构化的常用催化剂。Deidovich等以水滑石Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O为催化剂，在水溶液中实现了葡萄糖的催化异构，获得了最高为30％的果糖产率。该研究同时发现反应过程中水滑石的Mg2+容易失活或流失，对水滑石进行高温焙烧后，重新水合处理可恢复水滑石的催化活性(Irina Delidovich,Regina Palkovits.Structure–performancecorrelations of Mg–Al hydrotalcite catalysts for the isomerization of glucoseinto fructose[J].Journal of Catalysis,2015,327:1-9.)。
氢氧化铌，又称铌酸，具有两性性质，为制取各种铌化合物的原料。氢氧化铌实际上是水合氧化铌Nb2O5·xH2O，其中水合数取决于制备方法、老化程度等因素。氢氧化铌在150～200℃便脱去大部分水，但剩下的水和氧化铌结合十分牢固，必须加热到400～450℃以上才能最终脱除所有的水变成Nb2O5。
发明内容
为了克服现有技术所存在的问题，本发明提供了一种N、S-掺杂活性炭负载MgO/Nb2O5催化剂的制备方法，该催化剂可以在温和条件下高效催化葡萄糖异构化为高附加值的果糖，在经济上有着极大的优势。
本发明的一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将3～20重量份的高直链淀粉、1～2.5重量份的尿素、0.5～1.5重量份的硫脲、2～5重量份的镁盐、2～3重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1200～1600r/min的搅拌速度下加热至90～95℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
在本发明中，作为进一步说明，步骤(1)所述的高直链淀粉为高直链木薯淀粉、高直链玉米淀粉或高直链马铃薯淀粉，优选高直链木薯淀粉。
作为本发明的进一步限定，要求高直链淀粉中直链、支链淀粉的质量比大于3:1。
在本发明中，作为进一步说明，步骤(1)所述的镁盐为碳酸镁、氢氧化镁或碳酸氢镁的一种及其任意比例组合，优选粒径小于200nm的碳酸镁。
在本发明中，作为进一步说明，步骤(1)所述的葡萄糖异构化指的是葡萄糖异构化为果糖反应。
在本发明中，作为进一步说明，步骤(2)所述的惰性气体为99.999％的氩气。
在本发明中，作为进一步说明，所述的葡萄糖异构化为葡萄糖异构化为果糖反应。
作为本发明的进一步限定，葡萄糖异构化为果糖反应是通过以下步骤实现的：
称取0.3g经本发明制备得到的催化剂，5.0g葡萄糖，0.2g苄基三甲基溴化铵，以及100g碳酸二甲酯溶液倒入带回流冷凝管的反应器中，在300r/min的搅拌速度下加热至100℃，反应120min后停止反应，自然冷却至室温，即得果糖为主要产物的混合物。
本发明的优点：
1.本发明制备的催化剂具有优异的多孔结构，可以有效增加催化剂活性中心与反应物质的接触位点，从而显示出了较高的催化活性。该多孔结构是通过以下两个途径实现的：1)以镁盐(碳酸镁、氢氧化镁或碳酸氢镁)和氢氧化铌为催化活性中心前躯体，这些前躯体在高温焙烧过程中能发生分解生成CO2或H2O气体，这些气体具有造孔功能，使炭基载体生成更多的孔道结构；2)结合液氮冷冻-冷冻干燥技术，使淀粉基水凝胶中的水分子以温和去除，从而最大程度保留了凝胶疏松多孔的结构。
2.本发明制备的催化剂活性中心具有优异的分散性，减少了催化活性中心的团聚现象，使催化活性得以最大化。催化剂的分散是通过以下途径实现的：以1200～1600r/min的搅拌速度使催化剂活性中心前躯体均匀分散在高直链淀粉糊中，并迅速通过液氮冷冻处理冻结成坚硬的块状，降低了前躯体因为重力而自然沉积的现象，从而实现了活性中心前躯体的高度分散性。
3.本发明的催化剂以MgO/Nb2O5为共同活性中心，一方面可通过改变两者的含量比调控的碱含量，同时这两个活性中心还显示出了协同效应，提升了催化剂的催化效率和催化选择性。
4.通过额外掺杂的N、S元素，使催化剂具有了更丰富的孤对电子，从而赋予了更优的催化活性。
5.本发明制备的N、S-掺杂活性炭负载MgO/Nb2O5催化剂是一种非均相催化剂，在催化反应完成后可通过离心分离实现回收，并在高温焙烧活化处理后，恢复原催化活性，从而有效的降低催化剂的使用成本。
附图说明：
图1为实施例1制备得到的催化剂的扫描电子显微镜图片(4000x倍)；
图2为生物质平台分子HMF转化制备新型生物燃料及高分子材料的途径。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，对本发明作进一步的阐述，但不限于这些具体的实施例，而所用的实施例均按上述的步骤操作。
实施例1
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将3重量份的高直链淀粉、1重量份的尿素、0.5重量份的硫脲、2重量份的镁盐、2重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1200r/min的搅拌速度下加热至90℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例2
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将10重量份的高直链淀粉、1.5重量份的尿素、1重量份的硫脲、3重量份的镁盐、2.2重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1400r/min的搅拌速度下加热至91℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例3
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将11重量份的高直链淀粉、1.6重量份的尿素、0.8重量份的硫脲、2.7重量份的镁盐、2.1重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1300r/min的搅拌速度下加热至94℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例4
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将8重量份的高直链淀粉、2.2重量份的尿素、0.9重量份的硫脲、3.5重量份的镁盐、2.4重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1500r/min的搅拌速度下加热至92℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例5
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将16重量份的高直链淀粉、2.3重量份的尿素、1.2重量份的硫脲、4重量份的镁盐、2.7重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1350r/min的搅拌速度下加热至94℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例6
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将15重量份的高直链淀粉、2.3重量份的尿素、1.4重量份的硫脲、4.5重量份的镁盐、2.3重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1450r/min的搅拌速度下加热至90℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例7
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将17重量份的高直链淀粉、1.9重量份的尿素、1.4重量份的硫脲、3.5重量份的镁盐、2.6重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1100r/min的搅拌速度下加热至92℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
实施例8
一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将20重量份的高直链淀粉、2.5重量份的尿素、1.5重量份的硫脲、5重量份的镁盐、3重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1600r/min的搅拌速度下加热至95℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；
(2)将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
在上述实施例中，催化葡萄糖异构化的具体操作步骤为：
称取0.3g经实施例得到的催化剂，5.0g葡萄糖，0.2g苄基三甲基溴化铵，以及100g碳酸二甲酯溶液倒入带回流冷凝管的反应器中，在300r/min的搅拌速度下加热至100℃，反应120min后停止反应，自然冷却至室温，取样分析体系中葡萄糖和果糖的含量。
其中，产物检测的色谱条件如下：
果糖由美国Dionex公司的UltiMate3000HPLC分析，采用的色谱条件为:色谱柱为Phenomenex的Luna 5u NH2 100A(4.6mm×250mm)；流动相为乙腈/H2O(70/30，V/V)，流速为1ml/min；柱温为35℃；检测器为视差检测器，检测温度为35℃。
根据实施例的一般操作步骤，通过改变高直链淀粉，尿素、硫脲、镁盐、氢氧化铌、反应温度等因素制备催化剂，并严格根据催化葡萄糖异构化的一般操作步骤进行催化反应，所得结果见表1：
表1:催化剂的制备及催化结果情况
Figure GDA0002167576010000071

Claims (4)

1.一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将3~20重量份的高直链淀粉、1~2.5重量份的尿素、0.5~1.5重量份的硫脲、2~5重量份的镁盐、2~3重量份的氢氧化铌以及100重量份去离子水，倒入玻璃容器中，在1200~1600r/min的搅拌速度下加热至90~95℃，继续搅拌30min后，迅速将反应物料倒入液氮中冷冻处理60min后，于-0.1MPa，-50℃冷冻干燥处理72h，得淀粉基气凝胶；所述的镁盐为碳酸镁、氢氧化镁或碳酸氢镁的一种或其任意比例组合；
（2）将上述淀粉基气凝胶置于真空管式炉中，在惰性气体氛围下加热至1100℃并保持120min后，自然冷却至室温，用大量去离子水洗涤，过滤收集沉淀，在60℃真空干燥24h即得黑色催化剂粉末。
2.根据权利要求1所述的一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的高直链淀粉为高直链木薯淀粉、高直链玉米淀粉或高直链马铃薯淀粉中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的惰性气体为99.999%的氩气。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法，其特征在于：所述的葡萄糖异构化为葡萄糖异构化为果糖反应。
CN201910677794.8A 2019-07-25 2019-07-25 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法 Active CN110270366B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910677794.8A CN110270366B (zh) 2019-07-25 2019-07-25 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910677794.8A CN110270366B (zh) 2019-07-25 2019-07-25 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110270366A CN110270366A (zh) 2019-09-24
CN110270366B true CN110270366B (zh) 2022-02-01

Family

ID=67965495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910677794.8A Active CN110270366B (zh) 2019-07-25 2019-07-25 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110270366B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112546674B (zh) * 2020-12-23 2024-09-13 浙江华康药业股份有限公司 抑制葡萄糖在阴离子交换柱中异构为果糖的系统及方法
CN115364883B (zh) * 2021-05-18 2024-02-20 南京林业大学 一种双功能铝掺杂石墨化碳化氮（g-C3N4）的制备及用于葡萄糖异构化制备果糖的方法
CN113908825B (zh) * 2021-10-13 2023-08-25 广东省科学院生物与医学工程研究所 一种含铬镁水滑石材料复合生物炭的固体催化剂及其制备方法和应用
CN115536712A (zh) * 2022-10-12 2022-12-30 上海应用技术大学 一种葡萄糖催化异构化制备果糖的方法
CN116143849A (zh) * 2023-02-02 2023-05-23 广西科学院 一种响应面优化钙镁碱性催化剂催化葡萄糖异构化制备果糖的方法
CN116283850B (zh) * 2023-03-21 2024-03-12 吉林省中科聚合工程塑料有限公司 一种2,5-呋喃二甲酸放大高效转化的方法
CN116371437B (zh) * 2023-04-17 2024-06-07 广西科学院 一种廉价高效CaO/MgO催化剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4313935A (en) * 1979-03-05 1982-02-02 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Antibiotic FR-900129 substance, a process for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing the same
CN102101851A (zh) * 2009-12-18 2011-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化碳水化合物制备5-羟甲基糠醛的方法
CN103785859A (zh) * 2014-02-11 2014-05-14 常州大学 一种纳米介孔材料的制备方法
CN107308977A (zh) * 2017-07-18 2017-11-03 青岛科技大学 钴氮硫共掺杂碳气凝胶双功能氧催化剂及其制备方法和应用
CN108622991A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 南开大学 一种新型掺氮炭气凝胶催化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN109201057A (zh) * 2018-10-12 2019-01-15 长江师范学院 一种木质素基碳负载纳米金属氧化物催化剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4313935A (en) * 1979-03-05 1982-02-02 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Antibiotic FR-900129 substance, a process for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing the same
CN102101851A (zh) * 2009-12-18 2011-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化碳水化合物制备5-羟甲基糠醛的方法
CN103785859A (zh) * 2014-02-11 2014-05-14 常州大学 一种纳米介孔材料的制备方法
CN108622991A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 南开大学 一种新型掺氮炭气凝胶催化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN107308977A (zh) * 2017-07-18 2017-11-03 青岛科技大学 钴氮硫共掺杂碳气凝胶双功能氧催化剂及其制备方法和应用
CN109201057A (zh) * 2018-10-12 2019-01-15 长江师范学院 一种木质素基碳负载纳米金属氧化物催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Macroporous Niobium Phosphate-Supported Magnesia Catalysts for Isomerization of Glucose-to-Fructose;Da-Ming Gao et al.;《ACS SUSTAINABLE CHEMISTRY & ENGINEERING》;20190321;第7卷(第9期);第8512-8521页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110270366A (zh) 2019-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110270366B (zh) 一种用于催化葡萄糖异构化高活性催化剂的制备方法
KR102601107B1 (ko) 디올의 제조 방법
JP4604194B2 (ja) 触媒を用いたセルロースの加水分解方法および触媒を用いたグルコースの生産方法
KR102293261B1 (ko) 구리 담지 촉매 및 이를 이용한 퓨란계 화합물의 선택적 수소화 방법
CN111377890B (zh) 由5-羟甲基糠醛生产2，5-呋喃二甲酸的方法
CN106540677B (zh) 一种多孔炭负载纳米金属氧化物材料的制备方法与用途
JP7184132B2 (ja) アルコールの製造方法
CN110368977B (zh) 一种钙镁双活性中心催化剂的制备方法与应用
Li et al. Biomass derived bifunctional catalyst for the conversion of cassava dreg into sorbitol
CN110256381B (zh) 一步法清洁制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN113527703A (zh) 金属碳基配位聚合物、制备方法及其在合成2,5-呋喃二甲醇中的用途
CN109704917B (zh) 一种化学法转化玉米芯糠醛渣为生物乙醇的工艺
Wang et al. One-pot synthesis of 5-hydroxymethylfurfural directly from cottonseed hull biomass using chromium (III) chloride in ionic liquid
CN113509931B (zh) 一种Cu2O/CuO@CA光催化剂的制备及其在光催化氧化木糖合成乳酸中的应用
CN113979852A (zh) 氯化锌熔盐水合物低温常压催化纤维素制备乳酸的方法
CN106478649A (zh) 通过两步反应制备脱水糖醇的方法
JP5805390B2 (ja) 農産物又は農産副産物からの糖アルコール及び糖の製造方法
CN113845552A (zh) 一种利用固体碱催化葡萄糖异构为果糖的方法
CN106831287B (zh) 一种制备生物基丁二烯的系统和方法
CN106866362B (zh) 钌锡催化剂在糖类化合物催化转化制备丙二醇中的应用
CN104862023A (zh) 一种化学催化法生产生物质燃气的方法
CN104744191A (zh) 一种农林生物质连续化生产c5、c6烷烃的方法
CN114887645B (zh) 一种非晶FeOOH/GaN纳米片异质结的制备及在生物质单糖光催化合成乳酸中的应用
CN108864215B (zh) 一种从醛糖制备阿拉伯糖的方法
CN111875567B (zh) 一种高收率糠醛的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant