CN104324750A - 1,5-环辛二烯/l-丙氨酸为配体铑催化剂的制备 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法:取RhCl3·3H2O(50mg,0.239mmol)置于斜二口烧瓶中,在氮气保护下,注入乙醇(3.0mL)和水(1.0mL)的混合溶剂,搅拌至完全溶解;加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol),搅拌30min后升温到60℃回流,反应结束后有沉淀生成,用乙醇洗涤三次得[Rh(cod)Cl]2催化剂;取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中,加入去离子水(0.6mL),搅拌溶解,得到试剂A;取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中,充氮气保护,注入3mL甲醇搅拌溶解,然后把试剂A注入到斜二口瓶中,搅拌90min;反应结束将溶剂旋转蒸发一小部分,然后把产品放到冰箱中冷却,冷藏两天后有沉淀析出。抽真空干燥,对产品进行测试。本发明所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时,能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
Description
技术领域
本发明属高分子材料与工程领域,特别涉及一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法。
背景技术
铑配合物催化剂在取代乙炔手性聚合、环丙烷化、丙烯氢甲酰化、烯炔不对称环化等反应中催化效果突出。特别是在催化取代乙炔手性聚合反应中,铑催化剂是其它金属催化剂不可替代的。目前,伴随着聚取代乙炔研究及应用领域的逐渐推广,出现了新问题,即在取代乙炔聚合过程中,如何进一步提高其聚合转化率和立体螺旋选择性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法,能极大提高取代乙炔聚合时的转化率和立体选择性。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法,所述方法的步骤如下:
(1)取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中,加入去离子水(0.6 mL),搅拌溶解,得到试剂A;
(2)取RhCl3·3H2O(50mg,0.239mmol)置于斜二口烧瓶中,在氮气的保护下,注入乙醇(3.0 mL)和水(1.0 mL)的混合溶剂,搅拌至完全溶解,加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30 min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]2;
(3) 取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中,充氮气保护,注入3mL甲醇搅拌溶解
(4)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(3)所得溶液中,搅拌2小时;
(5)将步骤(4)所得溶液旋转蒸发一部分,然后放入冰箱冷藏一段时间有沉淀生成,离心分离抽真空干燥。
本发明的有益效果:以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体的新型铑配合物催化剂催化取代乙炔聚合时,能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
附图说明
图1为Rh(cod)(L-alanine)的核磁氢谱。
1H-NMR(600MHz, DMSO, δ): 3.89(s, 4H, CH=CH), 3.66(s, 1H,CH3CHNH), 3.07-3.08(m, 1H, CH3CHNH), 2.28-2.30(d, 4H, CH 2CH2), 1.67-1.71(d, 4H, CH2CH 2), 1.16-1.17(d, 3H, CH 3)
图2为Rh(cod)(L-alanine)的扫描电镜图。
从SEM图中可以观察到,催化剂呈现正多边形状且形态良好,晶面比较光滑,这主要是由于氨基酸极易跟铑配位形成规则的结晶结构,导致形成特殊的、带棱角的、多边形结构。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白,以下结合实例对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明的具体实施如下:一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法,所述方法的步骤如下:
(1)取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中,加入去离子水(0.6 mL),搅拌溶解,得到试剂A;
(2)取RhCl3·3H2O(50mg,0.239mmol)置于斜二口烧瓶中,在氮气的保护下,注入乙醇(3.0 mL)和水(1.0 mL)的混合溶剂,搅拌至完全溶解,加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30 min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]2;
(3) 取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中,充氮气保护,注入3mL甲醇搅拌溶解
(4)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(3)所得溶液中,搅拌2小时;
(5)将步骤(4)所得溶液旋转蒸发一部分,然后放入冰箱冷藏一段时间有沉淀生成,离心分离抽真空干燥。
本具体实施所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时,能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法的步骤如下:
(1)取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中,加入去离子水(0.6 mL),搅拌溶解,得到试剂A;
(2)取RhCl3·3H2O(50mg,0.239mmol)置于斜二口烧瓶中,在氮气的保护下,注入乙醇(3.0 mL)和水(1.0 mL)的混合溶剂,搅拌至完全溶解,加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30 min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]2;
(3) 取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中,充氮气保护,注入3mL甲醇搅拌溶解;
(4)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(3)所得溶液中,搅拌2小时;
(5)将步骤(4)所得溶液旋转蒸发一部分,然后放入冰箱冷藏一段时间有沉淀生成,离心分离抽真空干燥。
2.根据权利要求书1所述的一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(5)中的重结晶方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106397379A (zh) * | 2016-07-01 | 2017-02-15 | 齐齐哈尔大学 | 一种2‑苯基‑1,4‑苯并哌喃酮的制备方法 |
CN106632496A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-10 | 金川集团股份有限公司 | 一种(1,5‑环辛二烯)氯化铑(ⅰ)二聚体的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013177332A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ハロゲン化アルキルからのアルデヒドの製造方法 |
CN103588816A (zh) * | 2013-08-31 | 2014-02-19 | 齐齐哈尔大学 | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013177332A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ハロゲン化アルキルからのアルデヒドの製造方法 |
CN103588816A (zh) * | 2013-08-31 | 2014-02-19 | 齐齐哈尔大学 | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ERICA JELLEMA ET AL.: "Rh-Mediated Polymerization of Carbenes: Mechanism and Stereoregulation", 《J. AM. CHEM. SOC.》, vol. 129, 23 August 2007 (2007-08-23), pages 11631 - 11641 * |
TAKASHI KANEKO ET AL.: "Helix-Sense Tunability Induced by Achiral Diene Ligands in the Chiral Catalytic System for the Helix-Sense-Selective Polymerization of Achiral and Bulky Phenylacetylene Monomers", 《MACROMOLECULES》, vol. 40, 29 August 2007 (2007-08-29), pages 7098 - 7102 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106397379A (zh) * | 2016-07-01 | 2017-02-15 | 齐齐哈尔大学 | 一种2‑苯基‑1,4‑苯并哌喃酮的制备方法 |
CN106632496A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-10 | 金川集团股份有限公司 | 一种(1,5‑环辛二烯)氯化铑(ⅰ)二聚体的制备方法 |
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