CN103588816B - 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 - Google Patents
一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103588816B CN103588816B CN201310404282.7A CN201310404282A CN103588816B CN 103588816 B CN103588816 B CN 103588816B CN 201310404282 A CN201310404282 A CN 201310404282A CN 103588816 B CN103588816 B CN 103588816B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- stirring
- reagent
- nbd
- amino
- nicotinic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法：取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解；取45-55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解；加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，置于室温下搅拌。本发明所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
Description
技术领域
本发明属高分子材料与工程领域，特别涉及一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法。
背景技术
铑作为重要的催化材料，铑催化剂具有反应条件温和、反应选择性高等特点，已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工等领域。目前，伴随着聚取代乙炔研究及应用领域的逐渐推广，出现了新问题，即在取代乙炔聚合过程中，如何进一步提高其聚合转化率和立体螺旋选择性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，能极大提高取代乙炔聚合时的转化率和立体选择性。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mgRhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥。
作为优选，所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
本发明的有益效果：以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体的新型铑配合物催化剂催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
附图说明
图1为本发明的核磁谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的具体实施如下：一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mgRhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥。
其中，所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
实施例1：
取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；取45mgRhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；取步骤(2)所得试剂B加入0.10mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型铑配合物催化剂。
实施例2：
取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；取55mgRhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；取步骤(2)所得试剂B加入0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型铑配合物催化剂。
利用BRUKER公司生产的AV-400型核磁共振仪测试了产物的1HNMR(400MHz，CDCl3作溶剂)。从图1可以看出，δ=1.20ppm的峰为g位-CH2-上H核共振峰；δ=3.45ppm的峰为f位上H核共振峰；δ=3.62ppm的峰为e位-CH=上H核共振峰；δ=3.90ppm的峰为d位-NH-上H核共振峰；δ=6.75ppm和δ=7.00ppm，δ=7.51ppm的峰分别为吡啶环上c，b，a三处H的核磁共振峰。
本具体实施所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mgRhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥；
所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310404282.7A CN103588816B (zh) | 2013-08-31 | 2013-08-31 | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310404282.7A CN103588816B (zh) | 2013-08-31 | 2013-08-31 | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103588816A CN103588816A (zh) | 2014-02-19 |
| CN103588816B true CN103588816B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=50079167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310404282.7A Expired - Fee Related CN103588816B (zh) | 2013-08-31 | 2013-08-31 | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103588816B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104324750B (zh) * | 2014-08-07 | 2017-01-25 | 齐齐哈尔大学 | 一种以1,5‑环辛二烯/l‑丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法 |
| CN104368387B (zh) * | 2014-08-07 | 2017-04-05 | 齐齐哈尔大学 | 一种以1,5‑环辛二烯/l‑苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法 |
| CN109053557A (zh) * | 2018-09-18 | 2018-12-21 | 淮南师范学院 | 一种锌配合物及其制备方法以及其作为近紫外光致发光材料的应用 |
-
2013
- 2013-08-31 CN CN201310404282.7A patent/CN103588816B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Diastereoselective Formation of Metallamacrocyclic (Arene)RuII and Cp*RhIII Complexes;Marie-Line Lehaire et al.;《Inorg. Chem.》;20040205;第43卷(第5期);第1609-1617页 * |
| Olefin Co-ordination Compounds. Part VI.* Diene Complexes of Rhodium(I);J.Chatt et al.;《J. Chem. Soc.》;19571231;第4735-4741页 * |
| Polymerization of Substituted Acetylenes by Various Rhodium Catalysts: Comparison of Catalyst Activity and Effect of Additives;Atsushi Nakazato et al.;《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》;20051231;第43卷;第4530-4536页 * |
| Structure and Properties of Anthranilato- and N-phenylanthranilato-rhodium(I) Complexes with cis,cis-cycloocta-1,5-diene;Andrzej F. et al.;《Transition Met. Chem.》;19841231;第9卷;第109-112页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103588816A (zh) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Himeda et al. | Recyclable catalyst for conversion of carbon dioxide into formate attributable to an oxyanion on the catalyst ligand | |
| CN103588816B (zh) | 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 | |
| CN103880892B (zh) | 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法 | |
| CN102898566B (zh) | 一种富集痕量速灭威的金属有机框架分子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN104069891B (zh) | 一种聚合物微球固载n-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备方法 | |
| CN106495105B (zh) | 一种合成纳米硒材料的方法 | |
| CN104497183B (zh) | 原子转移自由基聚合法制备邻苯二甲酸酯类印迹聚合物 | |
| CN102580353B (zh) | 酚类环境雌激素分子印迹固相萃取柱的制备方法 | |
| CN105754076A (zh) | 一种利用微反应装置制备聚丙交酯的方法 | |
| CN105949412A (zh) | 一种含tempo嵌段聚合物的制备方法及应用 | |
| CN104151327A (zh) | 反式七元瓜环的合成分离方法 | |
| CN105964306A (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
| CN105542066B (zh) | 一种螺吡喃基无规共聚物P(SPMA‑co‑MAA)的制备方法 | |
| CN101367934A (zh) | 聚乙二醇修饰的两亲性杯芳烃的制备方法 | |
| CN104324750B (zh) | 一种以1,5‑环辛二烯/l‑丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法 | |
| CN103951787A (zh) | 一种环烯烃共聚物及其制备方法 | |
| CN101898156A (zh) | CeO2掺杂的有机硅纳米微球负载金属钴（ii）卟啉催化剂的制备 | |
| CN106243251B (zh) | 一种单组分可见光引发剂及在混杂光固化的应用 | |
| CN106349163B (zh) | 一种基于Cu(I)的金属有机配位聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN105669413B (zh) | 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法 | |
| CN104368387B (zh) | 一种以1,5‑环辛二烯/l‑苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法 | |
| CN106117422A (zh) | 配体‑温敏性离子液体共聚物及其制备方法和用途 | |
| CN102060958A (zh) | 一种福多司坦分子印迹聚合物的制备方法 | |
| Mai et al. | Liquid–liquid extraction of levulinic acid from aqueous solutions using hydrophobic tri-n-octylamine/alcohol-based deep eutectic solvent | |
| CN105348429B (zh) | 一种齐墩果酸分子印迹聚合物及其制备方法、用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160706 Termination date: 20170831 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |