CN103588816A - 一种以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法：取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解；取45-55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解；加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，置于室温下搅拌。本发明所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
Description
技术领域
本发明属高分子材料与工程领域，特别涉及一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法。
背景技术
铑作为重要的催化材料，铑催化剂具有反应条件温和、反应选择性高等特点，已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工等领域。目前，伴随着聚取代乙炔研究及应用领域的逐渐推广，出现了新问题，即在取代乙炔聚合过程中，如何进一步提高其聚合转化率和立体螺旋选择性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，能极大提高取代乙炔聚合时的转化率和立体选择性。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2 小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥。
作为优选，所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
本发明的有益效果：以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体的新型铑配合物催化剂催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
附图说明
图1为本发明的核磁谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的具体实施如下：一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥。
其中，所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
实施例1：
取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；取45mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；取步骤(2)所得试剂B加入0.10mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型铑配合物催化剂。
实施例2：
取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；取55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；取步骤(2)所得试剂B加入0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温到60℃后回流，搅拌直至溶液变黄；3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型铑配合物催化剂。
利用BRUKER公司生产的AV-400型核磁共振仪测试了产物的 1HNMR(400MHz，CDCl3作溶剂)。从图1可以看出，δ=1.20ppm的峰为g位-CH2-上H核共振
峰；δ=3.45ppm的峰为f位上H核共振峰；δ=3.62ppm的峰为e位-CH=上H核共振峰；δ=3.90ppm的峰为d位-NH-上H核共振峰；δ=6.75ppm和δ=7.00ppm，δ=7.51ppm的峰分别为吡啶环上c，b，a三处H的核磁共振峰。
本具体实施所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：
(1)取26mg2-氨基烟酸和40mg氢氧化钾于置于一试剂瓶中，加入1.0-2.0mL去离子水，搅拌溶解，得到试剂A；
(2)取45-55mg RhCl3·3H2O置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶剂，搅拌至完全溶解，得试剂B；
(3)取步骤(2)所得试剂B加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，搅拌30min后升温回流，搅拌直至溶液变黄；
(4)3小时后，将步骤(3)所得溶液置于室温下搅拌；
(5)将步骤(1)所得的试剂A注入步骤(4)所得溶液中，搅拌2小时；
(6)将步骤(5)所得溶液沉淀过滤，甲醇洗涤3次，将滤液放冰箱中冷藏两天后有沉淀析出抽真空干燥。
2.根据权利要求书l所述的一种以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基烟酸为配体铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的升温回流温度为60℃。
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