CN104293986B - 一种防水牛皮革的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于牛皮革制备工艺领域，特别涉及一种防水牛皮革的制备工艺。所述工艺包括对蓝湿皮依次进行漂洗、复鞣、中和、填充、染色、加脂、固色处理，其中，在复鞣、填充和加脂处理中分别加入防水油。本发明制备防水牛皮革的工艺在现有牛皮革的制备工艺上进行简单改进即可，方法简单，效果显著，获得的牛皮革防水效果好。

Description

一种防水牛皮革的制备工艺
技术领域
本发明属于牛皮革制备工艺领域，特别涉及一种防水牛皮革的制备工艺。
背景技术
根据现行标准QB/T2262-96《皮革工业术语》中对皮、革的定义，“皮”是指取自动物身上，未经鞣制的皮，也称生皮；“皮革”是指使用生皮经过鞣制、防腐等加工处理成为可制成皮具产品的材料。用某种动物生皮制成的皮革，可称作为某动物皮革，例如牛皮制成的皮革可称作为牛皮革。牛皮革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的。革的表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。革具有天然材料特有的性能：①较高的机械强度，如抗张强度、耐撕裂强度、耐曲折等，耐穿耐用。②一定的弹性和可塑性，易于加工成型，用于生产各种革制品，在使用过程中不易变形。③易于保养，使用中能长久保持其天然外观。④耐湿热稳定性好，耐腐蚀，对一些化学药品具有抵抗力，耐老化性能好。⑤优良的透气（汽）、吸湿（汗）、排湿性能，因而穿着卫生、舒适。但是牛皮革防水性能差，遇水、受潮容易变色，影响其制成品的美观和穿着舒适性。因此防水牛皮革的制备非常必要。
发明内容
本发明的目的是提供一种防水牛皮革的制备工艺，在现有牛皮革的制备工艺上进行简单改进即可制得防水牛皮革。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种防水牛皮革的制备工艺，所述工艺包括对蓝湿皮依次进行漂洗、复鞣、中和、填充、染色、加脂、固色处理，其中，在复鞣、填充和加脂处理步骤中分别加入防水油。
其中，复鞣时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的0.5-2%；填充时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的0.5-2%；加脂时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的2-4%。
优选的，中和步骤后、填充步骤前加入防水剂。
所述防水剂加入的量为蓝湿皮质量的0.5-2%。
所述防水剂优选为亭江 TJ-A9981。
以下对制备工艺具体描述，步骤如下：
以蓝湿皮为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为5-10 r/min优选7r/min。
1）漂洗：在转鼓中加30-40℃的水280-320份、甲酸0.4-0.7份，转50-70min，排水干净；
2）复鞣：经漂洗后的皮加入140-160份30-40℃的水、1-2份染料转10-20min，之后加入三聚氰胺类复鞣剂1-3份转20-40min，再加入1-3份丙烯酸树脂鞣剂转30min；加入防水油0.5-2份转30min；然后加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各1-3份后转60min；
铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂的质量比例优选为1：1：1。
其中，三聚氰胺类复鞣剂具体可选择成都市彭州铭众化工有限公司的名称为TANINTAN RX-L的复鞣剂。铬粉可选择兄弟科技股份有限公司的HLS-C型标准型铬粉，铬单宁可选择意大利优尼特科皮革化工 BITAN CS，多金属复鞣剂可选择亭江TJ-R104。
3）中和：控制pH为3.0-4.0，转动20-30min后静置210-240min，然后转动10-20min，排水干净；加入30-40℃的水140-160份、中和型复鞣剂1-2份以及甲酸钠1.5份转10-30min；然后加入三聚氰胺1-3份，调节pH至4.5-5，转90-100min；排水干净后用280-300份25-35℃的水闷洗，排水。
所述的中和型复鞣剂是指具有中和性能的复鞣剂或中和单宁，具体可采用汤普勒的Trupotan NG。
可利用小苏打调节pH值。
4）加防水剂：加入30-40℃的水80份、防水剂0.5-2份，转5-10min。
5）填充、染色：加入一种或一种以上的丙烯酸树脂鞣剂2-4份，复鞣剂混合物15-25份，防水油0.5-2份，转动120-150min；加入染料2-4份转80-100min；然后补充加入45-55℃的水70-90份，转5min；分两次共加入甲酸0.6-1份，分别转8-10min后排水。
其中，丙烯酸树脂鞣剂可选择巴斯夫化工的Relugan RE；复鞣剂混合物优选组成如下： Butan 7816LT，巴克曼（buckman）（前面为型号，后面为供应商，下同）；AtlastanPoly 174，阿特拉斯（atlas）；BITAN R35，优尼特科（Unitek）；Desotan DST，德赛尔（Decision）；荆树皮栲胶ME，Mimosa；TANINTAN RX-L，铭众；HB，兄弟；JHL 盛汇；KPS 亭江，质量比例分别为3：1.5：2.5：2.5：3：2：3：2：1。
6）加脂：加入40-60℃的水280-320份以及质量浓度为25-28%的氨水0.1-0.3份转15min，然后加入油脂2-3份以及防水油2-4份转60min。
其中，油脂优选Densodrin EN，巴斯夫（BASF）或Taninoil BQ，铭众。
7）固色：分三次共加入甲酸1-1.2份，每次分别转动8-10min；然后加入染料0.8-1份转10-15min，加入甲酸0.3-0.5份转10-15min，加入铬粉1-2份转50-60min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，按常规工艺进行干燥，涂饰，得到成品。
所述防水油优选德瑞公司（即TFL公司）的 POL。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
本发明制备防水牛皮革的工艺在现有牛皮革的制备工艺上进行简单改进即可，方法简单，效果显著，获得的牛皮革防水效果好。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
以下实施例中所用各产品的型号如下：防水剂为亭江 TJ-A9981，所用防水油为德瑞 POL。
三聚氰胺类复鞣剂，TANINTAN RX-L，成都市彭州铭众化工有限公司。
铬粉为兄弟科技股份有限公司的HLS-C型标准型铬粉，铬单宁为意大利优尼特科皮革化工 BITAN CS，多金属复鞣剂为亭江TJ-R104。
中和型复鞣剂采用汤普勒的Trupotan NG。
丙烯酸树脂鞣剂选择巴斯夫化工的Relugan RE；
复鞣剂混合物优选组成如下： Butan 7816LT，巴克曼（buckman）（前面为型号，后面为供应商，下同）；Atlastan Poly 174，阿特拉斯（atlas）；BITAN R35，优尼特科（Unitek）；Desotan DST，德赛尔（Decision）；荆树皮栲胶ME，Mimosa；TANINTAN RX-L，铭众；HB，兄弟；JHL 盛汇；KPS 亭江，质量比例分别为3：1.5：2.5：2.5：3：2：3：2：1。
油脂优选Densodrin EN，巴斯夫（BASF）或Taninoil BQ，铭众。
实施例1
以蓝湿皮为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为7 r/min。
防水牛皮革的制备工艺如下：
1）漂洗：在转鼓中加35℃的水300份、甲酸0.5份转60min，排水干净；
2）复鞣：经漂洗后的皮加入150份35℃的水、1份染料转15min，之后加入复鞣剂2份转30min，再加入2份丙烯酸树脂鞣剂转30min；加入防水油1份转30min；然后加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各2份后转60min；
3）中和：加入小苏打控制pH为4.0，转动20min后静置210min，然后转动10min，排水干净；加入30℃的水150份、中和型复鞣剂1.5份以及甲酸钠1.5份转20min；然后加入三聚氰胺2份，调节pH至4.8，转100min；排水干净后用300份30℃的水闷洗，排水。
4）加防水剂：加入35℃的水80份、防水剂1份，转10min；
5）填充、染色：加入丙烯酸树脂鞣剂3份，复鞣剂混合物20.5份，防水油1份，转动130min；加入染料3份转90min；然后补充加入50℃的水80份，转5min；分两次共加入甲酸0.8份，分别转10min后排水。
6）加脂：加入50℃的水300份以及氨水（质量浓度28%，下同）0.2份转15min，然后加入油脂2.5份以及防水油3份转60min。
7）固色：分三次共加入甲酸1.2份，每次分别转动10min；然后加入染料0.9份转12min，加入甲酸0.4份转12min，加入铬粉1.5份转55min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，干燥。
实施例2
以蓝湿皮为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为7 r/min。
防水牛皮革的制备工艺如下：
1）漂洗：在转鼓中加40℃的水320份、甲酸0.7份转70min，排水干净；
2）复鞣：经漂洗后的皮加入140份35℃的水、1.5份染料转10min，之后加入复鞣剂1份转20min，再加入1份丙烯酸树脂鞣剂转30min；加入防水油0.5份转30min；然后加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各1份后转60min；
3）中和：加入小苏打控制pH为4.0，转动30min后静置220min，然后转动15min，排水干净；加入30℃的水140份、中和型复鞣剂1份以及甲酸钠1.5份转20min；然后加入三聚氰胺1份，调节pH至4.5，转95min；排水干净后用280份30℃的水闷洗，排水。
4）加防水剂：加入30℃的水80份、防水剂0.5份，转5min；
5）填充、染色：加入丙烯酸树脂鞣剂2份，复鞣剂混合物20.5份，防水油0.5份，转动120min；加入染料2份转80min；然后补充加入45℃的水70份，转5min；分两次加入甲酸0.6份，分别转8min后排水。
6）加脂：加入40℃的水280份以及氨水0.1份转15min，然后加入油脂2份以及防水油2份转60min。
7）固色：分三次共加入甲酸1份，每次分别转动8min；然后加入染料0.8份转10min，加入甲酸0.3份转10min，加入铬粉1份转50min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，干燥。
实施例3
以蓝湿皮为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为7 r/min。
防水牛皮革的制备工艺如下：
1）漂洗：在转鼓中加30℃的水280份、甲酸0.4份转50min，排水干净；
2）复鞣：经漂洗后的皮加入150份35℃的水、2份染料转20min，之后加入复鞣剂3份转40min，再加入3份丙烯酸树脂鞣剂转30min；加入防水油2份转30min；然后加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各3份后转60min；
3）中和：加入小苏打控制pH为4.0，转动30min后静置240min，然后转动20min，排水干净；加入35℃的水150份、中和型复鞣剂2份以及甲酸钠1.5份转20min；然后加入三聚氰胺3份，调节pH至4.8，转100min；排水干净后用300份30℃的水闷洗，排水。
4）加防水剂：加入40℃的水80份、防水剂2份，转10min；
5）填充、染色：加入丙烯酸树脂鞣剂4份，复鞣剂混合物20.5份，防水油2份，转动150min；加入染料4份转100min；然后补充加入55℃的水90份，转5min；分两次共加入甲酸1份，分别转10min后排水。
6）加脂：加入60℃的水320份以及氨水0.3份转15min，然后加入油脂3份以及防水油4份转60min。
7）固色：分三次共加入甲酸1.2份，每次分别转动10min；然后加入染料1份转15min，加入甲酸0.5份转15min，加入铬粉2份转60min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，干燥。
对比例：
以蓝湿皮为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为7 r/min。
防水牛皮革的制备工艺如下：
1）漂洗：在转鼓中加35℃的水300份、甲酸0.5份转60min，排水干净；
2）复鞣：经漂洗后的皮加入150份35℃的水、1份染料转15min，之后加入复鞣剂2份转30min，再加入2份丙烯酸树脂鞣剂转30min；然后加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各2份后转60min；
3）中和：加入小苏打控制pH为4.0，转动20min后静置210min，然后转动10min，排水干净；加入30℃的水150份、中和型复鞣剂1.5份以及甲酸钠1.5份转20min；然后加入三聚氰胺2份，调节pH至4.8，转100min；排水干净后用300份30℃的水闷洗，排水。
4）填充、染色：加入35℃的水80份，转10min；加入丙烯酸树脂鞣剂3份，复鞣剂混合物20.5份，转动130min；加入染料3份转90min；然后补充加入50℃的水80份，转5min；分两次共加入甲酸0.8份，分别转10min后排水。
5）加脂：加入50℃的水300份以及氨水0.2份转15min，然后加入油脂2.5份转60min。
6）固色：分三次共加入甲酸1.2份，每次分别转动10min；然后加入染料0.9份转12min，加入甲酸0.4份转12min，加入铬粉1.5份转55min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，干燥。
对实施例1-3、对比例获得的牛皮革（2mm）进行防水性能测试，具体实验和测定结果如下：
1.静态滴水防水实验：将牛皮革用夹子夹住两端绷紧，用滴管以每秒一滴的速度将水滴在皮面上，水滴呈滚动状态，不被吸收、附着，100min后，实施例1-3皮革无渗透水的现象，对比例皮革表面潮湿有渗水现象，可见，本发明防水牛皮革达到了静态防水的要求。
2.静态浸水防水实验：将牛皮革浸在常温的水中，实施例1-3牛皮革静态24小时无任何透水现象，满足静态浸水防水要求。对比例牛皮革5小时后透水。
3.将实施例1-3以及对比例牛皮革制成成品鞋进行测试，参照EN20345标准中的对防水性能的要求：
检测项目 水蒸气渗透 透水性 吸水性
EN20345标准 ≥0.8mg（cm2·h） 透水量≤0.2g 吸水量≤30%
实施例1 4.20 0.05 15
实施例2 4.15 0.08 17
实施例3 4.16 0.10 20
对比例 0.70 0.3 35
上述测试温度为25℃，相对湿度50%。
可见本发明防水牛皮革具有很好的防水性能。

Claims (8)

1.一种防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述工艺包括对蓝湿皮依次进行漂洗、复鞣、中和、填充、染色、加脂、固色处理，其中，在复鞣、填充和加脂处理步骤中分别加入防水油；其中复鞣步骤如下：经漂洗后的皮加入水、染料转10-20min，之后加入三聚氰胺类复鞣剂转20-40min，再加入丙烯酸树脂鞣剂转30min；加入防水油转30min；然后按质量比1：1:1加入铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂后转60min；以蓝湿皮为100质量份计，加入物质的质量份分别为染料1-2份，水140-160份，三聚氰胺类复鞣剂1-3份、丙烯酸树脂鞣剂1-3份、防水油0.5-2份、铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂各1-3份；转鼓的转速为5-10 r/min，水的温度为30-40℃。
2.如权利要求1所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，复鞣时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的0.5-2%；填充时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的0.5-2%；加脂时加入防水油的质量为蓝湿皮质量的2-4%。
3.如权利要求2所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，中和步骤后、填充步骤前加入防水剂，所述防水剂加入的量为蓝湿皮质量的0.5-2%。
4.如权利要求3所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述防水剂为亭江 TJ-A9981。
5.如权利要求3所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述加防水剂、填充以及染色的步骤如下：加入30-40℃的水80份、防水剂0.5-2份，转5-10min；加入一种以上的丙烯酸树脂鞣剂2-4份，复鞣剂混合物15-25份，防水油0.5-2份，转动120-150min；加入染料2-4份转80-100min；然后补充加入45-55℃的水70-90份，转5min；分两次共加入甲酸0.6-1份，分别转8-10min后排水。
6.如权利要求1所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述加脂步骤为：加入40-60℃的水280-320份以及质量浓度为25-28%的氨水0.1-0.3份转15min，然后加入油脂2-3份以及防水油2-4份转60min。
7.如权利要求1所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述中和步骤为控制pH为3.0-4.0，转动20-30min后静置210-240min，然后转动10-20min，排水干净；加入30-40℃的水140-160份、中和型复鞣剂1-2份以及甲酸钠1.5份转10-30min；然后加入三聚氰胺1-3份，调节pH至4.5-5，转90-100min；排水干净后用280-300份25-35℃的水闷洗，排水。
8.如权利要求1所述的防水牛皮革的制备工艺，其特征在于，所述的固色步骤为：分三次共加入甲酸1-1.2份，每次分别转动8-10min；然后加入染料0.8-1份转10-15min，加入甲酸0.3-0.5份转10-15min，加入铬粉1-2份转50-60min，排水干净后用常温水清洗干净，出鼓搭马，干燥。
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