CN104289319A - 浮选剂和利用所述浮选剂的浮选法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种提高从包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物、和/或粘土的矿石中回收贵重硫化物或贵金属矿物的回收率的方法，通过粉碎所述矿石、研磨该矿石、和使细磨矿石经受浮选法，并结合向该矿石内添加至少一种单价离子改性增强剂和/或泡沫相改性剂来实现该方法。

Description

浮选剂和利用所述浮选剂的浮选法
本申请是申请日是2009年7月16日、申请号为200980129166.0、发明名称为“浮选剂和利用所述浮选剂的浮选法”的中国申请的分案申请。
技术领域
本发明公开的主题涉及浮选剂和使用该浮选剂的泡沫浮选法，该方法用于提高从包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石中回收贵重硫化物矿物和贵金属的回收率。更具体地，公开的主题涉及单独使用或与某些单价离子改性增强剂以及某些捕集剂一起使用某些称为泡沫相改性剂的改性剂；以及涉及使用这些试剂的浮选法，该方法用于从含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石中回收贵重硫化物矿物和贵金属的回收率。
背景技术
泡沫浮选法是对含重要的矿物和金属(称为“贵重矿物”)的矿石进行处理所广泛使用的方法。术语贵重矿物不仅包括有价值的矿物，而且包括有价值的金属如铜和贵金属如金、银、和铂族金属、及其组合。一些理论和实践指出用于碱金属硫化物和贵金属矿石的浮选法的成功取决于称为“捕集剂”的试剂，其赋予从其它矿物中分离出的贵重矿物选择性的疏水性。参见美国专利4,584,097，这里将其援引加入。
可以将其他的试剂如“发泡剂”添加到该方法中以提供合适的碱性泡沫相，从而俘获疏水的贵重矿物并且促进其分离和回收。一些其它广义上被称为“改性剂”的试剂可以用来提高贵重矿物和金属的分离和回收。可包括pH调节剂的改性剂可以被用来改变和控制矿浆的pH，以便提高贵重矿物的分离和回收。在有些情况下，活化剂如硫酸铜可用来活化某些贵重硫化物矿物，以便提高在该硫化物矿物上捕集剂的涂覆。某些其它的改性剂也有助于成功地浮选分离贵重硫化物和贵金属。参见美国专利5,531,330，在此将其援引加入。改性剂包括，但是不必限于，所有主要功能既不是收集也不是发泡但是一般可用于改变矿物的表面以便使其不漂浮的试剂。另外，改性剂可用于改变水化学、气泡的表面并且其通常用于最佳化漂浮所选的贵重矿物或金属的条件。除了试图使捕集剂对贵重硫化物矿物和贵金属更有选择性之外，改性剂还可作为抑制剂或分散剂用于改善贵重硫化物矿物和贵金属的浮选分离，防止或减少进入贵重矿物和金属的非硫化物脉石矿物。抑制剂是有选择地作用于某些不需要的矿物并阻止或抑制它们漂浮的试剂。分散剂是功能实质上与抑制剂相似的改性剂，但是其还可以降低泥浆粘度并且分散矿粉或矿泥及其它功能。
这里论述的其它一些改性试剂被称为“泡沫相改性剂”。这里使用的术语“泡沫相改性剂”是指任何可以改善泡沫相性质，从而提高贵重矿物的分离和回收的试剂，以及对矿浆相可产生有益效果，如降低泥浆的粘度、抑制或分散某些硅酸盐等等的试剂。术语“泡沫相改性剂”还包括在泡沫浮选法中具有一个以上功能或目的的试剂，例如，作为泡沫相的改性剂和抑制剂或分散剂。
广泛认为，即使使用非常有选择性的贵重矿物捕集剂，一些非硫化物硅酸盐脉石矿物如含Mg的硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土在一些硫化物矿物和贵金属矿石中的存在也可能是有问题，因为他们对贵重矿物的分离和回收产生副作用。上述硅酸盐的例子包括，但是不局限于，蛇纹石、闪石、阳起石、纤蛇纹石、透闪石、黑云母、利蛇纹石、叶蛇纹石、绿泥石、绢云母、和粘土矿物。这些硅酸盐通常存在于含镁的矿石、形成矿泥的矿石和包含粘土的矿石中。其它一些含Mg的硅酸盐，被称为“天然疏水的M-硅酸盐”，如滑石和叶蜡石也可能存在于这些矿石中。由于它们显著的天然可浮性，天然疏水的Mg-硅酸盐也是有问题的。
有选择地抑制天然疏水Mg-硅酸盐的试剂是本领域已知的，例子包括聚糖如瓜尔胶、羧甲基纤维素、和聚合物如在美国专利5,531,330和5,533,626以及其参考中所公开的那些。人们发现，已知的有选择性地抑制天然疏水Mg-硅酸盐的试剂对于抑制上述在含Mg矿石、形成矿泥的矿石和包含粘土的矿石中的含Mg硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或M粘土往往是较无效的。因此，当硅酸盐的复杂混合物存在于矿石中时，这些已知的试剂不能对贵重矿物的分离和回收产生足够的改善。换句话说，仅仅抑制天然疏水Mg-硅酸盐如滑石和叶蜡石可能不足以获得所要求的冶金性能。本领域已经公开了许多其它的试剂作为抑制剂或分散剂，用来减轻在硫化物和非硫化物矿物浮选分离系统中与非疏水的Mg硅酸盐、矿泥和/或粘土相关的问题。
除了贵重矿物的不良或不充分的回收之外，由于含Mg的硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土在含Mg-硅酸盐的矿石、形成矿泥的矿石和包含粘土的矿石中的存在，往往降低了贵重矿物精矿的等级，这：a)增加了精矿装卸与运输的成本，b)争夺在浮选阶段在泡沫相中的空间，从而降低了总的贵重矿物回收率，c)不利地影响了泡沫相的性质，从而降低了泡沫相内的分离效率，和d)由于增加炉渣粘度需要较高工作温度或引起金属在矿渣中的损失，从而在后续的精矿熔炼中产生显著的问题。
人们认为，硅酸盐的效果的严重性受到矿石中存在的硅酸盐的类型、形态和数量的影响。不利效果是若干因素的结果，包括，例如，硅酸盐矿物在矿浆相中形成复杂网络结构的倾向，从而导致矿浆粘度的显著增加，这在某种程度上阻碍了贵重矿物与脉石硅酸盐矿物的分离。提出的另一个理论是在贵重矿物上形成这些硅酸盐的涂层，由此使他们免受捕集剂的作用，从而影响分离，这种现象在本领域中通常被描述为“矿泥涂层”。
尽管发明人不支持或不希望受任何建议理论的束缚，但是在一些包含某些硅酸盐的系统中，似乎这些硅酸盐没有对矿浆相性质产生显著的效果，而对泡沫相性质、贵重矿物的回收和精矿的等级产生很大的不利影响。有时，还观察到，贵重矿物的回收根本不受影响，但是会不利地影响精矿等级。在其它系统中，即使存在少量的一些硅酸盐，大约1-2％，也可能对贵重矿物的回收产生不利影响。
当在矿石中存在的含Mg的硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的量高(例如＞0到80％)时，矿浆相粘度增加的程度以至于含Mg的矿石、形成矿泥的矿石和包含粘土的矿石的加工变得困难，从而使得常规使用的方法、工艺和试剂无效。众所周知的解决该问题的方案往往是不合适的和/或无吸引力的。例如，降低固体的百分比或矿浆密度以提高贵重矿物的回收和等级往往具有若干缺陷，包括但不限于，减少了工厂的产量，增加了对水资源的消耗，降低了粉碎效率和对回收率或等级改善的不足。
另一个建议的方案是使用分散剂如硅酸钠、碱灰、羧甲基纤维素、聚磷酸钠、木素磺酸盐等等，而这个方案具有如上所述的同样的缺陷。另外建议的方案是在浮选之前由矿浆进行粒度分离。因此，例如，将细磨矿浆分成两个粒径部分：砂粒(或粗粒)部分和矿泥(或矿粉)部分；或者将其分成三个粒径部分：粗粒、矿粉和矿泥。美国专利申请公开号20040217070详述了这个概念的一个特殊的应用，其需要许多旋风分离器、大量的资本和生产费用；以及粒径分离的易变性和工厂性能。对于一些矿石，即使在除去矿泥或粒度分离以及分别处理不同的粒径部分之后，总的性能改善可能也不足以证实实现该方案。
发明内容
本发明公开的主题涉及一些改性剂，更具体地说涉及泡沫相改性剂，其改善泡沫结构，减少泡沫粘度和/或提高硫化物和贵金属贵重矿物的回收率和/或等级和/或抑制不需要的脉石硅酸盐矿物。如以下更详细的论述，在硫化物贵重矿物回收方法中，可以仅仅与单价离子改性增强剂一起使用该泡沫相改性剂，或者可以与一些捕集剂及其它希望的试剂如抑制剂、起泡剂、分散剂等等结合使用。本发明公开的主题还涉及在碱性条件下或者酸性条件下进行的贵重矿物的回收方法。这些泡沫相改性剂、捕集剂和工艺参数提供了一种克服了在硫化物和贵金属矿石中与硅酸盐和它们的矿泥和/或粘土有关的问题的方案，并且提供了显著的优势。这些优势的例子包括，但是不局限于，矿石的加工无需任何除矿泥或粒度分离，在研磨和浮选阶段中以高含固量加工，由于降低了矿浆粘度和高固含量下的操作因此节省了能量和水资源，显著提高了回收率和贵重矿物的等级，简化了流程，容许矿石的多样性，和增加了产量。另一个显著的优势是本发明的泡沫相改性剂是非常有选择性的，因为它们不同于常规使用的试剂，不抑制贵重矿物和贵金属的浮选。
一个方面涉及一种提高从包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的硫化物或贵矿石中回收贵重矿物的回收率的方法，所述方法包括以下步骤：粉碎包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石以形成碎矿石；研磨所述碎矿石以形成细磨矿石；和使所述细磨矿石经受浮选法；其中向所述碎矿石、所述细磨矿石及其混合物中的至少一种中添加至少一种泡沫相改性剂，当在碱性条件下进行浮选时和单价离子改性增强剂，其中所述泡沫相改性剂是包括含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的一个或多个疏水基团的聚合物：羧基或当水解时成为羧基的基团、磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团(hydroxamate group)或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合。该聚合物泡沫相改性剂可以是，例如，均聚物、共聚物或三元共聚物。任选将捕集剂添加到所述碎矿石、细磨矿石和其混合物中的至少一个中，由此提高硫化物或贵金属矿物从所述包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石中的回收率。本领域技术人员将理解，可以根据需要添加其它的试剂如起泡剂、抑制剂、分散剂等等。
另一个方面涉及一种在酸性条件下提高贵重矿物从所述包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的硫化物或贵矿物中的回收率，所述方法包括以下步骤：粉碎包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石以形成碎矿石；研磨所述的碎矿石以形成细磨矿石；和使所述细磨矿石经受浮选法；其中向所述碎矿石、所述细磨矿石及其混合物中的至少一个中添加至少一种泡沫相改性剂，其中所述泡沫相改性剂是包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的一个或多个疏水基团的聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯(phospinate)基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合。任选将捕集剂添加到所述碎矿石、所述细磨矿石或其混合物中的至少一个中，由此提高贵重矿物从所述包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石中的回收率。
另一个方面涉及一种组合物，其包含：包含硫化物或贵金属的矿石的细磨矿石颗粒，其中所述矿石还包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土；单价离子改性增强剂和至少一种泡沫相改性剂，其中所述泡沫相改性剂是包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的疏水基团的聚合物：羧基或当水解时成为羧基的基团、磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或亚膦酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合；和捕集剂，其中所述捕集剂包括选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、和其组合的化合物。
另一个方面还涉及一种改善贵重矿物从包含硫化物或贵金属的矿石中的回收率的成套器具，所述矿石包含Mg-硅酸盐，形成矿泥的或者包含粘土，在碱性条件下使用的所述成套器具包含：单价离子改性增强剂的容器，和泡沫相改性剂的容器，其中所述泡沫相改性剂是包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的疏水基团的聚合物：羧基或当水解时成为羧基的基团、磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合；和捕集剂的容器，其中所述捕集剂包括选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、及其组合的化合物。
另一个方面还涉及一种改善从包含硫化物或贵金属的矿石中回收贵重矿物的回收率的成套器具，所述矿石包含Mg-硅酸盐、是形成矿泥的或者包含粘土，在酸性条件下使用的所述成套器具包含：泡沫相改性剂的容器，其中所述泡沫相改性剂是包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的一个或多个疏水基团的聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合；和捕集剂的容器，其中所述捕集剂包括选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、及其组合的化合物。
由下面对本发明各个方面的详细说明并结合实施例，将使本发明的这些及其它目的、特征和优点变得更清晰可见。
具体实施方式
本发明公开的主题涉及一种使用泡沫浮选法来提高从包含硫化物或贵金属的矿石中回收硫化物和贵金属贵重矿物的回收率的方法，所述矿石包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土；以及其中使用的浮选剂。回收率的提高泛指增加在泡沫浮选法期间回收的贵重矿物的数量，和/或保持或提高回收的贵重矿物的质量。通常，当利用泡沫相改性剂和在碱性条件下的单价离子改性增强剂时，与在不利用聚合泡沫相改性剂和在碱性条件下的单价离子改性增强剂的方法中回收贵重矿物相比较，贵重矿物的回收率增加0.1到90个百分点。在另一个例子中，与在不利用本发明方法和试剂的方法中回收贵重矿物相比较，贵重矿物的回收率增加1到80个百分点。在另一个例子中，与在不利用本发明方法和试剂的方法中回收贵重矿物相比较，贵重矿物的回收率增加5到50个百分点。在另一个例子中，与在不利用本发明方法和试剂的方法中回收贵重矿物相比较，贵重矿物的回收率增加10到40个百分点。另外当与或没有与单价离子改性增强剂一起使用时，这些聚合物泡沫相改性剂允许在高固含量下和/或在海水、污染水和循环水中进行处理。
通常，矿石尤其同时包含“贵重”和“不贵重”矿物。在本文中，术语“贵重”矿物是指其是浮选法主要目的的金属或矿物，即，希望除去杂质的金属和矿物。术语“不贵重”矿物指希望从贵重矿物中去除的矿物，即在贵重矿物中的杂质。不贵重矿物不是必须被抛弃的，在后续的工艺中其可能被认为是贵重矿物。
虽然可以使任何矿石经受这里描述的方法，但是本发明公开的主题一般涉及碱金属硫化物矿石和贵金属矿石，该矿石包含某些硅酸盐如含Mg的硅酸盐、形成矿泥的矿物如形成矿泥的硅酸盐、和/或粘土，在本文中被称为“包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石”。这种矿石的例子包括，但是不局限于，Cu-Mo矿石、Cu-Au矿石、初级Au矿石、铂族金属(PGM)矿石、Cu矿石、Ni矿石、和包含Pb、Zn、Cu和Ag的复合多金属矿石。更具体的矿石例子包括包含某些Mg-硅酸盐和粘土矿物的矿石，如蛇纹石、闪石、阳起石、纤蛇纹石、透闪石、黑云母、绿泥石、绢云母、和粘土矿物。在矿石与矿石之间上述硅酸盐的含量是不同的，但是典型的范围为矿石的约1重量％到约80重量％。
泡沫浮选法的一个例子包括粉碎包含硫化物或贵重矿物的矿石以形成碎矿石(在此处被称为“预研磨”阶段)，然后在研磨机中研磨该碎矿石颗粒，从而形成包括水和细磨矿石的矿浆(称为“研磨阶段”)。然后将包含细磨矿石的矿浆送到“调节阶段”，在这个阶段将细磨矿石在调节器内进行调节。通过将空气通入浮选池或浮选池贮料器中的矿浆，从而引起希望的矿物上浮，并将它们收集在洗矿槽中来对所述细磨矿石进行浮选(称为“浮选阶段”)。
如本领域技术人员所理解的，泡沫浮选法可以包括多于一个的研磨阶段、调节阶段和浮选阶段。因此，来自第一阶段(称为“粗选机”或“粗选机-清除机”)的浮选精矿可以在称为“清洁器”的系统中进行进一步的研磨和再浮选。所述清洁器可以使第一阶段的精矿进行另外的研磨、调节和浮选阶段。或者，来自第一阶段的精矿可以再浮选，而没有进行另外的研磨。
来自该清洁器的尾砂可以在称为“清洁器-清除机”的系统中进行再浮选。人们可以预见，本发明公开的主题包括在该方法的任何阶段添加泡沫相改性剂、单价离子改性增强剂和捕集剂，也就是说，在有些情况下可以不添加泡沫相改性剂(和/或单价离子改性增强剂和/或捕集剂)，直到第二(或第三)研磨阶段、调节阶段、或浮选阶段。
可以在该泡沫浮选法的任何或全部阶段下的过程期间将浮选剂添加到碎矿石和/或细磨矿石中，所述浮选剂包括捕集剂、起泡剂、pH调节剂、泡沫相改性剂、分散剂、抑制剂等。一般，将所述浮选剂添加到碎矿石、细磨矿石、或其混合物的至少一个中。
大多数硫化物或贵金属浮选法在碱性条件下进行，并且在这些情况下，单价离子改性增强剂可以与本文所公开的泡沫相改性剂一起使用，然而在某些酸性条件下，使用包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的一个或多个疏水基团的泡沫相改性剂聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合。
此处使用的术语“添加”或其任何变化，是指可使两个或多个物品或化合物放在一起的方法或工艺。此处所使用的术语“添加”或其任何变化，包括任何涉及混合、搅拌、组合、引入、共混等的方法。术语“添加”不限制物品或化合物的添加顺序。
此处使用的术语“泡沫相改性剂”是指任何可改善泡沫相性质从而提高贵重矿物分离和回收率的试剂，以及在矿浆相中可具有有益效果如降低矿浆的粘度、减少或分散某些硅酸盐等的试剂。术语“泡沫相改性剂”尤其包括在泡沫浮选法中具有一个以上功能或目的的试剂，例如作为泡沫相的改性剂和抑制剂或分散剂。
可以在预研磨阶段、研磨阶段、调节阶段、浮选阶段、或其组合将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到该方法中。在碱法条件下，可以将单价离子改性增强剂与泡沫相改性剂聚合物一起加入，或分别加入，条件是当它与聚合物一起加入时它以过量存在足以中和该聚合物上的官能团并且改变系统pH。本领域技术人员将理解，可以在该方法的任何阶段添加捕集剂。在一个实施方案中，可以在预研磨阶段、研磨阶段、调节阶段、浮选阶段、或者其组合将捕集剂与泡沫相改性剂分别或同时添加到该方法中。同样地，如果使用起泡剂、pH调节剂、分散剂和抑制剂，可以在以下阶段中的任何一个或多个阶段中将它们添加到该方法中：预研磨、研磨、调节、和浮选。
一个方面，在该方法中利用泡沫相改性剂和单价离子改性增强剂，其中在碱性条件下进行该方法；而另一个方面，在该方法中使用包含至少一个选自以下组中的官能团的聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、和任选存在的疏水基团、或其组合，其中在酸性条件下进行该方法。另一个方面包括捕集剂作为浮选剂。可以根据需要使用其它试剂如改性剂、起泡剂、pH调节剂、抑制剂、分散剂、活化剂等，例如改性剂如硫化铵、硫酸铜、硝酸铅、碱灰、有机染料、丹宁酸、糊精、和淀粉；起泡剂如脂族醇(如甲基异丁基甲醇(MIBC))、聚乙二醇或聚丙二醇及它们的单醚、烷氧基化合物(如三乙氧基丁烷)、酮、醛、酯、松油、和甲酚；抑制剂如氰化钠或多糖；分散剂如硅酸钠或羧甲基纤维素；和活化剂如硫酸铜。
虽然不希望受到任何特殊理论的束缚，但是泡沫相改性剂和在碱性条件下的单价离子改性增强剂的优越性能可归因于它们破坏了由硅酸盐所产生的复杂泡沫结构并且调整了泡沫粘度使得可以发生与不需要的脉石硅酸盐矿物的有价分离。
可用于该泡沫浮选法的泡沫相改性剂包括，但是不限于，分子量为约1000到约1,000,000的水溶性的、水混溶性的或水可分散的聚合物。在一个例子中，该泡沫相改性剂的分子量为3000到约300,000。在另一个例子中，该泡沫相改性剂的分子量为5000到50,000。
本发明的试剂除了可以使工厂在可以增加产量的高固含量密度下处理之外，还可用于很多水化学过程，包括但不限于海水、含盐水或污染水或循环水。
泡沫相改性剂的例子包括，但是不限于，包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的疏水基团的聚合物：羧基或当水解时成为羧基的基团、磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团、及其组合。
此处使用的术语水解是指通过与水反应而使化合物或基团分解的化学反应或方法。
包含羧酸(或其盐)的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸酐、不饱和羧酸的盐、和它们的混合物，其包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylicacid)、富马酸(又名马来酸)、衣康酸、巴豆酸及其酐和盐。
包含磺酸酯的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和磺酸、不饱和磺酸的盐，其包括例如2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸。
包含膦酸酯的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和膦酸、不饱和膦酸的盐、和它们的混合物，其包括例如2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷膦酸、乙烯基膦酸、β-苯乙烯基膦酸、及其酐。
包含次磷酸酯的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和次膦酸、不饱和次膦酸的盐、和它们的混合物，其包括例如烯丙基次膦酸、及其酐。
包含异羟肟酸的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和异羟肟酸、不饱和异羟肟酸的盐、和它们的混合物，其包括例如丙烯酰胺基异羟肟酸、甲基丙烯酰胺基异羟肟酸、和包含一些可转变成异羟肟酸或其盐的基团的聚合物。
包含硅烷或硅烷醇的聚合物的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于烯键式不饱和三烷氧基硅烷、不饱和三烷氧基硅烷的盐、和它们的混合物，其包括例如乙烯基三甲氧基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丙烯酰胺、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯。
疏水基团的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于芳香族烃和C3-C18饱和或不饱和的、线性或非线性的或环状的烃、烷基或芳基酯、烷基或芳基醚。酯的例子是本领域所熟知的，包括但是不限于乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、和异丁酸乙烯酯。醚的例子也是本领域所熟知的，包括但是不限于丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、N-己基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺等。
特别有用的泡沫相改性剂包括但是不限于包含烯丙基磺酸酯、马来酐、乙酸乙烯酯、苯乙烯的单体单元、含硅烷、硅烷醇的单体单元、具有异羟肟酸的单体单元、具有烃基的单体单元、乙烯基膦酸酯、及其组合的聚合物。
泡沫相改性剂的具体例子包括但是不限于苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酐共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物、丁基乙烯基醚-马来酐共聚物、硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物、烯丙基磺酸酯-马来酐共聚物、苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物、异羟肟酸化的丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物、丙烯酸-乙烯基膦酸共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-乙烯基膦酸共聚物、苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物、异羟肟酸化的丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物、丙烯酸-乙烯基膦酸共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-乙烯基膦酸共聚物、苯乙烯-马来酐共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的苯乙烯-马来酐共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、异羟肟酸化的丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物、及其组合。预期可以将多于一种的泡沫相改性剂添加到该泡沫浮选法中。还预期，泡沫相改性剂可以与其它本领域已知的改性剂一起使用，以及与pH调节剂和活化剂一起使用。
单价离子改性增强剂的例子可以是无机的或有机的，包括但是不限于NaOH、KOH、NH4OH、LiOH、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙铵、和其混合物。本发明中使用的单价是指当引入到水相中时这些化合物离解成一价阳离子和阴离子。
如上所述，可以在该泡沫浮选法的任何阶段添加泡沫相改性剂和在碱性条件下时的单价离子改性增强剂。在一个例子中，在预研磨阶段将泡沫相改性剂添加到碎矿石中。在另一个例子中，将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到细磨矿石中，所述细磨矿石存在于研磨阶段期间形成的矿浆中，即，在研磨阶段期间将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到研磨机中。在另一个例子中，在调节阶段或浮选阶段期间、或这两个阶段期间将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到调节器或浮选池内的细磨矿石中。还可以将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到所有的这些阶段中或其任意组合，例如，可以将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到研磨阶段和调节阶段中。
通过适用于将试剂添加到泡沫浮选法的任何方法添加泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂并且可以任何形式将其添加到该方法中。在一个例子中，以粉末的形式添加泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂。在另一个例子中，在添加到该方法之前，将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂溶于水。在又一个例子中，形成泡沫相改性剂的钠、钾或铵盐，然后将其添加到该方法中。
以有效提高从包含Mg-硅酸盐的矿石、形成矿泥的矿石、或包含粘土的矿石中回收贵重矿物的回收率的用量将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂添加到该方法中。添加到该方法的泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂的量在方法与方法之间是不同的并且取决于许多因素，这些因素包括但不限于，矿石的类型、矿石的量、贵重矿物、存在于矿石中的硅酸盐矿物的类型和量等等。在一个例子中，添加到该方法的泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂的用量为每吨矿石约25g到约5000g。在另一个例子中，其用量可以是每吨矿石约50g到约2000g。在又一个例子中，其用量可以是每吨矿石约100g到约500g。
可以将泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂与另一种试剂如分散剂、pH调节剂、抑制剂、活化剂、捕集剂、起泡剂、及其组合一起添加到泡沫浮选法中。分散剂、抑制剂、pH调节剂和活化剂的例子包括但是不限于，石灰、碳酸钠、硅酸钠、羧甲基纤维素、瓜尔胶、木素磺酸盐、硫酸铜、聚丙烯酸酯、聚磷酸钠、十八烷酰胺丙基二甲基2-羟乙基季铵硝酸钠等。可以将这些试剂与泡沫浮选法改性剂一起添加到研磨阶段或者浮选阶段中。
可用于提高贵重矿物回收率的浮选剂包括捕集剂。可以在泡沫浮选法的任何阶段中添加捕集剂。例如，可以在预研磨阶段、研磨阶段、调节阶段、浮选阶段、或其组合中添加该捕集剂。
一般，在将泡沫相改性剂添加到该方法的同时或之后将捕集剂添加到该方法中。在一个例子中，在将泡沫相改性剂添加到碎矿石之后在预研磨阶段将捕集剂添加到碎矿石中。或者，将捕集剂和泡沫相改性剂同时添加到碎矿石中。
在另一个例子中，在添加泡沫相改性剂之前或之后(在预研磨阶段或研磨阶段中)，在研磨阶段期间将捕集剂添加到细磨矿石中。或者，在研磨阶段中，将捕集剂与泡沫相改性剂同时添加到细磨矿石中。
在又一个例子中，在添加泡沫相改性剂之前或之后(在预研磨阶段、研磨阶段、或调节阶段中)，将捕集剂添加到调节阶段中的细磨矿石中。或者，在调节阶段期间，同时添加捕集剂与泡沫相改性剂。
在另一个例子中，可在已添加泡沫相改性剂之后(在预研磨阶段、研磨阶段、调节阶段、或浮选阶段中)，将捕集剂添加到浮选阶段中的细磨矿石中。或者，在调节阶段期间，同时添加捕集剂与泡沫相改性剂。
可以在泡沫浮选法的多于一个的阶段中添加捕集剂。例如，捕集剂可以在预研磨阶段添加到碎矿石颗粒中以及在调节阶段期间被添加到细磨矿石中。另一个例子是，将捕集剂在研磨阶段添加到细磨矿石中以及在调节阶段添加到细磨矿石中。又一个例子是，将捕集剂在研磨阶段添加到细磨矿石中以及在浮选阶段添加到细磨矿石中。另一个例子是，将捕集剂在调节阶段添加到细磨矿石中以及在浮选阶段添加到细磨矿石中。虽然没有明确叙述，但是也有其它的组合。如上讨论，所有这些例子可以包括同时添加捕集剂与泡沫相改性剂或者在添加泡沫相改性剂之前或之后添加捕集剂。
本领域普通技术人员将理解的是，捕集剂是普遍已知的并且用于泡沫浮选法。虽然在本文所述的泡沫浮选法中可以利用任何本领域已知的捕集剂、或捕集剂的组合，但是已经发现一些捕集剂在与泡沫相改性剂和/或单价离子改性增强剂一起使用时可以提高贵重矿物从某些矿石中的回收率。在一个例子中，捕集剂可以包括但是不限于包含烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、和其组合的配方。
在另一个例子中，可以与烷基黄原酸酯或选自烷基硫醇、二烷基单硫代磷酸酯、二芳基单硫代磷酸盐、二烷基硫醚、烷氧羰基烷基硫脲、二烷基黄原甲酸酯、二苯基硫脲、二苯胍、烷基异羟肟酸、及其组合的其它捕集剂一起使用包含选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、和其组合的捕集剂的捕集剂配方。
这里使用的捕集剂可以包括上述一种或多种化合物任何合适比值的混合物。通常，所述混合物包括一种或多种选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二烷基或二芳基二硫代磷酸酯、二烷基或二芳基单硫代磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、和烯丙基烷基黄原酸酯的化合物，其中单个化合物在捕集剂中的量基于该捕集剂的总重量为1wt％到约90wt％。在另一个例子中，单个化合物在捕集剂中的量基于该捕集剂的总重量为5wt％到约70wt％。在又一个例子中，单个化合物在捕集剂中的量基于该捕集剂的总重量为约10wt％到约50wt％。
捕集剂的一个例子是烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、二烷基二硫代磷酸酯和烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯的混合物。捕集剂的另一个例子是巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸钠和二烷基二硫代磷酸钠的混合物。捕集剂的又一个例子是烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯和芳烃油的混合物。捕集剂的另一个例子是二芳基二硫代磷酸酯和二烷基单硫代磷酸酯的混合物。
以任何适用于将试剂添加到泡沫浮选法的方式将捕集剂添加到该方法中，并且以提高贵重矿物从矿石中的回收率的有效量来添加该捕集剂。其用量在方法与方法之间是不同的并且取决于许多因素，这些因素包括但不限于，矿石的类型、矿石的量、贵重矿物、存在于矿石中的硅酸盐矿物的类型和量等。在一个例子中，添加到该方法的捕集剂的量为每吨矿石约5g到约500g。在另一个例子中，捕集剂的用量是每吨矿石约10g到约200g。在又一个例子中，捕集剂的用量是每吨矿石20g到100g。
这里公开的试剂可以用于碱性条件(pH一般大于7)、酸性条件(pH一般小于7)、或中性pH下的泡沫浮选法，以改善由矿石类型、矿物学和贵重矿物所决定的硫化物和贵金属矿物的回收率。在矿物加工领域中，还可以另外一种方式描述酸性和碱性。例如，当细磨矿浆(没有任何试剂)的天然pH例如是8.2时；则通过添加酸使矿浆的pH从8.2减少到例如7.5，就是酸性条件或酸性系统；以及通过添加碱，即最普通的石灰，则使矿浆的pH从8.2增加到例如8.5，就是碱性系统。
当在酸性条件下进行该泡沫浮选法时，可以如上讨论在任何阶段期间将上述泡沫相改性剂、捕集剂、及其它试剂添加到该方法中。虽然在酸性条件下可将任何上述的泡沫相改性剂、捕集剂、及其它试剂添加到该方法中，但是预期包含磺酸基团或磺酸酯基团或膦酸或次磷酸酯或膦酸酯或异羟肟酸基团的泡沫相改性剂可以增加该方法的贵重矿物回收率。
尽管本发明人不支持或不希望受到任何提出的理论或观察结果所束缚，但是通常可以在碱性条件下有选择性地浮选某些硫化物矿物如硫化铜和辉钼矿，而在这些条件下，较少有效地浮选其它一些硫化物如黄铁矿、磁黄铁矿、砷黄铁矿。在酸性条件下，大多数硫化物矿物有效地浮选。对于一些矿石，如Cu矿石、Cu-Mo矿石、Cu-Au矿石和Ni矿石，选择性地浮选硫化物和贵金属可能是必需的，同时除了排除硅酸盐问题之外还排除脉石硫化物如黄铁矿、磁黄铁矿和砷黄铁矿。对于其它的一些矿石，如初级Au矿石、PGM矿石、某些Ni矿石，目的可能是在往往称为混合浮选的方法中回收几乎所有的硫化物和贵金属以变成单一精矿或整体精矿，同时排除脉石硅酸盐和其它的非硫化物脉石问题。本领域技术人员将能够确定实现贵重矿物分离和回收所需的条件。
当在酸性条件下进行浮选法时，泡沫相改性剂和捕集剂可以提高所有碱金属硫化物矿物和所有贵金属的回收率，其被完全或部分释放出，而没有被完全包封在脉石硅酸盐基体中。
在一个例子中，通过添加泡沫相改性剂在酸性条件下进行该浮选法，所述泡沫相改性剂包括至少一种聚合物，所述聚合物包含至少一个选自以下组中的官能团和任选存在的疏水基团、或其组合：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷或硅烷醇基团。可以在泡沫浮选法的任何阶段添加该泡沫相改性剂，但是更通常是在调节阶段或浮选阶段将其添加到细磨矿石中。在一个例子中，可以仅仅在调节阶段或仅仅在浮选阶段或这两个阶段中添加泡沫相改性剂。人们预期，可以将捕集剂与泡沫相改性剂在该方法的任何阶段同时添加到该方法中。酸性条件通常用于加工初级金矿、某些Ni矿石以及一些铜和多金属矿。
在泡沫浮选法中可以利用任何具有酸性质的化合物作为pH调节剂。酸性化合物的例子包括，但是不限于，硫酸(H2SO4)、柠檬酸、草酸、硝酸、亚硫酸、盐酸(HCl)、硝酸(HNO3)、磷酸(H3PO4)和氨基磺酸。在优选的实施方案中，例如，将硫酸用作泡沫浮选法中的pH调节剂。
在该方法中以有效获得酸性加工条件的量来添加所述酸性化合物，所述酸性加工条件即典型的pH在7以下，或在不含任何试剂的矿浆的天然pH下。在一个例子中，酸的用量为每吨矿石约1kg至约30kg。在另一个例子中，酸的用量为每吨矿石约3kg至约20kg。在又一个例子中，其用量为每吨矿石约5kg至15kg。
另一个方面涉及一种提高从包含硫化物或贵金属的矿石中回收贵重矿物回收率的成套组件。在碱性条件下使用的成套组件包括泡沫相改性剂的容器、单价离子改性增强剂的容器和捕集剂的容器。该成套组件还可包括其它试剂和/或添加剂的容器，如每吨矿石约10kg。一种在酸性条件下使用的、用于提高从包含硫化物或贵金属的矿石中回收贵重矿物回收率的成套组件包括泡沫相改性剂的容器，所述泡沫相改性剂具有至少一种包含多个选自以下组中的官能团的聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯或膦酸酯或次磷酸酯基团或其酸、硅烷和硅烷醇基团、和其混合物。
提供下列实施例来帮助本领域技术人员进一步了解本发明的某些实施方案。这些实施例是用于说明的目的，而不应认为是对本发明各种实施方案范围的限制。
实施例
泡沫相改性剂的制备
实施例1：苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物的制备
如下制备苯乙烯、马来酐和丙烯酸的三元共聚物：在32盎斯容器内将39.58g马来酐溶于238.61g甲苯中。然后将42.04g苯乙烯和19.39g丙烯酸添加到该溶液中并且充分混合形成单体溶液。将650g甲苯装入反应器中并用氮吹洗，同时升温到85℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗(或氮气层)。在氮气吹洗30分钟之后，将9.85g以Luperox LP购自Atofina Chemicals,Inc.,Philadelphia,PA的二月桂酰基过氧化物添加到该反应器中。在90分钟内将单体溶液立即添加到反应器中。在开始的60分钟内将反应温度保持在85℃下，然后增加到90℃并且保持在90℃直到装入全部的单体溶液。装入单体溶液后，将反应温度升到95℃并且在95℃下保持1小时。停止加热，在出料前将反应冷却到40℃以下。用甲苯将产物洗涤两次并且在真空下干燥。该聚合物的分子量(MW)是约25000。
实施例2：乙酸乙烯酯-马来酐共聚物的制备
如下制备乙酸乙烯酯-马来酐共聚物：在夹套反应器中将64.55g马来酐溶于356.93g甲苯。在搅拌下将56.67g乙酸乙烯酯添加到该反应器中，随后添加1.86g 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。在反应器中通入氮气40分钟，然后加热到52℃以引发聚合。在整个聚合过程中保持氮气吹洗(或氮气层)。升高温度直到放热结束。使反应冷却到60℃并且在60℃下保持10小时。停止加热，在出料前将反应冷却到室温。用甲苯将产物洗涤两次并且在真空下干燥。该聚合物的分子量是约44000。
实施例3：N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物的制备
如下制备N-乙烯基吡咯烷酮和马来酐的共聚物：在32盎斯容器中将42.61g马来酐溶于212.49g甲苯中。然后将48.3g N-乙烯基吡咯烷酮添加到该溶液中并充分混合形成单体溶液。向该反应器内装入585.47g甲苯并用氮吹洗，同时升温到80℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗(或氮气层)。在氮气吹洗30分钟之后，将9.28g Luperox LP添加到反应器中并且立即开始在100分钟内添加单体溶液。将反应温度保持在85℃。在装入单体溶液后，将反应温度升高到90℃并且在90℃下保持1/2小时。添加1.86g LuperoxLP并且将反应温度上升到95℃并且在此温度下保持1小时。停止加热，在出料前将反应冷却到40℃以下。用甲苯将产物洗涤两次并且在真空下干燥。该聚合物的分子量是约7600。
实施例4：丁基乙烯基醚-马来酐共聚物的制备
如下制备丁基乙烯基醚和马来酐的共聚物：在32盎斯容器中将49.97g马来酐溶于363.42g甲苯中。然后将51.56g丁基乙烯基醚添加到该溶液中并充分混合形成单体溶液。向该反应器内装入524.74g甲苯并用氮吹洗，同时升温到65℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗(或氮气层)。在氮气吹洗30分钟之后，将4.12g 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)添加到反应器内。立即开始在70分钟内将单体溶液添加到反应器内。将反应温度保持在63℃-65℃。在开始添加单体溶液后的三十分钟时，添加2.06g 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。在30分钟后，另外添加2.06g 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。在加入所有单体之后的30分钟时，另外添加2.06g 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。将反应温度升高到68℃并且在68℃下保持另外4小时。停止加热，在出料前将反应冷却到40℃以下。用甲苯将产物洗涤两次并且在真空下干燥。该聚合物的分子量是约34000。
实施例5：硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物的制备
以与实施例3相同的方法由N-乙烯基吡咯烷酮和马来酐的共聚物来制备该聚合物。进一步用N-叔辛胺和(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷如下改性该共聚物：在4盎斯玻璃容器中将7g具有84.9％聚合物固含量(余量是甲苯)的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物溶于29.4g N,N-二甲基甲酰胺中。在添加改性溶液之前吹洗该溶液15分钟。通过在搅拌下将1.35g(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和2.09g N-叔辛胺添加到8.39g N,N-二甲基甲酰胺中来制备改性溶液。然后将该改性溶液在搅拌下缓慢加入到聚合物溶液中以形成均匀的溶液。将该溶液加热到90℃并保持1小时。然后将产物冷却到室温并且排出。该聚合物的分子量是约8800。
实施例6：硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物的制备
以与实施例5同样的方式制备该聚合物，不同之处是N-叔辛胺和(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷的用量分别为1.60g和1.35g。该聚合物的分子量是约8800。
实施例7：烯丙基磺酸酯-马来酐共聚物的制备
在反应器中将98.1g马来酐添加到720g 20％的烯丙基磺酸钠溶液中。用氮吹洗该单体溶液，同时升温到100-105℃以蒸馏出水。在除去约210g水之后，在5.5小时向该反应器中加入62.5g 26.7％过硫酸铵溶液。在加入所有过硫酸铵之后，在100-103℃下继续聚合30分钟。当温度冷却到40℃以下时排出产物。该聚合物的MW是约2,000。
实施例8：苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物的制备
如下制备苯乙烯、马来酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)的三元共聚物：向反应器内装入11.27g马来酐和277.73g二甲基甲酰胺(DMF)。搅拌溶解马来酐，然后添加11.97g苯乙烯和71.46g AMPS。混合所有单体形成均匀的单体溶液，然后添加1.93g AIBN并充分混合。用氮吹洗单体溶液45分钟并且在75℃下加热6小时。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。停止加热并且使反应冷却到40℃以下。排出聚合物，并将该聚合物沉淀到异丙醇内。洗涤、过滤和真空干燥该聚合物。在使用之前将该聚合物溶于苛性碱溶液中。
实施例9：丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物的制备及其异羟肟酸化(hydroxamation)
(9a)丙烯酰胺-乙烯基膦酸的制备
通过向烧杯内加入144.4g乙烯基膦酸和63.35g去离子水来制备单体溶液。在搅拌下添加103.72g 50％氢氧化钠以中和乙烯基膦酸。在中和过程中将溶液温度保持在32℃以下。将该溶液的pH调节到约6.0并且添加173.23g丙烯酰胺。在搅拌下溶解丙烯酰胺以形成均匀的单体溶液并且用氮吹洗其至少45分钟。向反应器中加入244.67g去离子水，用氮吹洗45分钟，同时将反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，通过注射泵开始在130分钟内向反应器内同时加入22g32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)。在开始加入引发剂之后的10分钟时，加入单体溶液，并且在80分钟内加完。在添加完氧化还原引发剂之后将反应升至65℃-70℃并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在进行异羟肟酸化之前使反应冷却到室温。
(9b)丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物的异羟肟酸化
通过在烧杯内添加354.71g 30％硫酸羟胺溶液来制备羟胺溶液。添加10.35g无水硫代硫酸钠并且搅拌直到全部的硫代硫酸钠溶解。在搅拌下将124.47g 50％氢氧化钠溶液缓慢添加到溶液中。在添加氢氧化钠溶液期间用冰水浴将溶液温度保持在25℃以下。搅拌制备的羟胺溶液约20分钟并且在搅拌和氮气吹洗下将其缓慢添加到反应器内的(9a)中制备的丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物溶液中。在添加羟胺溶液之后，在氮气下在环境温度下搅拌20分钟，然后排出产物。
实施例10：丙烯酸-乙烯基膦酸共聚物的制备
用与(9a)中相同的程序制备该共聚物，不同之处是用丙烯酸替换丙烯酰胺。通过向烧杯中装入144.4g乙烯基膦酸、94.37g丙烯酸和42.5g去离子水来制备单体溶液。在搅拌下添加207.45g 50％氢氧化钠以中和这些酸。在中和过程中，将溶液温度保持在32℃以下。在将溶液装入到反应器中之前，将溶液的pH调节到约6.0并且用氮吹洗至少45分钟。将244.67g去离子水装入反应器内，用氮吹洗45分钟并且同时将该反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，开始通过注射泵在130分钟内同时将22g 32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)装入反应器。在开始装入引发剂之后的10分钟时，装入单体溶液并且在80分钟内添加完。在添加完氧化还原引发剂之后使反应升到65℃-70℃，并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在排出产物之前使反应冷却到室温。
实施例11：2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-乙烯基膦酸共聚物的制备
用与(9a)相同的程序制备该共聚物，不同之处是用2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸替换丙烯酰胺。通过向烧杯中装入144.4g乙烯基膦酸、450g去离子水和271.43g 2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸来制备单体溶液。在搅拌下添加207.45g 50％氢氧化钠以中和这些酸。在中和期间，将溶液温度保持在32℃以下。在将溶液装入反应器之前，将溶液的pH调节到约6.0并且用氮吹洗至少45分钟。将244.67g去离子水装入该反应器内，用氮吹洗45分钟并且同时将反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，开始通过注射泵在130分钟内同时将22g 32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)装入反应器。在开始装入引发剂之后的10分钟时，装入单体溶液并且在80分钟内添加完。在添加完氧化还原引发剂之后使反应升到65℃-70℃并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在排出产物之前使反应冷却到室温。
实施例12：苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物的制备
如下制备苯乙烯、马来酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)共聚物：将11.27g马来酐和277.73g二甲基甲酰胺(DMF)装入反应器中。搅拌溶解马来酐，然后添加11.97g苯乙烯和71.46g AMPS。混合全部单体形成均匀的单体溶液，然后添加1.93g AIBN并充分混合。用氮吹洗单体溶液45分钟并且在75℃下加热6小时。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。停止加热并且使反应冷却到40℃以下。排出聚合物并将聚合物沉淀到异丙醇中。洗涤、过滤和真空干燥该聚合物。在使用之前将聚合物溶于苛性碱溶液中。
实施例13：丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物及其异羟肟酸化产物的制备
(13a)丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物的制备
通过向烧杯内装入144.4g乙烯基膦酸和63.35g去离子水来制备单体溶液。在搅拌下添加103.72g 50％氢氧化钠以中和乙烯基膦酸。在中和过程中将溶液温度保持在32℃以下。调节溶液的pH到约6.0并且添加173.23g丙烯酰胺。在搅拌下溶解丙烯酰胺以形成均匀的单体溶液并且用氮吹洗至少45分钟。向反应器中装入244.67g去离子水，用氮吹洗45分钟并且同时将反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，通过注射泵在130分钟内开始同时向反应器内装入22g 32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)。在开始装入引发剂之后的10分钟时，装入单体溶液，并且在80分钟内添加完。在添加完氧化还原引发剂之后使反应升到65℃-70℃并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在进行异羟肟酸化之前使反应冷却到室温。
(13b)丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物的异羟肟酸化
通过在烧杯内添加354.71g 30％硫酸羟胺溶液来制备羟胺溶液。添加10.35g无水硫代硫酸钠并且搅拌直到全部的硫代硫酸钠溶解。在搅拌下将124.47g 50％氢氧化钠溶液缓慢添加到该溶液中。在添加氢氧化钠溶液期间用冰水浴将溶液温度保持在25℃以下。搅拌制备的羟胺溶液约20分钟并且在搅拌和氮气吹洗下将其缓慢添加到反应器内的(13a)中制备的丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物溶液中。在添加羟胺溶液之后，在氮气下在环境温度下保持搅拌20分钟，然后排出产物。通过NMR光谱测定所产生的共聚物的结构包含异羟肟酸基团、羧酸酯基团、酰胺基团、和膦酸酯基团。
实施例14：丙烯酸-乙烯基膦酸共聚物的制备
用与(13a)相同的程序制备该共聚物，不同之处是用丙烯酸代替丙烯酰胺。通过向烧杯中装入144.4g乙烯基膦酸、94.37g丙烯酸和42.5g去离子水来制备单体溶液。在搅拌下添加207.45g 50％氢氧化钠以中和这些酸。在中和过程中将溶液温度保持在32℃以下。在将该溶液装入反应器之前，调节溶液的pH到约6.0并且用氮吹洗至少45分钟。将244.67g去离子水装入反应器内，用氮吹洗45分钟并且同时将反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，开始通过注射泵在130分钟内同时将22g 32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)装入反应器。在开始装入引发剂之后的10分钟时，装入单体溶液并且在80分钟内添加完。在添加完氧化还原引发剂之后使反应升到65℃-70℃并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在排出产物之前使反应冷却到室温。
实施例15：2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-乙烯基膦酸共聚物的制备
用与(13a)相同的程序制备该共聚物，不同之处是用2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸代替丙烯酰胺。通过向烧杯中装入144.4g乙烯基膦酸、450g去离子水、和271.43g 2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸来制备单体溶液。在搅拌下添加207.45g 50％氢氧化钠以中和这些酸。在中和期间将溶液温度保持在32℃以下。在将该溶液装入反应器之前，调节溶液的pH到约6.0并且用氮吹洗至少45分钟。将244.67g去离子水装入反应器内，用氮吹洗45分钟并且同时将反应器加热到60℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后，开始通过注射泵在130分钟内同时将22g 32.34％过硫酸铵溶液和22.82g 29.15％焦亚硫酸钠溶液(氧化还原引发剂)装入反应器。在开始装入引发剂之后的10分钟时，装入单体溶液并且在80分钟内添加完。在添加完氧化还原引发剂之后使反应升到65℃-70℃并且在这个温度范围另外保持1小时。停止加热并且在排出产物之前使反应冷却到室温。
实施例16：苯乙烯-马来酐共聚物的制备
如下制备苯乙烯和马来酐的共聚物：在32盎斯的容器中将48.37g马来酐溶于293.46g甲苯中。在搅拌下稍微加热甲苯(温度＜35℃)以溶解马来酐。然后将51.58g苯乙烯添加到马来酐溶液中并充分混合形成单体溶液。将579.18g甲苯装入反应器中并用氮气吹洗，同时升温到85℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗(或氮气层)。在85℃下吹洗氮气45分钟之后，将2.4g Luperox LP添加到反应器内并且立即开始在90分钟内添加单体溶液。在开始添加单体之后的最初的60分钟内将反应温度保持在85℃。然后添加0.6g Luperox LP并且使反应温度上升到90℃并且保持在90℃直到装入全部的单体溶液。然后将反应温度升高到95℃，并且在95℃下另外保持1个小时。停止加热并且在排出之前使反应冷却到40℃以下。将产物过滤、用甲苯洗涤两次并且在真空下干燥。在使用之前将该聚合物溶于苛性碱溶液中。
实施例17：3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的苯乙烯-马来酐共聚物
如下所述用3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性如上制备的苯乙烯-马来酐共聚物。将7g干燥的苯乙烯-马来酐共聚物分散在38g甲苯中并且将该分散液在50℃下加热20分钟。将0.76g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷添加到苯乙烯-马来酐共聚物浆液中。将温度升至90℃并且在90℃下保持1小时。使反应冷却到40℃以下并且排出产物。在使用前将该聚合物产物溶解在苛性碱溶液中。
实施例18：3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
用与在上述(6)中相同的程序来用3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性在实施例1中制备的苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物。
实施例19：苯乙烯-丙烯酸共聚物的制备
通过向反应器内添加509.09g甲苯、34.77g苯乙烯、和56.14g丙烯酸来制备单体溶液。在单体溶液中通入氮气至少45分钟，同时升温到75℃。在整个聚合过程中保持氮气吹洗。在氮气吹洗45分钟之后添加6.79gLuperox LP并且将反应在75℃下保持四个小时。然后将温度升到90℃并且在90℃下保持1个小时。停止加热并且在排出产物之前使反应冷却到40℃以下。过滤产物，用甲苯洗涤两次，并且在真空下干燥。
实施例20：丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物及其异羟肟酸化 产物的制备
以与实施例13a中丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物类似的方式制备丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物，不同之处是用-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸代替乙烯基膦酸。另外用与上述相同的方法进行丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物的异羟肟酸化。通过NMR光谱测定所产生的共聚物的结构包含异羟肟酸基团、羧酸酯基团、酰胺基团和磺酸基团。
贵重矿物和贵金属从矿石中的回收
在所有实施例中，使用下列注释：“百分数或％”表示“重量％或wt.％”。而且“g/t”表示“克/吨”，“min”表示“分钟”。Rec.表示在精矿中贵重矿物的回收率。S rec.表示所有硫化物矿物的总回收率。
实施例21-30：从Cu-Mo矿体中回收贵重矿物
通过泡沫浮选法对包含Cu(0.72％)和Mo(0.0042％)的矿体进行选矿。在每个试验中，在包含7kg装棒量和约660ml水的低碳钢棒磨机中将1000g的矿石试样研磨8.5min，得到具有约68％通过150微米的粒径分布的细磨矿石浆液。在2％苛性碱溶液中制造泡沫相改性剂并将其以每吨矿石150g的量添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠(不过本领域技术人员将理解的是，可以适当地替换其它离子改性增强剂如KOH、NH4OH、LiOH、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙铵、及其混合物，而不需要过度的试验)，并且将其添加到研磨机中。在对比试验中，将石灰添加到该棒磨机中以在浮选阶段实现约10的目标pH。将研磨后的浆液转移到2.5L的Denver浮选池中，并且添加水将固体密度调节到33％。在该浮选池中以1300rpm搅拌浆液。在研磨阶段以每吨矿石35g的量添加捕集剂以及在第二浮选阶段以每吨矿石15g的量添加捕集剂到浮选矿浆中。所添加的捕集剂是二甲苯基二硫代磷酸酯和二异丁基单硫代磷酸酯(比率为70:30)的混合物。所使用的起泡剂是乙二醇和甲基异丁基甲醇的(15:85)混合物，其以每吨矿石40g的量在浮选阶段加入。浮选进行大约10分钟。结果在表1中显示。
表1
*C：对比
聚合物A是苯乙烯-马来酐共聚物
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
聚合物D是丁基乙烯基醚-马来酐共聚物
聚合物G是马来酐-烯丙基磺酸共聚物
聚合物I是聚(苯乙烯磺酸)(购自Polysciences,Inc.的商业样品)
聚合物J是苯乙烯磺酸-马来酐共聚物(购自Polysciences,Inc.的商业样品)
聚合物F是丙烯酰胺-丙烯酸共聚物
聚合物L是乙烯基膦酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物
聚合物M是2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-异羟肟酸共聚物
聚合物H是聚(乙烯基膦酸)(购自Polysciences,Inc.的商业样品)
聚合物N是乙烯基膦酸-异羟肟酸共聚物
实施例31：从Cu-Mo矿体中回收贵重矿物
对于相同的矿石，使用实施例21-30的一般程序，不同之处是粒径分布为约64％通过150微米。在两个对比试验中石灰用作pH调节剂并且将其添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠并且将其添加到研磨机中。结果在表2中显示。
表2
*C：对比
聚合物A是苯乙烯-马来酐共聚物
实施例32-35：从Cu-Mo矿体中回收贵重矿物
对于相同的矿石，使用实施例21-30的一般程序，不同之处是粒径分布为约64％通过150微米。在一个试验中石灰用作pH调节剂并且将其添加到研磨机中。在其它的试验中使用改性增强剂，如表3所示，并且将其添加到研磨机中。结果在表3中显示。
表3
*C：对比
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
聚合物E是乙酸乙烯酯-马来酐共聚物
实施例36-39：从Cu-Mo矿体中回收贵重矿物
使用与实施例21-30中相同的程序通过泡沫浮选法对另一种包含Cu(0.43％)和Mo(0.031％)的矿体进行选矿，不同之处是研磨时间是8.3min。结果在表4中显示。
表4
*C表示对比试验
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
聚合物E是乙酸乙烯酯-马来酐共聚物
实施例40-46：从Cu-Mo矿体中回收有价矿物
通过泡沫浮选法对包含Cu(0.23％)和Mo(0.08％)的矿体进行选矿。在每个试验中，在包含10kg装棒量和约500ml水的低碳钢棒磨机中将1000g的矿石试样研磨12min，得到粒径分布为约60％通过75微米的细磨矿石浆液。在对比试验中，将石灰以每吨矿石约100g的量添加到该研磨机中。在2％苛性碱溶液中制造泡沫相改性剂并在研磨阶段将其添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠，将其以375g/t的量添加到研磨机中。然后将浆液转移到2.5L的浮选池中，并且添加水将固体密度调节到34％。在该浮选池中以1200rpm的速度搅拌浆液。在对比试验中，使用捕集剂“Coll A”，其是异丁黄酸钠，添加量在研磨阶段为每吨矿石25g，在第一调节阶段为每吨矿石5g，在第二浮选阶段为每吨矿石5g，因此，总用量是每吨矿石35g。在本发明的实施例中，使用的捕集剂是“Coll B”，其包含15％正丁氧基羰基正丁基硫羰氨基甲酸酯、12.5％烯丙基戊基黄原酸酯、12.5wt.％芳烃油、和60％异丙基乙基硫羰氨基甲酸酯，将其以每吨矿石15g的量添加到研磨机中，每吨矿石5g的量添加到调节阶段以及每吨矿石5g的量添加到第二浮选阶段，因此，总捕集剂用量是每吨矿石20g。在所有试验中，使用的起泡剂是Dowfroth 250，购自Dow Chemical Company,USA，将该起泡剂以每吨矿石20g的量添加到第一调节阶段以及以每吨矿石5g的量添加到第二调节阶段中。每个调节阶段持续2min。在所有试验中将硫化氢钠以每吨矿石18g的量添加到研磨阶段，以每吨矿石5g的量添加到第一调节阶段中的浮选池内的细磨矿浆中以及以每吨矿石5g的量添加到第二调节阶段中。浮选阶段中的目标pH是约9。然后，进行浮选8分钟。结果在表5中显示。
表5
*C：对试验
聚合物G是马来酐-烯丙基磺酸共聚物
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
聚合物E是乙酸乙烯酯-马来酐共聚物
聚合物T是N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物
聚合物D是丁基乙烯基醚-马来酐共聚物
聚合物U是硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物
聚合物V是硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物
实施例47-48：从包含贵金属的矿体中回收贵重矿物和金属
对于相同的矿石，使用实施例40-46的一般程序。在对比试验中石灰用作pH调节剂并且将其添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠并且如表6所示使用该改性增强剂，将其与泡沫相改性剂一起添加到研磨机中。结果在表6中显示。
表6
*C：对比试验
聚合物A是苯乙烯-马来酐共聚物
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
实施例49-50：从Cu-Au矿体中回收贵重矿物和金属
通过泡沫浮选法对包含Cu(0.27％)、Au(每吨矿石0.9g)和Ag(每吨矿石30g)的矿体进行选矿。在每个试验中，在包含10kg装棒量和约667ml水的低碳钢棒磨机中将1000g的矿石试样研磨15min，得到粒径分布为约80％通过100微米的细磨矿石浆液。然后将浆液转移到2.5L的浮选池中，并且添加水将固体密度调节到34％。以1200rpm搅拌该浆液。在2％苛性碱溶液中制造泡沫相改性剂并在研磨阶段将其添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠，将其添加到该研磨机中。使用的捕集剂是具有14.4％正丁氧基羰基正丁基硫羰氨基甲酸酯、33.6％二甲苯基二硫代磷酸酯/二异丁基单硫代磷酸酯(70:30比值)、14.4％二异丁基二硫代次磷酸酯、和33.6％巯基苯并噻唑钠的配方，将其以每吨矿石9g的量添加到研磨机中，和每吨矿石9g的量添加到第二调节阶段的浮选池中。起泡剂是AEROFROTHAF76A(Cytec Industries Inc.,West Paterson,NJ)，将其以每吨矿石5g的量添加到第一调节阶段的浮选池内的细磨矿浆中和以每吨矿石5g的量添加到第二调节阶段中。然后浮选12分钟。结果在表7中显示。
表7
*C：对比
聚合物A是苯乙烯-马来酐共聚物
聚合物K是苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物
实施例51-52：从Cu-Au矿体中回收贵重矿物和金属
通过泡沫浮选法对包含Cu(0.27％)、Au(每吨矿石0.9g)和Ag(每吨矿石30g)的矿体进行选矿。在每个试验中，在包含10kg装棒量和约667ml水的低碳钢棒磨机中将约1kg的矿石试样研磨15min，得到粒径分布为约80％通过100微米的浆液。然后将浆液转移到2.5L的浮选池中，并且将搅拌器速度设置为1200rpm，从而搅拌该浆液。在研磨阶段将泡沫相改性剂添加到研磨机中。将捕集剂以每吨矿石10g的量添加到研磨机中，和每吨矿石25g的量添加到调节阶段中。捕集剂的总用量是每吨矿石18g。添加的起泡剂是AF76A(购自Cytec Industries Inc.,West Paterson,NJ)，在调节阶段中其用量是每吨矿石5g，而在第二调节阶段中其用量是每吨矿石5g。将25％的硫酸溶液以使pH的读数低于其起始值两个单位的有效量添加到包含细磨矿石浆液的浮选池中。每个调节阶段持续2min。然后，浮选进行12分钟。结果在表8中显示。
表8
*C：对比
聚合物G是马来酐-烯丙基磺酸共聚物
Coll A包含80％二异丁基二硫代磷酸酯和20％二异丁基单硫代磷酸酯
Coll B是正丁氧基羰基正丁基硫羰氨基甲酸酯
实施例53-58：从Cu矿体中回收贵重矿物和金属
通过泡沫浮选法对包含Cu(0.75％)的矿体进行选矿。在每个试验中，在包含7kg装棒量和约1000ml水的低碳钢棒磨机中将1kg的矿石试样研磨6min，得到粒径分布为约70％通过150微米的浆液。在2％苛性碱溶液中制造泡沫相改性剂并在研磨阶段将其以每吨矿石150g的量添加到研磨机中。对于对比试验，将石灰添加到该研磨机中以在浮选阶段实现约10的目标pH。改性增强剂是氢氧化钠，并且将其添加到该研磨机中。将研磨后的浆液转移到2.5L的Denver浮选池中，并且添加水获得固体密度为33％的浆液。以1200rpm搅拌该浆液。在研磨阶段以每吨矿石10g的量添加捕集剂以及以每吨矿石25g的量将捕集剂添加到浮选池内的细磨矿浆中。该捕集剂包含40％正丁氧基羰基正丁基硫羰氨基甲酸酯、20％异丙基乙基硫羰氨基甲酸酯、和40％正丁氧基羰基正丁基二硫代氨基甲酸酯。所使用的起泡剂是购自Cytec Industries Inc.,West Paterson,NJ的X-583，并且以每吨矿石20g的量添加到浮选池内的矿浆中。浮选进行大约10分钟。结果在表9中显示。
表9
*C：对比
聚合物G是马来酐-烯丙基磺酸共聚物
聚合物A是苯乙烯-马来酐共聚物
聚合物B是苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物
聚合物K是苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物
聚合物R是苯乙烯-马来酐-苯乙烯磺酸共聚物
聚合物S是乙酸乙烯酯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物
实施例59-62：从包含贵金属的矿体中回收贵重矿物和金属
通过泡沫浮选法在单阶段研磨和浮选中对包含铂族贵金属(约2g/t的Pt和2g/t的Pd；还包含Cu和Ni的贵重矿物)的矿体进行选矿，目的是最大化Pt和Pd在这个阶段中的回收率。另外，期望回收几乎所有的硫化物矿物，包括Cu和Ni的那些。在每个试验中，在包含10kg装棒量和约670ml水的低碳钢棒磨机中将约1kg的矿石试样研磨29.5min，得到粒径分布为约50％通过75微米的浆液。将泡沫相改性剂以每吨矿石150g的量与50g/t的瓜尔胶抑制剂一起添加到研磨机中。改性增强剂是氢氧化钠，并且以每吨矿石60g的量添加到研磨机中。将研磨的浆液转移到2.5L的Denver浮选池中，并且添加水以获得33％的浆液固体密度。以1300rpm搅拌该浆液。在对比试验中，捕集剂是“Coll A”，其包含50％的异丁黄原酸钠和50％乙基二硫代磷酸钠。Coll A的用量是每吨矿石30g，将其添加到浮选池内的研磨矿浆中。在本发明的实施例中，捕集剂是“Coll B”，其包含25％的异丁黄原酸钠、25％乙基二硫代磷酸钠、12.5％正丁氧基羰基正丁基二硫代氨基甲酸酯、12.5％正丁氧基正丁基硫羰氨基甲酸酯、12.5％烯丙基戊基黄原酸酯、和12.5％烯丙基异丁基硫羰氨基甲酸酯。以30g/t的量将Coll B添加到浮选池内的研磨矿浆中。在所有试验中，起泡剂是MIBC，以每吨矿石30g的量添加到浮选池内的研磨矿浆中。将矿浆调节2min。然后，浮选进行大约20分钟。结果在表10中显示。
表10
*C：对比
聚合物D是丁基乙烯基醚-马来酐共聚物
聚合物L是乙烯基膦酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物
聚合物C是苯乙烯-丙烯酸共聚物
聚合物I是聚(苯乙烯磺酸)(购自Polysciences,Inc.的商业样品)
实施例63：从包含贵金属的矿体中回收贵重矿物和金属
对于相同的矿石，使用实施例59-62的一般程序。在一个试验中石灰用作pH调节剂并且将其添加到研磨机中。在另一个试验中使用改性增强剂，如表11所示，并且将其与泡沫相改性剂一起添加到研磨机中。结果在表11中显示。
表11
*C：对比
聚合物F是丙烯酰胺-丙烯酸共聚物
实施例64-65：从Ni矿体中回收贵重矿物
通过泡沫浮选法对包含Ni(0.6％)和S(3.7％，表示所有的硫化物矿物)的矿体进行选矿，主要目的是最大化Ni的回收率。另外，期望回收几乎所有的硫化物矿物，包括Ni的那些，即最大化S的回收率。在每个试验中，在包含7kg装棒量和约333ml水的低碳钢棒磨机中将约500g的矿石试样研磨10.5min，得到粒径分布为约50％通过75微米的细磨矿石浆液。将泡沫相改性剂添加到研磨机中。然后将浆液转移到浮选池中，并且以约1300rpm的速度搅拌20％或40％固含量的浆液。然后以每吨矿石40g的量添加捕集剂和以每吨矿石40g的量添加MIBC起泡剂，并且将该矿浆调节2min。在酸性条件下进行该方法，即在调节阶段中以每吨矿石约10kg的量添加硫酸并且在添加酸的期间添加捕集剂和起泡剂。然后浮选大约12分钟。结果在表12中显示。
表12
*C表示对比试验
聚合物G是马来酐-烯丙基磺酸共聚物
Coll A包含1:1:1比值的巯基苯并噻唑钠、二烷基二硫代氨基甲酸钠和二烷基二硫代磷酸钠
PAX是戊基黄原酸钾
在整个本申请中已经参考了各种专利和/或科学文献。如果记载在本文中，则在此将这些出版物的公开内容整体援引加入。鉴于上述说明和实施例，本领域技术人员将能够实践所要求保护的公开内容，而无需过度的试验。
虽然已经参考各种示范性的实施方式说明了本发明，但是应该理解的是，本领域技术人员能够在不脱离本发明范围的情况下作出各种变化以及可对其组分进行等同替代。另外，在不脱离其实质范围的情况下，还可以进行许多改变以使特殊的情况或材料适合本发明的教导。因此，本发明的意图不是将其限制为这里公开的进行本发明所预期的最佳实施方式的特定实施方案，而是本发明将包括落入所附权利要求范围内的所有实施方案。

Claims (16)

1.一种提高从包含贵重硫化物矿物和/或承载贵金属矿物、和一种或多种的Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石中回收所述贵重硫化物矿物和/或承载贵金属矿物的回收率的方法，所述方法包括： 
向在酸性条件下实施的泡沫浮选法的一个或多个阶段中加入泡沫相改性剂；所述泡沫相改性剂包括具有一个或多个选自以下组中的官能团的聚合物：磺酸酯基团或其酸、磷酸酯基团或其酸、膦酸酯基团或其酸、次磷酸酯基团或其酸、异羟肟酸基团或其酸、硅烷基团和硅烷醇基团， 
从而提高从所述矿石回收贵重硫化物矿物和/或承载贵金属矿物的回收率。 
2.根据权利要求1的方法，其中所述聚合物还包括一个或多个疏水基团，所述疏水基团选自芳族烃；C3-C18烃；烷基或芳基酯；和烷基或芳基醚。 
3.根据权利要求2的方法，其中所述酯是选自乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和异丁酸乙烯酯中的一种或多种。 
4.根据权利要求2的方法，其中所述烷基醚是选自丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚中的一种或多种。 
5.根据权利要求2的方法，其中所述C3-C18烃选自N-己基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、和N,N-二丙基丙烯酰胺。 
6.根据权利要求1-5之一的方法，其中所述泡沫相改性剂是选自以下的一种或多种聚合物：苯乙烯-马来酐-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物、烯丙基磺酸酯-马来酐共聚物、异羟肟酸化的丙烯酰胺-乙烯基膦酸共聚物、丙烯酸-乙烯基膦酸共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸-乙烯基膦酸共聚物、硅烷和叔辛胺改性的N-乙烯基吡咯烷酮-马来酐共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的苯乙烯-马来酐共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷改 性的苯乙烯-马来酐-丙烯酸共聚物、异羟肟酸化的丙烯酰胺-2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸共聚物及它们的组合。 
7.根据权利要求1-5之一的方法，其中所述泡沫相改性剂的添加量为每吨矿石10g至5000g。 
8.根据权利要求7的方法，其中所述泡沫相改性剂的添加量为每吨所述矿石25g至2500g；每吨矿石50g至1500g；或每吨矿石100g至1000g。 
9.根据权利要求1-5之一的方法，其还包括向泡沫浮选法的一个或多个阶段添加捕集剂。 
10.根据权利要求9的方法，其中所述捕集剂选自烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸酯、二芳基或二烷基二硫代磷酸酯、二烷基二硫代次磷酸酯、烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、和它们的混合物。 
11.根据权利要求9的方法，其中所述捕集剂是包含烷氧羰基烷基二硫代氨基甲酸酯、二烷基二硫代磷酸酯和烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯的配方。 
12.根据权利要求9的方法，其中所述捕集剂是包含巯基苯并噻唑、二烷基二硫代氨基甲酸钠和二烷基二硫代磷酸钠的配方。 
13.根据权利要求9的方法，其中所述捕集剂是包含烷氧羰基烷基硫羰氨基甲酸酯、烯丙基烷基黄原酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯和芳烃油的配方。 
14.根据权利要求9的方法，其中所述捕集剂的添加量为每吨矿石5g 至500g之间。 
15.根据权利要求14的方法，其中所述捕集剂的添加量为每吨矿石10g至200g；或每吨矿石20g至100g。 
16.根据前述权利要求1-5之一的方法，其中所述包含Mg-硅酸盐、形成矿泥的矿物和/或粘土的矿石是Ni矿石和/或铂族金属矿石。 
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104874488A (zh) * 2015-06-05 2015-09-02 昆明冶金研究院 一种捕收剂及其制备方法与应用
CN105880007A (zh) * 2016-04-08 2016-08-24 湖南有色金属研究院 一种砷黝铜矿与方铅矿的分离方法
CN108296028A (zh) * 2018-01-29 2018-07-20 中南大学 一种硫代羰基酰胺捕收剂及其制备方法与应用
CN109290062A (zh) * 2018-08-07 2019-02-01 长沙矿山研究院有限责任公司 一种氧化矿浮选混溶捕收剂及其使用方法
CN109499773A (zh) * 2019-01-17 2019-03-22 湖南中医药大学 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用
CN109651846A (zh) * 2017-12-28 2019-04-19 包头市宏博特科技有限责任公司 一种稀土硫化物的后处理方法
CN109967263A (zh) * 2019-04-10 2019-07-05 西部矿业股份有限公司 一种用于含金斑岩型硫化铜矿的选金高效捕收剂及其应用
CN110022983A (zh) * 2016-12-14 2019-07-16 埃科莱布美国股份有限公司 用于泡沫浮选的官能化硅氧烷
CN110035829A (zh) * 2016-10-07 2019-07-19 塞特工业公司 抑制剂组合物及用于在硫化物矿石的浮选期间抑制脉石硫化物矿物的方法
CN113560045A (zh) * 2021-06-23 2021-10-29 太原理工大学 一种强化煤泥浮选选择性的方法
CN114453142A (zh) * 2022-01-14 2022-05-10 张志� 一种硫化铅锌矿物浮选碳抑制剂及工艺

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2011000434A (es) * 2008-07-25 2011-03-01 Cytec Tech Corp Reactivos de flotacion y procesos de flotacion que los utilizan.
CA2820855C (en) * 2010-12-14 2019-10-29 Kemira Oyj A method for improving rheological properties of mineral slurry
CN102354745A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 辽宁弘光科技(集团)有限公司 锂离子电池负极材料的制造方法及其制备的锂离子电池负极材料
EP2768617A2 (en) * 2011-10-18 2014-08-27 Cytec Technology Corp. Froth flotation processes
US9302272B2 (en) * 2011-10-18 2016-04-05 Cytec Technology Corp. Froth flotation processes
CN103945947A (zh) * 2011-10-18 2014-07-23 塞特克技术公司 捕收剂组合物及其使用方法
AU2012367271B2 (en) * 2011-12-13 2017-12-07 Cidra Corporate Services Inc. Mineral separation using functionalized polymer or polymer-coated filters and membranes
AU2013293041B2 (en) * 2012-07-17 2017-09-28 Teebee Holdings Pty Ltd Monothiophosphate containing collectors and methods
WO2014097273A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Platreef Resources Proprietary Limited Conditioning of the ore in the comminution step and recovery of desired metal values by flotation
CN103288379B (zh) * 2013-05-15 2015-12-09 南京航空航天大学 一种泡沫混凝土稳泡剂及其制备方法
CN103316776A (zh) * 2013-06-08 2013-09-25 广平县尚源选矿助剂有限公司 一种磺化皂及其制备方法
CN103433147B (zh) * 2013-08-16 2015-04-29 兰州大学 一种用于硫化铜镍矿的浮选药剂
CN103551258B (zh) * 2013-09-29 2015-06-03 中南大学 用于从花岗伟晶岩矿石中综合回收锂铍钽铌的复合捕收剂
CN103495508B (zh) * 2013-10-10 2015-07-01 鞍钢集团矿业公司 一种用于微细粒铁矿石反浮选的脱附剂
CN103721856B (zh) * 2013-12-17 2015-12-02 广西大学 一种石榴石抑制剂的制备方法
CN103721860A (zh) * 2013-12-20 2014-04-16 安徽冠华稀贵金属集团有限公司 一种铅铜氧化矿浮选剂及其制备方法
CA2952568C (en) 2014-01-31 2018-07-10 Goldcorp Inc. Process for separation of at least one metal sulfide from a mixed sulfide ore or concentrate
CN104001627B (zh) * 2014-05-12 2016-09-14 昆明理工大学 一种选择性抑制白钨矿矿石中含钙脉石矿物的抑制剂
PE20180156A1 (es) * 2015-04-08 2018-01-18 Ecolab Usa Inc Auxiliar de lixiviacion para la recuperacion de metales
MX2017013312A (es) 2015-04-17 2018-09-03 Univ British Columbia Proceso para lixiviar sulfuros de metal con reactivos que presentan grupos funcionales tiocarbonilo.
US10478829B2 (en) 2015-11-25 2019-11-19 Cytec Industries Inc. Collector compositions and methods of using same in mineral flotation processes
CN109641218B (zh) * 2016-08-26 2021-06-25 埃科莱布美国股份有限公司 用于泡沫浮选的磺化改性剂
PE20191271A1 (es) 2016-10-19 2019-09-20 Univ British Columbia Procesos para lixiviar sulfuros metalicos con reactivos que tienen grupos funcionales tiocarbonilo
EP3354622A1 (en) 2017-01-26 2018-08-01 Omya International AG Process for the preparation of fragmented natural calcium carbonate with a reduced content of impurities and products obtained thereof
WO2018222524A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Ecolab Usa Inc. Improved compositions and methods for reverse froth flotation of phosphate ores
CN107876217B (zh) * 2017-11-17 2019-07-09 昆明冶金研究院 一种多金属硫化钼矿捕收剂及其制备方法与应用
JP7002093B2 (ja) 2017-12-27 2022-01-20 ハイモ株式会社 パラジウムの回収方法及びパラジウム回収設備
CN110052332B (zh) * 2019-05-10 2020-02-28 中南大学 一种铜基配位聚合物及其制备方法和作为脉石矿物抑制剂在铜镍硫化矿浮选中的应用
CN110216016A (zh) * 2019-05-28 2019-09-10 西北矿冶研究院 一种方铅矿与活性铜矿物浮选分离抑制剂
CN110316710B (zh) * 2019-07-04 2023-01-10 安徽省司尔特肥业股份有限公司 一种高养分粉状磷酸一铵的生产工艺
CN110420761B (zh) * 2019-08-27 2021-08-13 武汉工程大学 一种酰胺类化合物作为硫化矿抑制剂的用途
CN110586336A (zh) * 2019-08-29 2019-12-20 江西理工大学 一种低碱先磁后浮的含磁黄铁矿选矿方法
CN111215253B (zh) * 2020-01-22 2021-04-20 中国矿业大学 一种低阶煤浮选药剂及浮选方法
PE20221632A1 (es) * 2021-02-03 2022-10-19 Bustamante Felipe Rey Modificador superficial de minerales como aditivo no toxico para mejorar el proceso de flotacion de minerales cupricos, ferricos y polimetalicos
CN112934477B (zh) * 2021-02-22 2023-08-25 郑州大学 一种铝土矿处理方法
CN113042217B (zh) * 2021-03-11 2021-11-30 中南大学 一种无臭味酰胺基二硫代碳酸盐化合物的制备及其在浮选中的应用
CN113245068B (zh) * 2021-05-28 2022-08-26 郑州大学 一种通过浮选法除杂提高磷石膏白度的浮选捕收剂及其应用
CN113433276B (zh) * 2021-06-07 2022-03-25 中南大学 一种黄铜矿抑制剂的量子化学高通量筛选方法
CN113477406A (zh) * 2021-06-25 2021-10-08 铜陵有色金属集团股份有限公司 添加粗捕收剂提高选铜浮选回收率的方法
WO2023049987A1 (en) * 2021-10-01 2023-04-06 Canadian Royalties Inc. Process for increasing ratio of valuable minerals from froth floatation

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA616687A (en) 1961-03-21 T. N. Drake Reginald Method of concentrating ores
DE623404C (zh) 1930-05-26
US2471384A (en) * 1946-05-16 1949-05-24 American Cyanamid Co Froth flotatation of sulfide ores
US2740522A (en) 1953-04-07 1956-04-03 American Cyanamid Co Flotation of ores using addition polymers as depressants
SU144124A1 (ru) * 1960-11-17 1961-11-30 Р.М. Безродна Способ флотации полиметаллических руд
FR1519540A (fr) 1966-05-11 1968-04-05 Prod Chim D Auby Soc D Procédé et produits pour la flottation de minéraux et minerais à gangue calcaire et dolomitique, tels que minerais oxydés, de cuivre notamment
US3452867A (en) 1967-03-30 1969-07-01 Hercules Inc Treatment of sylvinite ores
AU502457B2 (en) * 1971-06-02 1979-07-26 Ici Australia Limited Depressants
US3805951A (en) 1972-04-07 1974-04-23 American Cyanamid Co Selective flocculation and flotation of slimes from sylvinite ores
GB1452605A (en) 1973-03-01 1976-10-13 Allied Colloids Ltd Materials and processes for flotation of mineral substances
GB1456392A (en) 1973-09-13 1976-11-24 Ici Ltd Ore purification process
US4162044A (en) 1976-05-19 1979-07-24 The Dow Chemical Company Process for grinding coal or ores in a liquid medium
US4126278A (en) 1976-05-19 1978-11-21 The Dow Chemical Company Process for grinding coal or ores in a liquid medium
US4136830A (en) 1976-05-19 1979-01-30 The Dow Chemical Company Ore grinding process containing copolymer grinding aids
US4162045A (en) 1976-05-19 1979-07-24 The Dow Chemical Company Ore grinding process
US4126277A (en) 1976-05-19 1978-11-21 The Dow Chemical Company Process for grinding coal or ores in a liquid medium
ZA772965B (en) 1976-05-19 1978-06-28 Dow Chemical Co Ore grinding process
US4112287A (en) * 1976-11-04 1978-09-05 White-Westinghouse Corporation Central oscillator for induction range using triac burner controls
SU774602A1 (ru) * 1978-11-22 1980-10-30 Институт Химии Им. В.И.Никитина Ан Таджикской Сср Модификатор дл флотации свинцово- медных руд
US4208275A (en) 1979-01-24 1980-06-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Froth flotation using lanolin modifier
US4297160A (en) 1979-07-16 1981-10-27 Pacer Technology And Resources, Inc. Locking and sealing compositions and methods for their application
US4289613A (en) 1979-11-19 1981-09-15 American Cyanamid Company Low molecular weight hydrolyzed polymers or copolymers as depressants in mineral ore flotation
GB2070108B (en) 1980-02-14 1984-02-08 Elf Aquitaine Drilling and/or completion muds
US4360425A (en) 1981-09-14 1982-11-23 American Cyanamid Company Low molecular weight copolymers and terpolymers as depressants in mineral ore flotation
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
FR2533572A1 (fr) 1982-09-28 1984-03-30 Elf Aquitaine Perfectionnements a la preparation de polymeres a fonctions hydroxamiques, nouveaux polymeres obtenus et leurs applications
FR2536383A1 (fr) 1982-11-24 1984-05-25 Elf Aquitaine Procede et produit pour l'empechement de l'entartrage par des eaux
FR2538717B1 (fr) 1982-12-31 1987-09-11 Elf Aquitaine Procede et produit pour l'inhibition du depot d'argiles dans de l'eau
US4552652A (en) 1983-10-17 1985-11-12 The Regents Of The University Of California Method for removing inorganic sulfides from non-sulfide minerals
US4595493A (en) * 1984-08-17 1986-06-17 American Cyanamid Company Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits
US4584097A (en) 1984-08-17 1986-04-22 American Cyanamid Company Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4720339A (en) 1985-03-15 1988-01-19 American Cyanamid Company Flotation beneficiation process for non-sulfide minerals
DE3615385A1 (de) 1985-05-22 1986-11-27 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur trennung von mineralien durch flotation
US4744893A (en) * 1985-08-28 1988-05-17 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4902764A (en) 1985-08-28 1990-02-20 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4919821A (en) 1986-03-21 1990-04-24 Nalco Chemical Company Modified maleic anhydride polymers and the like for use as scale inhibitors
US4929425A (en) 1986-05-09 1990-05-29 Nalco Chemical Company Cooling water corrosion inhibition method
US4719009A (en) 1986-07-07 1988-01-12 Cominco Ltd. Silica depressant in froth flotation of sulfide ores
US4808301A (en) 1987-11-04 1989-02-28 The Dow Chemical Company Flotation depressants
US4810296A (en) 1988-02-16 1989-03-07 American Cyanamid Company Hydroxamated polymers as additives for retarding the rate of set of hydraulic cement compositions
US4866150A (en) 1988-04-18 1989-09-12 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US5693692A (en) 1988-05-02 1997-12-02 Huntsman Petrochemical Corp. Depressant for flotation separation of polymetallic sulphide ores
US4966938A (en) * 1988-07-19 1990-10-30 American Cyanamid Company Allyl thiourea polymer with surface-modifying agent
US4902765A (en) 1988-07-19 1990-02-20 American Cyanamid Company Allyl thiourea polymers
US5131600A (en) 1989-02-13 1992-07-21 The Dow Chemical Company Alkanol amine grinding aids
GB9106747D0 (en) 1991-03-28 1991-05-15 Fospur Ltd Froth flotation of fine particles
AU643899B2 (en) 1991-07-24 1993-11-25 Nalco Chemical Company Hydroxamic acid containing polymers used as corrosion inhibitors
US5126038A (en) * 1991-08-02 1992-06-30 American Cyanamid Company Process for improved precious metals recovery from ores with the use of alkylhydroxamate collectors
AU457P (en) * 1992-04-02 1995-06-07 Monrovia Nursery Co MONSWEE Lantana sellowiana
DE4427630A1 (de) 1994-08-04 1996-02-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren, die in der Seitenkette Hydroxamsäure-, Hydroxamsäureether- und/oder Hydrazidgruppen enthalten und ihre Verwendung
JP3555240B2 (ja) 1995-05-12 2004-08-18 ソニー株式会社 密閉型電池
US5507395A (en) 1995-06-07 1996-04-16 Cytec Technology Corp. Method of depressing non-sulfide silicate gangue minerals
US5525212A (en) 1995-06-07 1996-06-11 Cytec Technology Corp. Method of depressing non-sulfide silicate gangue minerals
PT830208E (pt) * 1995-06-07 2000-12-29 Cytec Tech Corp Metodo de depressao de gangas minerais de silicatos nao-sulfuretos
US5531330A (en) * 1995-06-07 1996-07-02 Cytec Technology Corp. Method of depressing non-sulfide silicate gangue minerals
US5533626A (en) * 1995-06-07 1996-07-09 Cytec Technology Corp. Method of depressing non-sulfide silicate gangue minerals
BR9609098A (pt) * 1995-06-07 1999-02-02 Cytec Tech Corp Processo que compreende o beneficiamento de minerais de sulfeto de valor a partir de minérios com rejeição seletiva de minerais de não-sulfeto de ganga de silicato
US5756622A (en) * 1996-03-28 1998-05-26 Cytec Technology Corp. Polymeric sulfide mineral depressants
AU729901B2 (en) 1996-05-22 2001-02-15 Bhp Billiton Ssm Indonesia Holdings Pty Ltd pH adjustment of an aqueous sulphide mineral pulp
AUPQ437899A0 (en) 1999-11-30 1999-12-23 Wmc Resources Limited Improved flotation of sulphide minerals
CN1290575A (zh) * 1999-12-28 2001-04-11 孙进元 一种选矿用浮选剂
AUPR437601A0 (en) 2001-04-12 2001-05-17 Wmc Resources Limited Process for sulphide concentration
US6536595B2 (en) 2001-05-02 2003-03-25 Ge Betz, Inc. Mineral ore flotation aid
US7299930B2 (en) 2003-11-27 2007-11-27 Procesos Mineros E Industries Conosur S.A. Collecting agent comprising ammoniated compounds (primary, secondary, tertiary amines), for use in the process of grinding and/or floating copper, molybdenum, zinc, and other contained mineral ores
US7913852B2 (en) * 2004-12-23 2011-03-29 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes
US8007754B2 (en) 2005-02-04 2011-08-30 Mineral And Coal Technologies, Inc. Separation of diamond from gangue minerals
US7360656B2 (en) 2005-12-16 2008-04-22 Rohm And Haas Company Method to improve the cleaner froth flotation process
US7516849B2 (en) 2007-02-21 2009-04-14 Arr-Maz Custom Chemicals, Inc. Froth flotation process with pH modification
PE20090856A1 (es) * 2007-08-31 2009-07-15 Lignotech Usa Inc Lignosulfonatos de madera dura para separar los materiales filonianos de los minerales de sulfuro metalico
MX2011000434A (es) * 2008-07-25 2011-03-01 Cytec Tech Corp Reactivos de flotacion y procesos de flotacion que los utilizan.
CN101428248B (zh) 2008-11-04 2011-09-14 中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司 一种回收镜铁矿的选矿方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104874488B (zh) * 2015-06-05 2017-05-24 昆明冶金研究院 一种捕收剂及其制备方法与应用
CN104874488A (zh) * 2015-06-05 2015-09-02 昆明冶金研究院 一种捕收剂及其制备方法与应用
CN105880007A (zh) * 2016-04-08 2016-08-24 湖南有色金属研究院 一种砷黝铜矿与方铅矿的分离方法
CN105880007B (zh) * 2016-04-08 2018-03-06 湖南有色金属研究院 一种砷黝铜矿与方铅矿的分离方法
CN110035829A (zh) * 2016-10-07 2019-07-19 塞特工业公司 抑制剂组合物及用于在硫化物矿石的浮选期间抑制脉石硫化物矿物的方法
CN110035829B (zh) * 2016-10-07 2021-12-24 塞特工业公司 抑制剂组合物及用于在硫化物矿石的浮选期间抑制脉石硫化物矿物的方法
CN110022983B (zh) * 2016-12-14 2022-03-01 埃科莱布美国股份有限公司 用于泡沫浮选的官能化硅氧烷
CN110022983A (zh) * 2016-12-14 2019-07-16 埃科莱布美国股份有限公司 用于泡沫浮选的官能化硅氧烷
CN109651846A (zh) * 2017-12-28 2019-04-19 包头市宏博特科技有限责任公司 一种稀土硫化物的后处理方法
CN109651846B (zh) * 2017-12-28 2021-01-05 包头市宏博特科技有限责任公司 一种稀土硫化物的后处理方法
CN108296028A (zh) * 2018-01-29 2018-07-20 中南大学 一种硫代羰基酰胺捕收剂及其制备方法与应用
CN109290062B (zh) * 2018-08-07 2020-08-11 长沙矿山研究院有限责任公司 一种氧化矿浮选混溶捕收剂及其使用方法
CN109290062A (zh) * 2018-08-07 2019-02-01 长沙矿山研究院有限责任公司 一种氧化矿浮选混溶捕收剂及其使用方法
CN109499773A (zh) * 2019-01-17 2019-03-22 湖南中医药大学 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用
CN109967263A (zh) * 2019-04-10 2019-07-05 西部矿业股份有限公司 一种用于含金斑岩型硫化铜矿的选金高效捕收剂及其应用
CN113560045A (zh) * 2021-06-23 2021-10-29 太原理工大学 一种强化煤泥浮选选择性的方法
CN114453142A (zh) * 2022-01-14 2022-05-10 张志� 一种硫化铅锌矿物浮选碳抑制剂及工艺
CN114453142B (zh) * 2022-01-14 2023-11-24 张志� 一种硫化铅锌矿物浮选碳抑制剂及工艺

Also Published As

Publication number Publication date
EP2310134B1 (en) 2020-07-01
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AU2009274270B2 (en) 2016-09-01
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CN102105229B (zh) 2015-02-11
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AU2016219647C1 (en) 2018-11-22
AU2016219647B2 (en) 2018-08-23
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CL2011000151A1 (es) 2011-07-01
CA2731741C (en) 2018-10-16
RU2014132897A (ru) 2016-02-27
PH12014501935A1 (en) 2015-01-26
ZA201100066B (en) 2016-09-28
EP2310134A2 (en) 2011-04-20
RU2531952C2 (ru) 2014-10-27
CA2731741A1 (en) 2010-01-28
RU2612760C2 (ru) 2017-03-13
MA32490B1 (fr) 2011-07-03
US20160271624A1 (en) 2016-09-22
US11007538B2 (en) 2021-05-18
PE20151838A1 (es) 2015-12-05
IL210280A (en) 2017-11-30

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