CN109499773A - 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用 - Google Patents

酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109499773A
CN109499773A CN201910044765.8A CN201910044765A CN109499773A CN 109499773 A CN109499773 A CN 109499773A CN 201910044765 A CN201910044765 A CN 201910044765A CN 109499773 A CN109499773 A CN 109499773A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ore
acylamino
acid
polybasic carboxylic
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910044765.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109499773B (zh
Inventor
邓兰青
马鑫
罗大光
左瑞
杨岩涛
唐昱
黄莉
杨崧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Hunan University of Chinese Medicine
Original Assignee
Central South University
Hunan University of Chinese Medicine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University, Hunan University of Chinese Medicine filed Critical Central South University
Priority to CN201910044765.8A priority Critical patent/CN109499773B/zh
Publication of CN109499773A publication Critical patent/CN109499773A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109499773B publication Critical patent/CN109499773B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores

Abstract

本发明提供了一种酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用，所述酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的结构式如下述式(Ⅰ)所示；其中式(Ⅰ)中R代表C6～C18的脂肪烃基，n＝1～3，M1、M2、M3、M4分别选自‑OH、‑ONa、‑OK、‑NHOH、‑NHONa或‑NHOK中的一种或几种；其中n1＝1～3，n2＝1～3，n3＝1～3；本发明提供的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为捕收剂可强化对金属氧化矿的螯合和识别作用，促进捕收剂在矿物表面有序排列，有效浮选回收钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁矿，具有强捕收能力、高选择性、吨矿用量低等优点，特别是适合处理难选细粒矿石。

Description

酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用
技术领域
本发明涉及酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用。
背景技术
酰氨基多元羧酸/羟肟酸类表面活性剂，分子结构呈树枝结构，分子中含有2个酰氨基、4 个羧基或羟肟基多亲固基团，同时也含有碳氢疏水基团，具有较高的表面活性和聚集性能，可形成多种结构的聚集体。这类化合物被广泛用于药物载体、石油降黏及污水处理，成为目前研究的热点之一。
浮选氧化矿的捕收剂主要脂肪酸、胂酸、膦酸、Gemini硅、烷基磺酸、羟肟酸类等。脂肪类捕收剂捕收能力强，但选择性差。胂酸和膦酸类捕收剂都有一定的毒性，在使用过程中会对环境造成危害，随着环保的要求，这类捕收剂难以广泛应用于工业生产。而Gemini硅捕收剂只是处于理论研究阶段，用于工业生产的较少。综上，寻找一类新型的捕收剂具有捕收能力强、选择性好、无毒无害，是亟待觖决的问题。研究者将目标转移到氨基酸类捕收剂，专利 106824545 A公开了氨基酸促进氧化铜矿硫化浮选的方法，该方法以氨基酸作为活化剂、黄药作为捕收剂，可提高铜矿的浮选回收率。专利CN 107520058 A公开了苯基氨基酸为捕收剂浮选金红石，可提高TiO2的品位和回收率。专利CN 103551255 A公开了以α-氨基酸、煤油、乙硫氨酯为组合捕收剂，浮选氧化钼矿具有选择性好，药剂用量少，回收率高。专利CN102861662 A公开了苯甲羟肟酸和羟氨基酸组合捕收剂可提高微细粒钽铌矿回收率达30％以上。综上可知，氨基酸作为捕收剂表现出强的选择性，但氨基酸疏水不够，单一使用氨基酸为捕收剂其捕收能力还有待提高，以氨基酸开发的捕收剂目前还未工业化使用。
发明内容
本发明的目的是针对现有捕收剂及合成方法的缺陷提供了酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物，该化合物作为捕收剂应用于钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁矿浮选时，对目标矿物的选择性更好，浮选效率高，可实现常温下浮选，且绿色环保对环境无毒害。
本发明的另一目的在于提供酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为捕收剂的应用，该应用方法简单，应用于浮选过程中时，浮选效果更好、选择性更高，效率更佳。与常规的脂肪酸捕收剂相比，本发明制备的酰氨基多元羧酸/羟肟酸同时含有两个酰氨基官能团和四个羧基或羟肟基官能团，多官能团间的协同螯合金属离子的能力增强，可增强捕收剂对矿物表面金属离子的吸附作用，从而大大增加了捕收剂对有价金属矿物的回收率，特别适用于低品位复杂矿石的回收。目前，将酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在浮选中作为浮选捕收剂未见报道。
本发明公开了酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物，其具体结构如式(Ⅰ)所示：
其中式(Ⅰ)中R代表C6～C18的脂肪烃基，n＝1～3，M1、M2、M3、M4分别选自-OH、 -ONa、-OK、-NHOH、-NHONa或-NHOK中的一种或几种；其中n1＝1～3，n2＝1～3，n3＝1～3。
式(Ⅰ)所述化合物可以列举为：2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十五烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十四烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、 2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-癸酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰) 2-十一烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-壬酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-辛酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-庚酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸或2-[4-(1,3-二羧基-己基氨甲酰)2-癸酰氨基-丁酰氨基]- 戊二酸；
或者，2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3- 二羟肟基-丙基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-十五烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-十四烷酰氨基 -丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-癸酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基- 丙基氨甲酰)2-十一烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-壬酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-辛酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丙基氨甲酰)2-庚酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸或2-[4-(1,3-二羟肟基 -己基氨甲酰)2-癸酰氨基-丁酰氨基]-戊二羟肟酸；
或者，2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基 -乙基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-十五烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-十四烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、 2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-癸酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-十一烷酰氨基-丙酰氨基]- 丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-壬酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-辛酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸、2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-庚酰氨基-丙酰氨基]- 丁二酸或2-[4-(1,3-二羧基-乙基氨甲酰)2-己酰氨基-丙酰氨基]-丁二酸；
或者，
2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2- 十五烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-十四烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、 2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-癸酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-十一烷酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-壬酰氨基 -丙酰氨基]-丁二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-辛酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸、 2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-庚酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸或2-[4-(1,3-二羟肟基-乙基氨甲酰)2-己酰氨基-丙酰氨基]-丁二羟肟酸；
或者，2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基 -丁基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-十五烷酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-十四烷酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、 2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-癸酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-十一烷酰氨基-戊酰氨基]- 己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-壬酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-辛酰氨基-戊酰氨基]-己二酸、2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-庚酰氨基-戊酰氨基]- 己二酸或2-[4-(1,3-二羧基-丁基氨甲酰)2-癸酰氨基-戊酰氨基]-己二酸；
或者，2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3- 二羟肟基-丁基氨甲酰)2-十二烷酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-十五烷酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-十四烷酰氨基 -戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-十三烷酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-癸酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基- 丁基氨甲酰)2-十一烷酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-壬酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-辛酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸、2-[4-(1,3-二羟肟基-丁基氨甲酰)2-庚酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸或2-[4-(1,3-二羟肟基- 丁基氨甲酰)2-癸酰氨基-戊酰氨基]-己二羟肟酸。
所述酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物(Ⅰ)的制备方法示例为：使用具有结构式(Ⅱ) 的氨基酸和具有结构式(Ⅲ)的脂肪酸为原料，通过多步反应得到具体结构如式(Ⅰ)的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物。
所述酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物(Ⅰ)的制备方法示例为：控制反应器温度为10-50 ℃，将具有结构式(Ⅲ)化合物与二氯甲烷、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯分别按照摩尔比1:5～10和1:1～1.5加入反应器中，反应10min～3h，然后加入0.8～1.2 倍摩尔量的具有结构式(Ⅱ)化合物和1～3倍摩尔量的三乙胺，反应2h～16h后；再次加入2-(7- 氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯分别按照摩尔比1:2～3加入到上述反应器中，反应10min～3h，然后加入1.6～2.4倍摩尔量的具有结构式(Ⅱ)化合物和3～5倍摩尔量的三乙胺，反应1h～16h后，停止反应，蒸出二氯甲烷。
其中R表示C6～C18的脂肪烃基，n＝1～3。
本发明还公开了酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中的应用，将式(Ⅰ)所示结构的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁矿等矿石浮选过程中的捕收剂。
所述酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为捕收剂的应用方法优选为：
(a)矿石磨细后入浮选槽；
(b)将酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物和氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种在水中混合，得到酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的水溶液；
(c)在磨矿和/或浮选过程中加入含酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的水溶液的浮选药剂调浆，酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的用量为40～1500g/t矿石；
(d)浮选得到有用金属矿物。
(b)步骤中所加入的氢氧化钠、氢氧化钾或氨水与酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的摩尔比为1-1.5:1。
本发明进一步包括以下优选的技术方案：
优选的方案中，所述调浆过程中，钨矿用硫酸调节pH为3.0～7.0，钛铁矿用硫酸调节pH 为4.0～7.0，其它矿用碳酸钠调节pH为7.0～12.0。
优选的方案中，(d)步骤中所述浮选方法为泡沫浮选法。
优选的方案中，所述矿石中，粒度为-200目的矿石占55％－100％。
优选的方案中，浮选药剂中含松醇油(即2号油)，松醇油作为起泡剂，其用量为10～200g/t。
优选的方案中，使用碳酸钠调节pH时，其用量为300～4500g/t矿石。
本发明所使用的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类捕收剂对钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁矿等矿物具有强捕收能力，可以提高钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁矿的浮选回收率。
采用本发明所述的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物单独作为浮选捕收剂或者与油酸等其它捕收剂联合使用。
与作为捕收剂的油酸相比，本发明可以使氧化矿的浮选回收率提高，实现有价矿物与脉石矿物的高浮选分离，将金属综合回收率提高3％～10％。
本发明的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类捕收剂的优点还在于：
(1)对目标矿物的选择性吸附作用强。
(2)酰氨基多元羧酸/羟肟酸分子可形成超分子膜；有效降低了表面张力，增强目标矿物的疏水，达到有效分离目标矿物的目的。
(3)通过pH可控制对目标矿物的选择性、识别性。
(4)可改善捕收剂的疏水起泡能力，提高泡沫浮选效率。
(5)具有良好的生物相容性和水溶性，并且可以生物降解且无毒性。克服了普通羧酸类捕收剂疏水基长则难溶解、疏水基短则捕收能力弱的缺点，实现了长碳链羧酸或羟肟酸的浮选应用。
(6)采用本发明中的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类分子为捕收剂，可在常温下进行浮选。
本发明的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类因其结构中含有多亲固基团：酰氨基、羧基或羟肟基，多个亲固基团与金属离子螯合作用，强化其与金属氧化矿的作用力，提高对目标氧化矿的选择性，提高浮选回收率、降低捕收剂用量。另外，酰氨基多元羧酸/羟肟酸类以氨基酸为原料，通过酰氨基连接成，具有良好的生物相容性和水溶性，并且可以生物降解且无毒性，满足环保的需求。克服了普通羧酸类捕收剂疏水基长则难溶解、疏水基短则捕收能力弱的缺点，实现了长碳链羧酸或羟肟酸的浮选应用。
附图说明
图1为本发明所述捕收剂的制备方法；
图2为本发明的捕收剂浮选白钨矿、黑钨矿纯矿物的工艺流程图；
图3为本发明的捕收剂在钨矿工艺流程图；
图4为本发明的捕收剂在稀土矿工艺流程图；
图5为本发明的捕收剂在锡石工艺流程图。
具体实施方式
本发明由下列实施例进一步说明，但不受这些实施例的限制。实施例中所有份数和百分数除另有规定外均指质量。
实施例1：酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的合成路线(以2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰) 2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸为例)，控制反应器温度为30℃，将25.64份纯度为99％软脂酸与250份二氯甲烷，加入38.40份2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯加入反应器中，反应30min，然后加入14.71份纯度为99％的谷氨酸和20.2份三乙胺，反应10h后；加入76.80份2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯，反应30min，然后加入 29.42份纯度为99％的谷氨酸和40.4份三乙胺，反应1h～16h后，停止反应，蒸出二氯甲烷。水洗，用0.1M的盐酸调到反应液的pH为5，得到所需要的2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸。
实施例2：酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在钨矿石浮选中的应用
将磨矿细度-200目占85％的白钨矿、黑钨矿纯矿物分别置于40mL浮选槽中，加入40mL 水，搅拌1min使其混合均匀，加入2500g/t的碳酸钠调pH值，搅拌2mins，然后加入捕收剂的用量为100g/t，起泡剂2#油15g/t的条件下进行浮选。本发明中的两种氨基酸捕收剂与常用的苯甲羟肟酸、油酸的浮选对比试验结果见表1。其浮选工艺流程图见图1。由表1可见，氨基酸类化合物对白钨矿、黑钨矿的捕收能力明显强于常用的油酸和苯甲羟肟酸。
表1四种捕收剂浮选纯矿物的实验结果
实施例3：2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸在钨矿石浮选中的应用
云南某选硫尾矿含WO3 0.24％，磨矿细度-200目占85％，采用3000g/t的碳酸钠调pH值，1500 g/t的水玻璃为分散剂，捕收剂用量400g/t，2#油40g/t的条件下，经一次粗选作业，获得钨粗精矿，对2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸和苯甲羟肟酸的浮选结果见表2。其表明，与苯甲羟肟酸相比，2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十六烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸获得了更高的钨回收率，且回收率提高了10.52％。
表2钨矿石浮选条件及其结果
实施例4：2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十八烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸在钛铁矿浮选中的应用
某钛铁含矿TiO2 22％，磨矿细度-200目占60％，采用1500g/t的硫酸调pH值，经一次粗选作业，获得钛粗精矿，2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十八烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸和油酸的浮选结果见表3。其表明，与油酸相比，2-[4-(1,3-二羧基-丙基氨甲酰)2-十八烷酰氨基-丁酰氨基]-戊二酸获得了更高的钛回收率。
表3钛铁矿石浮选条件及其结果
实施例5：2-(2-十六烷氨基-3-羟基丁基氨基)-3-羟基丁酸在稀土矿浮选中的应用
某摇床中矿含稀土10.5％，采用水玻璃1000g/t作抑制剂，松醇油80g/t，经过一次粗选作业，获得稀土粗精矿。2-(2-十六烷氨基-3-羟基丁基氨基)-3-羟基丁酸和油酸的浮选结果见表4，其表明，与油酸相比，2-(2-十六烷氨基-3-羟基丁基氨基)-3-羟基丁酸获得了更高的稀土回收率。
表4稀土矿石浮选条件及其结果
实施例6：2-[3-(1,2-二羧基乙基氨基甲酰基)-2-十六烷氨基丙基氨基]丁二酸在锡石矿石浮选中的应用
某萤石原矿含Sn 1.2％，采用碳酸钠500g/t，抑制剂单宁用量500g/t，松醇油24g/t，经过一次粗选作业，获得锡石粗精矿。2-[3-(1,2-二羧基乙基氨基甲酰基)-2-十六烷氨基丙基氨基]丁二酸和油酸的浮选结果见表5，其表明，与油酸相比，2-[3-(1,2-二羧基乙基氨基甲酰基)-2-十六烷氨基丙基氨基]丁二酸获得了更高的锡回收率。
表5锡石矿石浮选条件及其结果

Claims (9)

1.酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物，其特征在于，其结构如式(Ⅰ)所示：
其中式(Ⅰ)中R代表C6～C18的脂肪烃基，n＝1～3，M1、M2、M3、M4分别选自-OH、-ONa、-OK、-NHOH、-NHONa或-NHOK中的一种或几种；其中n1＝1～3，n2＝1～3，n3＝1～3。
2.权利要求1所述的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中的应用，其特征在于，将式(Ⅰ)所示结构的酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为矿石的捕收剂，所述矿石为钨矿、稀土矿、锡矿、锂矿、磷矿、氧化锰矿、氧化铜矿、萤石或钛铁中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物作为捕收剂的应用方法为：
(a)矿石磨细后入浮选槽；
(b)将酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物和氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种在水中混合，得到酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的水溶液；
(c)在磨矿和/或浮选过程中加入含酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的水溶液的浮选药剂调浆，酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的用量为40～1500g/t矿石；
(d)浮选得到有用金属矿物。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，(b)步骤中所加入的氢氧化钠、氢氧化钾或氨水与酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物的摩尔比为1-1.5:1。
5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述调浆过程中，钨矿用硫酸调节pH为3.0～7.0，钛铁矿用硫酸调节pH为4.0～7.0，其它矿用碳酸钠调节pH为7.0～12.0。
6.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，(d)步骤中所述浮选方法为泡沫浮选法。
7.根据权利要求2-6任一项所述的应用，其特征在于，所述矿石中，粒度为-200目的矿石占55％－100％。
8.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，浮选药剂中含松醇油，松醇油作为起泡剂，其用量为10～200g/t浮选药剂。
9.根据权利要求3或5所述的应用，其特征在于，使用碳酸钠调节pH时，其用量为300～4500g/t矿石。
CN201910044765.8A 2019-01-17 2019-01-17 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用 Expired - Fee Related CN109499773B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910044765.8A CN109499773B (zh) 2019-01-17 2019-01-17 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910044765.8A CN109499773B (zh) 2019-01-17 2019-01-17 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109499773A true CN109499773A (zh) 2019-03-22
CN109499773B CN109499773B (zh) 2021-05-25

Family

ID=65758064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910044765.8A Expired - Fee Related CN109499773B (zh) 2019-01-17 2019-01-17 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109499773B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111068924A (zh) * 2019-12-23 2020-04-28 中南大学 2-氰基-n-（取代氨甲酰）乙酰胺类化合物在含钙矿物浮选中的应用
CN112337641A (zh) * 2020-09-01 2021-02-09 核工业北京化工冶金研究院 一种从含稀土、铌、锆等多金属矿石中选出铌精矿的方法
CN112934477A (zh) * 2021-02-22 2021-06-11 郑州大学 一种铝土矿处理方法
CN114192285A (zh) * 2021-12-10 2022-03-18 中南大学 一种具有羧基-羟肟基结构捕收剂及其制备和在浮选中的应用
CN115819652A (zh) * 2022-12-06 2023-03-21 中南大学 一种2-氨基戊二羟肟酸改性聚丙烯酸螯合树脂及其制备方法与应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4305815A (en) * 1979-12-28 1981-12-15 The Dow Chemical Company Conditioner for flotation of oxidized coal
US4421641A (en) * 1981-01-05 1983-12-20 Ceca S.A. Enrichment process by flotation of phosphate-containing ores with carbonated and/or siliceous gangues, by amphoteric collecting agents
EP0643038A2 (en) * 1993-07-15 1995-03-15 Aranor, S.A. Novel polyfunctional cationic surface active agents, compositions comprised thereof, process for the preparation thereof and uses
WO1996025389A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Niedrigviskose wässrige konzentrate von betaintensiden
DE19750246A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-20 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von Carbonamidgruppen-haltigen Geminitensiden
JP2001247531A (ja) * 2000-03-07 2001-09-11 Mitsubishi Chemicals Corp アシルアミノ酸塩の製造方法
US6291422B1 (en) * 1996-09-30 2001-09-18 Clariant Gmbh Surfactant-containing formulations
CN1333748A (zh) * 1998-11-20 2002-01-30 宝洁公司 漂白活性剂的改进合成方法
CN1789240A (zh) * 2004-12-17 2006-06-21 中国科学院上海药物研究所 2－取代酰氨基二羧酸类化合物、其制备方法及用途
CN102276494A (zh) * 2010-06-09 2011-12-14 新钰生技股份有限公司 具有羧酸基与酰胺基的化合物及其应用
CN103450043A (zh) * 2007-12-21 2013-12-18 亨斯迈石油化学有限责任公司 酰氨基胺烷氧基化物以及它们的组合物的制备方法
CN103466828A (zh) * 2013-08-29 2013-12-25 中国科学院化学研究所 一种水溶性酸碱混合染料的分离方法
CN104289319A (zh) * 2008-07-25 2015-01-21 塞特克技术公司 浮选剂和利用所述浮选剂的浮选法
CN106046276A (zh) * 2016-07-27 2016-10-26 上海台界化工有限公司 一种含酰胺基的聚羧酸系高效减水剂的制备方法及其产品
CN108906331B (zh) * 2018-07-09 2020-04-28 湖南中医药大学 一种烃酰胺基-双羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4305815A (en) * 1979-12-28 1981-12-15 The Dow Chemical Company Conditioner for flotation of oxidized coal
US4421641A (en) * 1981-01-05 1983-12-20 Ceca S.A. Enrichment process by flotation of phosphate-containing ores with carbonated and/or siliceous gangues, by amphoteric collecting agents
EP0643038A2 (en) * 1993-07-15 1995-03-15 Aranor, S.A. Novel polyfunctional cationic surface active agents, compositions comprised thereof, process for the preparation thereof and uses
WO1996025389A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Niedrigviskose wässrige konzentrate von betaintensiden
US6291422B1 (en) * 1996-09-30 2001-09-18 Clariant Gmbh Surfactant-containing formulations
DE19750246A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-20 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von Carbonamidgruppen-haltigen Geminitensiden
CN1333748A (zh) * 1998-11-20 2002-01-30 宝洁公司 漂白活性剂的改进合成方法
JP2001247531A (ja) * 2000-03-07 2001-09-11 Mitsubishi Chemicals Corp アシルアミノ酸塩の製造方法
CN1789240A (zh) * 2004-12-17 2006-06-21 中国科学院上海药物研究所 2－取代酰氨基二羧酸类化合物、其制备方法及用途
CN103450043A (zh) * 2007-12-21 2013-12-18 亨斯迈石油化学有限责任公司 酰氨基胺烷氧基化物以及它们的组合物的制备方法
CN104289319A (zh) * 2008-07-25 2015-01-21 塞特克技术公司 浮选剂和利用所述浮选剂的浮选法
CN102276494A (zh) * 2010-06-09 2011-12-14 新钰生技股份有限公司 具有羧酸基与酰胺基的化合物及其应用
CN103466828A (zh) * 2013-08-29 2013-12-25 中国科学院化学研究所 一种水溶性酸碱混合染料的分离方法
CN106046276A (zh) * 2016-07-27 2016-10-26 上海台界化工有限公司 一种含酰胺基的聚羧酸系高效减水剂的制备方法及其产品
CN108906331B (zh) * 2018-07-09 2020-04-28 湖南中医药大学 一种烃酰胺基-双羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DENG LANQING: "investigation on the selectivity of N-((hydroxyamino)-alkyl)alkylamide surfactants for scheelite/calcite flotation separation", 《JOURNAL OF INDUSTIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY》 *
戴婷: "N-烃基酰氨基己基羟肟酸对菱锰矿的浮选性能与吸附机理", 《中国锰业》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111068924A (zh) * 2019-12-23 2020-04-28 中南大学 2-氰基-n-（取代氨甲酰）乙酰胺类化合物在含钙矿物浮选中的应用
WO2021128771A1 (zh) * 2019-12-23 2021-07-01 中南大学 2-氰基-n-(取代氨甲酰)乙酰胺类化合物在含钙矿物浮选中的应用
CN112337641A (zh) * 2020-09-01 2021-02-09 核工业北京化工冶金研究院 一种从含稀土、铌、锆等多金属矿石中选出铌精矿的方法
CN112934477A (zh) * 2021-02-22 2021-06-11 郑州大学 一种铝土矿处理方法
CN112934477B (zh) * 2021-02-22 2023-08-25 郑州大学 一种铝土矿处理方法
CN114192285A (zh) * 2021-12-10 2022-03-18 中南大学 一种具有羧基-羟肟基结构捕收剂及其制备和在浮选中的应用
CN115819652A (zh) * 2022-12-06 2023-03-21 中南大学 一种2-氨基戊二羟肟酸改性聚丙烯酸螯合树脂及其制备方法与应用
CN115819652B (zh) * 2022-12-06 2023-09-05 中南大学 一种2-氨基戊二羟肟酸改性聚丙烯酸螯合树脂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109499773B (zh) 2021-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109499773A (zh) 酰氨基多元羧酸/羟肟酸类化合物在矿物浮选中应用
CN109530094A (zh) 酰胺基羟基羧酸/羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用
CN108906331A (zh) 一种烃酰胺基-双羟肟酸类化合物及其在矿物浮选中的应用
CN105170338B (zh) 一种非硫化矿矿物浮选捕收剂及其制备方法和应用
CN106423574B (zh) 一种脂肪族双羟肟酸类化合物在矿物浮选上的应用方法
CN106423573B (zh) 一种酯基羟肟酸捕收剂在矿物浮选上的应用方法
CN102698877A (zh) 一种铜铅分离浮选抑制剂及其应用
EP3558541B1 (en) Flotation process to treat phosphate ores
US20210253620A1 (en) Hydroximic acid-metal hydroxide coordination complex and preparation and application thereof
CN105618272B (zh) 一种金属离子配合物捕收剂及其制备方法和应用
CN110976097A (zh) 一种硫化矿尾矿中氧化锌的浮选方法
CN106552717A (zh) 一种芳香族双羟肟酸类化合物在矿物浮选上的应用方法
CN108636612B (zh) 一种金属硫化矿浮选抑制剂及其应用
CN111215247B (zh) 一种用于高钙萤石正浮选的抑制剂及浮选方法
CN101596500B (zh) 一种含砷矿物抑制剂的制备方法及应用
CN108607678A (zh) 一种从含钼铅矿石中分离钼精矿和铅精矿的方法
CN110548600B (zh) 一种铜钼混合精矿浮选分离药剂制度及其应用
CN110947521A (zh) 一种酰肼类浮选捕收剂及其制备方法和应用
CN106733210A (zh) 一种硫化锑矿的选矿方法
CN109482357A (zh) 铜钼分离抑制剂的制备及其应用
CN105834008A (zh) 一种铜尾矿中含砷硫化矿物抑制剂的制备方法
CN109127151A (zh) 一种氧化矿矿物浮选捕收剂
CN113477405B (zh) 闪锌矿与铁闪锌矿的选矿活化剂及铁精矿浮选降锌的方法
CN103301951A (zh) 2-乙基-2-己烯醛肟在矿物浮选中的应用方法
CN106622675A (zh) 一种铜铅浮选分离新型抑制剂fy09的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210525

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee