CN104263938A - 从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种从电镀材料底层镀铜/镍材料中回收惰性金属的试剂，其组分由无机酸、络合剂、氧化剂和水构成，按其重量百分比计算：稀酸占据20%～50%，氧化剂占据10%～30%，络合剂占据1%～5%，余量为水。该试剂与常规的溶解-还原惰性金属的试剂不同的是，该试剂不与稀贵/惰性金属反应，而是氧化络合电镀材料的底层铜/镍镀层，进而使铜/镍镀层上面的稀贵/惰性金属脱落达到回收稀贵/惰性金属的目的。

Description

从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂

技术领域

本发明涉及一种回收稀贵/惰性金属的试剂，尤其涉及一种从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂。

背景技术

一直以来，从镀金件、废旧线路板等材料中回收金、钯等惰性金属的都是采用氧化剂和络合剂的方法将惰性金属溶解进入溶液，然后再对溶液进行还原，得到所需金属。以在工业材料中应用较多的惰性金属金为例，氰化浸金是早期采用的方法之一，金的浸提率高，但由于浸金后含氰余液的剧毒性而被逐步淘汰。之后，硫脲法、硫代硫酸盐法、卤素及其化合物法、王水等非氰浸金技术相继被提出来。其中，硫脲法溶金速度快、对金属的选择性好，但是硫脲易于分解，消耗量大，且比较昂贵，此外，近年来有些资料将硫脲列为可疑的致癌物，因此，硫脲法在近期内还很难进行产业化应用。硫代硫酸盐法具有浸金速度快、无毒、对杂质不敏感、浸金指标较高及对设备无腐蚀等优点，但是，反应过程中消耗量大，反应条件苛刻，温度必须严格控制，有时还需加压，这些严格的限制条件不适合工业化应用。卤素法中应用较多的是氯化法，该方法浸出速度快、浸出率高，但是使用的氯气使生产环境变差、危害人身健康，对设备腐蚀严重，不环保的属性使其很难进行产业化应用。目前，不规范的小厂子多采用经济且浸出效果较好的王水来溶解金，该方法与氯化法的缺点相似，处理过程中会产生大量有毒废气，严重污染环境，且王水的使用过程存在很大的危险性，人身安全很难保障。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，与常规的溶解-还原惰性金属的试剂不同的是，该试剂不与稀贵/惰性金属反应，而是氧化络合电镀材料的底层铜/镍镀层，进而使铜/镍镀层上面的稀贵/惰性金属脱落达到回收稀贵/惰性金属的目的。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：一种从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其组分由无机酸、络合剂、氧化剂和水构成，所述无机酸、络合剂和氧化剂的质量浓度分别为：无机酸20%~50%，氧化剂10%~30%，络合剂1%~5%。

所述的无机酸为盐酸、或硫酸，用于调节pH值和提供阴离子。

所述的氧化剂为高锰酸钾、硫酸铁、氯化铁、过氧化氢、或二氧化锰等，用于氧化零价铜镀层或镍镀层。

所述的络合剂为酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、羟基乙酸、和葡萄糖酸等中的一种或两种以上混合，用于络合电路板中经氧化剂氧化形成的铜离子或/和镍离子。

所述稀贵/惰性金属为金、银、铂或钯。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1) 本发明提供的试剂中稀酸采用无机酸，将试剂pH值调节至小于2，以利用络合反应进行。氧化剂氧化铜镀层的零价铜形成铜离子或氧化镍镀层的零价镍形成镍离子，络合剂则与形成的铜离子或/和镍离子络合，使的铜或镍溶解。而镀于铜镀层或镍镀层上面稀贵/惰性金属则不予试剂反应，仍以单质形式存在，铜和镍被溶解后，稀贵/惰性金属箔片脱落，固液分离后即可完成稀贵/惰性金属的进行回收。与常规的方法相比，不仅金回收率高，金回收率达到98%以上，而且整个回收过程无需采用溶解惰性金属苛刻的试剂要求和反应条件，并节省了浸出贱金属、氧化金、还原金等繁琐的步骤，大大简化了工艺流程，工艺简单，操作方便，适宜工业化生产，具有显著的经济、环境和社会效益。

(2) 本发明提供的试剂在使用过程中不产生污染产物，属环境友好型试剂，具有一定的经济性和环保性。

具体实施方式

实施例1

用清洗剂将先镀铜后镀金的废旧电路板表面粘有的灰尘、油污除去，然后用清水冲洗、烘干，得到干净的废旧电路板；在硫酸水溶液中添加络合剂乳酸和氧化剂氯化铁，配置脱金溶液，其中，硫酸的质量浓度为30%、乳酸的质量浓度为1%、氯化铁的质量浓度为15%；温度加热至70℃，将废旧电路板在脱金溶液中静置浸泡4h，然后搅拌30min，完成脱金；取出电路板，将其洗涤、烘干、收集，用于提炼其他金属；将脱金溶液过滤，得到含金箔的滤渣和含铜滤液，对滤渣进行洗涤、高温干燥和熔炼，得到金锭，金的回收率达到98%以上；含铜滤液可作为脱金液循环使用，溶液循环多次失效后，向溶液中添加苛性碱来中和溶液并沉淀铜、镍、铁等离子，将其过滤，过滤后的废液达标排放，收集滤渣，便于后续集中处理。

实施例2

用清洗剂将先镀镍后镀铂的废旧钛基镀铂阳极表面粘有的灰尘、油污除去，然后用清水冲洗、烘干，得到干净的废旧钛基镀铂阳极；在盐酸水溶液中添加络合剂葡萄糖酸和氧化剂氯化铁，配置脱铂溶液，其中，盐酸的质量浓度为30%、葡萄糖酸的质量浓度为5%、氯化铁的质量浓度为20%；温度加热至60℃，将废旧钛基镀铂阳极在脱铂溶液中静置浸泡1h，然后搅拌10min，完成脱铂；取出钛基镀铂阳极，将其洗涤、烘干、收集，用于提炼其他金属；将脱铂溶液过滤，得到含铂箔的滤渣和含镍滤液，对滤渣进行洗涤、高温干燥和熔炼，得到铂锭，铂的回收率达到98%以上；含镍滤液可作为脱铂液循环使用，溶液循环多次失效后，向溶液中添加苛性碱来中和溶液并沉淀镍离子，将其过滤，过滤后的废液达标排放，收集滤渣，便于后续集中处理。

实施例3

用清洗剂将先镀镍后镀铑的废旧镀铑银饰品表面粘有的灰尘、油污除去，然后用清水冲洗、烘干，得到干净的废旧镀铑银饰品；在硫酸水溶液中添加络合剂苹果酸和氧化剂高锰酸钾，配置脱铑溶液，其中，硫酸的质量浓度为25%、苹果酸的质量浓度为2%、高锰酸钾的质量浓度为15%；温度加热至60℃，将废旧镀铑银饰品在脱铑溶液中静置浸泡3h，然后搅拌25min，完成脱铑；取出镀铑银饰品，将其洗涤、烘干、收集，用于提炼其他金属；将脱铑溶液过滤，得到含铑箔的滤渣和含镍滤液，对滤渣进行洗涤、高温干燥和熔炼，得到铑锭，铑的回收率达到98%以上；含镍滤液可作为脱铑液循环使用，溶液循环多次失效后，向溶液中添加苛性碱来中和溶液并沉淀镍离子，将其过滤，过滤后的废液达标排放，收集滤渣，便于后续集中处理。

实施例4

用清洗剂将先镀镍后镀钯的废旧镀钯银饰品表面粘有的灰尘、油污除去，然后用清水冲洗、烘干，得到干净的废旧镀钯银饰品；在硫酸水溶液中添加络合剂苹果酸和氧化剂高锰酸钾，配置脱钯溶液，其中，硫酸的质量浓度为20%、苹果酸的质量浓度为3%、高锰酸钾的质量浓度为20%；温度加热至50℃，将废旧镀钯银饰品在脱钯溶液中静置浸泡2.5h，然后搅拌20min，完成脱钯；取出废旧镀钯银饰品，将其洗涤、烘干、收集，用于提炼其他金属；将脱钯溶液过滤，得到含钯箔的滤渣和含镍滤液，对滤渣进行洗涤、高温干燥和熔炼，得到钯锭，钯的回收率达到98%以上；含镍滤液可作为脱钯液循环使用，溶液循环多次失效后，向溶液中添加苛性碱来中和溶液并沉淀镍等离子，将其过滤，过滤后的废液达标排放，收集滤渣，便于后续集中处理。

实施例5

用清洗剂将镀银首饰表面粘有的灰尘、油污除去，然后用清水冲洗、烘干，得到干净的镀银首饰；在硫酸水溶液中添加络合剂乳酸和氧化剂高锰酸钾，配置脱银溶液，其中，硫酸的质量浓度为20%、乳酸的质量浓度为3%、高锰酸钾的质量浓度为15%；温度加热至30℃，将镀银首饰在脱银溶液中静置浸泡2.5h，然后搅拌20min，完成脱银；取出镀银首饰，将其洗涤、烘干、收集，用于提炼其他金属；将脱银溶液过滤，得到含银箔的滤渣和含镍滤液，对滤渣进行洗涤、高温干燥和熔炼，得到银锭，银的回收率达到98%以上；含镍滤液可作为脱银液循环使用，溶液循环多次失效后，向溶液中添加苛性碱来中和溶液并沉淀镍等离子，将其过滤，过滤后的废液达标排放，收集滤渣，便于后续集中处理。

本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不是限制，因此凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (5)

1.一种从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其特征在于，其组分由无机酸、络合剂、氧化剂和水构成，所述无机酸、络合剂和氧化剂的质量浓度分别为：无机酸20%~50%，氧化剂10%~30%，络合剂1%~5%。

2.根据权利要求1所述的从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其特征在于，所述无机酸为盐酸、或硫酸。

3.根据权利要求1所述的从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其特征在于，所述的氧化剂为高锰酸钾、硫酸铁、氯化铁、过氧化氢、或二氧化锰。

4.根据权利要求1所述的从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其特征在于，所述的络合剂为酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、羟基乙酸、和葡萄糖酸中的一种或两种以上混合。

5.根据权利要求1所述的从底层电镀铜/镍材料中回收稀贵/惰性金属的试剂，其特征在于，所述稀贵/惰性金属为金、银、铂或钯。