CN104262610A - 阻燃聚醚多元醇的制备方法 - Google Patents

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耿佃勇
荆晓东
邹瑞
董伟
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Abstract

本发明涉及一种阻燃聚醚多元醇的制备方法，属于聚醚多元醇的改性技术领域。本发明所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法，由以下重量份数的原料制成：四溴双酚A100-200份，起始剂100-150份，氢氧化钾1.0-2.0份，环氧烷烃120-300份，所述起始剂为甘油、丙二醇或二丙二醇。本发明科学合理，简单易行，制备的产品耐水解稳定性高，阻燃效果良好。

Description

阻燃聚醚多元醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种阻燃聚醚多元醇的制备方法，属于聚醚多元醇的改性技术领域。
背景技术
当前市场阻燃聚醚多元醇依照应方式主要有两类：添加型和反应型。添加型阻燃聚醚主要通过往聚醚中添加无机阻燃剂、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂等混合均匀使用。在一定程度上，泡沫中的阻燃剂含量越高，阻燃效果越好。但阻燃剂对制品的某些特性有不良影响，如降低泡沫硬度、延缓发泡时间等。因此在保证泡沫物性的前提下，应尽可能少用阻燃剂而达到阻燃效果。反应型阻燃聚醚常作为单体键被合成到聚合物链中，对制品物性影响小且阻燃效果持久。现有技术中，含磷聚醚多元醇是一类常用于硬泡的阻燃聚醚多元醇，含有磷氧键。但这种含磷聚醚多元醇的耐水解稳定性差，配制泡沫组合料过程中产生的酸性物质能够中和部分叔胺催化剂，降低催化活性。为克服上述缺点，研制出一种溴碳结构的含溴聚醚。
发明内容
本发明的目的是提供一种阻燃聚醚多元醇的制备方法，其科学合理，简单易行，制备的产品耐水解稳定性高，阻燃性效果良好。
本发明所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法，由以下重量份数的原料制成：四溴双酚A100-200份，起始剂100-150份，氢氧化钾1.0-2.0份，环氧烷烃120-300份，所述起始剂为甘油、丙二醇或二丙二醇。
所述环氧烷烃为环氧丙烷或环氧氯丙烷。
所述阻燃聚醚多元醇的制备方法，包括以下制备步骤：将四溴双酚A与起始剂、氢氧化钾混合均匀，置换，升温80-100℃，缓慢滴入环氧烷烃反应制得粗聚醚，反应时间为16-20h；粗聚醚经水洗、中和、吸附、干燥、过滤制得成品聚醚。
本发明采用甘油、丙二醇或二丙二醇作为起始剂，使得四溴双酚A充分溶解在反应体系中，进而四溴双酚A反应更彻底，提高了反应的转化率与反应速率；而且可以降低成品聚醚多元醇的粘度，增加其流动性，便于工程施工。
本发明以四溴双酚A为原料制备了溴碳结构的含溴阻燃聚醚多元醇，然后将该种阻燃聚醚多元醇加入到制备聚氨酯产品的配方中，即使四溴双酚A用量较大时，也不会对制得聚氨酯产品的物理性能等产生明显影响。
本发明具有以下有益效果：
(1)制备方法科学合理，简单易行；
(2)制备的产品耐水解稳定性高，阻燃效果良好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但其并不限制本发明的实施。
所用原料均为市售产品。
实施例1
(1)准确称取150g四溴双酚A、120g丙二醇、1.65g KOH催化剂，移入聚合釜中。
(2)启动搅拌，氮气置换3次，缓慢升温至80℃混合均匀。
(3)继续升温至90℃，缓慢滴入42g环氧丙烷后停止进料。
(4)待反应开始聚合后，采用连续进料方式加入剩余235g环氧丙烷制得粗聚醚。反应温度为90±5℃，反应20h，反应压力为0.2MPa。
(5)将粗聚醚降温至79℃，加入水与磷酸，调至pH＝6.3。
(6)加入活性炭进行吸附，升温至90℃通氮气抽真空去水，循环过滤制得成品聚醚。
产品收率为86％。
成品指标：羟值392mgKOH/g，酸值0.071mgKOH/g，水分0.056％，钾离子6ppm,色值70(APHA)，pH 6.36。
该聚醚多元醇发泡所得泡沫塑料氧指数为28。氧指数测定是根据GB/T2406-2008的方法，在氧指数仪器测试得到。
实施例2
(1)准确称取200g四溴双酚A、120g甘油、2.0g KOH催化剂，移入聚合釜中。
(2)启动搅拌，氮气置换3次，缓慢升温至90℃混合均匀。
(3)继续升温至95℃，缓慢滴入45g环氧丙烷后停止进料。
(4)待反应开始聚合后，采用连续进料方式加入剩余255g环氧丙烷制得粗聚醚。反应温度为95±5℃，反应18h，反应压力为0.2MPa。
(5)将粗聚醚降温至82℃，加入水与磷酸，调至pH＝5.7。
(6)加入活性炭进行吸附，升温至90℃通氮气抽真空去水，循环过滤制得成品聚醚。
产品收率为88％。
成品指标：羟值389.1mgKOH/g，酸值0.046mgKOH/g，水分0.039％，钾离子4ppm,色值50(APHA)，pH 5.75。
该聚醚多元醇发泡所得泡沫塑料氧指数为30。氧指数测定是根据GB/T2406-2008的方法，在氧指数仪器测试得到。
实施例3
(1)准确称取100g四溴双酚A、100g二丙二醇、1.16g KOH催化剂，移入聚合釜中。
(2)启动搅拌，氮气置换3次，缓慢升温至80℃混合均匀。
(3)继续升温至90℃，缓慢滴入5g环氧氯丙烷后停止进料。
(4)待反应开始聚合后，采用连续进料方式加入剩余115g环氧氯丙烷制得粗聚醚。反应温度为85±5℃，反应16h，反应压力为0.1MPa。
(5)将粗聚醚降温至79℃，加入水与磷酸，调至pH＝6.7。
(6)加入活性炭进行吸附，升温至95℃通氮气抽真空去水，循环过滤制得成品聚醚。
产品收率为82％。
成品指标：羟值401mgKOH/g，酸值0.081mgKOH/g，水分0.076％，钾离子8ppm,色值80(APHA)，pH 6.75。
该聚醚多元醇发泡所得泡沫塑料氧指数为31。氧指数测定是根据GB/T2406-2008的方法，在氧指数仪器测试得到。

Claims (4)

1.一种阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于由以下重量份数的原料制成：四溴双酚A100-200份，起始剂100-150份，氢氧化钾1.0-2.0份，环氧烷烃120-300份，所述起始剂为甘油、丙二醇或二丙二醇。
2.根据权利要求1所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：环氧烷烃为环氧丙烷或环氧氯丙烷。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：将四溴双酚A与起始剂、氢氧化钾混合均匀，升温，滴入环氧烷烃反应制得粗聚醚；粗聚醚经水洗、中和、吸附、干燥、过滤制得成品聚醚。
4.根据权利要求3所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：升温至80-100℃，反应时间为16-20h。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237761A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 淄博德信联邦化学工业有限公司 用于生产聚氨酯防水材料的聚醚多元醇的制备方法
CN105504260A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 山东蓝星东大化工有限责任公司 硬泡阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN105860051A (zh) * 2016-06-29 2016-08-17 句容宁武新材料股份有限公司 聚氨酯泡沫用低气味聚醚的制备方法及制得产品的应用
CN106117537A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 句容宁武新材料股份有限公司 聚氨酯泡沫用低易挥发物聚醚的制法及制得产品的应用
CN107446123A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 句容宁武新材料股份有限公司 通过催化剂和醛类捕集剂协同降低聚醚多元醇气味的方法
CN109306056A (zh) * 2018-09-27 2019-02-05 山东诺威新材料有限公司 Ocf填缝胶用反应型阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN109467669A (zh) * 2017-09-08 2019-03-15 北京化工大学 一种低温热可逆型热塑性聚氨酯聚合物的制备方法及聚合物
CN113174038A (zh) * 2021-04-12 2021-07-27 浙江理工大学 一种聚醚多元醇的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101775131A (zh) * 2010-02-03 2010-07-14 山东蓝星东大化工有限责任公司 新型阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法
CN103497322A (zh) * 2013-09-09 2014-01-08 江苏雅克科技股份有限公司 一种反应型含卤阻燃聚醚多元醇的制备方法和用途
CN103554468A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 非离子型表面活性剂聚醚多元醇的制备方法
CN103642026A (zh) * 2013-11-28 2014-03-19 山东蓝星东大化工有限责任公司 喷涂用硬泡聚醚多元醇的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101775131A (zh) * 2010-02-03 2010-07-14 山东蓝星东大化工有限责任公司 新型阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法
CN103497322A (zh) * 2013-09-09 2014-01-08 江苏雅克科技股份有限公司 一种反应型含卤阻燃聚醚多元醇的制备方法和用途
CN103554468A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 非离子型表面活性剂聚醚多元醇的制备方法
CN103642026A (zh) * 2013-11-28 2014-03-19 山东蓝星东大化工有限责任公司 喷涂用硬泡聚醚多元醇的制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237761A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 淄博德信联邦化学工业有限公司 用于生产聚氨酯防水材料的聚醚多元醇的制备方法
CN105504260A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 山东蓝星东大化工有限责任公司 硬泡阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN105504260B (zh) * 2015-12-18 2017-10-31 山东蓝星东大化工有限责任公司 硬泡阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN105860051A (zh) * 2016-06-29 2016-08-17 句容宁武新材料股份有限公司 聚氨酯泡沫用低气味聚醚的制备方法及制得产品的应用
CN106117537A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 句容宁武新材料股份有限公司 聚氨酯泡沫用低易挥发物聚醚的制法及制得产品的应用
CN107446123A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 句容宁武新材料股份有限公司 通过催化剂和醛类捕集剂协同降低聚醚多元醇气味的方法
CN109467669A (zh) * 2017-09-08 2019-03-15 北京化工大学 一种低温热可逆型热塑性聚氨酯聚合物的制备方法及聚合物
CN109467669B (zh) * 2017-09-08 2020-05-19 北京化工大学 一种低温热可逆型热塑性聚氨酯聚合物的制备方法及聚合物
CN109306056A (zh) * 2018-09-27 2019-02-05 山东诺威新材料有限公司 Ocf填缝胶用反应型阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN109306056B (zh) * 2018-09-27 2021-05-07 山东一诺威新材料有限公司 Ocf填缝胶用反应型阻燃聚醚多元醇及其制备方法
CN113174038A (zh) * 2021-04-12 2021-07-27 浙江理工大学 一种聚醚多元醇的制备方法

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