CN104262399A - 基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物、制备方法及应用 - Google Patents

基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物、制备方法及应用 Download PDF

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本发明涉及阻燃剂制作领域，具体而言，涉及一种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物、制备方法及应用。本发明提供的该基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，采用六-环氧丙烷氧基-环三磷腈与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)直接加成的方法制备获得，是一种基于磷杂菲和磷腈基团的新型双基化合物。该化合物的磷、氮含量高，DOPO为非苄基连接，因此，其具有极高的热稳定性，其初始分解温度大于285℃，远高于现有技术中三-(3-DOPO-2-羟基-1-丙基)-三嗪三酮(TGIC-DOPO)的初始分解温度(约为200℃)，阻燃性能优异。

Description

基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物、制备方法及应用
技术领域
本发明涉及阻燃剂制作领域，具体而言，涉及一种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物、制备方法及应用。
背景技术
双基协同阻燃剂的研究已经受到了广泛的关注，相关的研究人员进行了大量的研究(在Polymer、Polymer Degradation and Stability、Journal of Applied Polymer Science、化工新型材料、工程塑料应用等期刊上均发表了有关双基协同阻燃的研究成果)。
具体的，双基协同阻燃剂主要包括磷杂菲基团和磷腈基团、三嗪基团和磷腈基团等，例如，具有磷氮两种阻燃元素的六-(磷杂菲-羟甲基-苯氧基)-环三磷(HAP-DOPO)以及三-(3-DOPO-2-羟基-1-丙基)-三嗪三酮(TGIC-DOPO)等化合物，该两种产品都已经通过特定的制备方法实现产品的制备，且双基协同阻燃的效果已经得到了验证。
相关研究表明，双基化合物其可以作为阻燃剂添加剂用于阻燃环氧树脂、聚酯和聚烯烃等高分子材料、涂料以及特种工程塑料中，其阻燃效果佳，且环保绿色。随着相应领域的不断发展，基于这些双基化合物的阻燃添加剂的需求量也越来越大。
因此，通过研究磷杂菲基团以及磷腈基团的结构特性，制备新型的双基化合物，并作为阻燃剂添加剂应用到相关领域中是本领域技术人员亟待解决的一个技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，以解决上述的技术问题。本发明的另一个目的在于提供上述基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法。
在本发明的实施例中提供了一种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，该化合物的名称为：六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈，其化学结构式为：
本发明提供的这种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，采用六-环氧丙烷氧基-环三磷腈与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)直接加成的方法制备获得，是一种基于磷杂菲和磷腈基团的新型双基化合物。该化合物的磷、氮含量高，DOPO为非苄基连接，因此，其具有极高的热稳定性，其初始分解温度大于285℃，远高于现有技术中三-(3-DOPO-2-羟基-1-丙基)-三嗪三酮(TGIC-DOPO)的初始分解温度(约为200℃)，阻燃性能优异。另外该化合物还与基体树脂相容性高，且制备过程绿色，不产生有害副产物，不会造成环境压力。
本发明实施例还提供了一种根据上述基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，包括以下步骤：
1)、将DOPO加热后加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀，进行熔融反应；
2)、将步骤1)的产物降温后边搅拌边加入有机溶剂进行第一次洗涤；
3)、将步骤2)洗涤后的产物依次进行过滤、再次洗涤以及烘干，得到基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物。
可选的，在步骤1)中，具体包括：
将DOPO加热至100-190℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀后，在120-190℃进行熔融反应1-60小时；
其中，所述DOPO与所述六-环氧丙烷氧基-环三磷腈的质量比为1-10:1。
可选的，在步骤2)中，具体包括：
将步骤1)的产物降温至70-130℃后加入有机溶剂，于30-140℃保温，并搅拌0.2-5小时。
可选的，在所述将步骤1)的产物降温至70-130℃后加入有机溶剂，于30-140℃保温，并搅拌0.2-5小时的步骤中，所述有机溶剂包括：
甲苯、二甲苯、氯苯、丁酮、乙二醇、丙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或多种，且其用量为所述DOPO重量的50％-600％。
可选的，在步骤3)中：所述过滤使用布氏漏斗；所述再次洗涤的次数为2-5次；所述烘干的温度为30-100℃。
可选的，所述再次洗涤与所述第一次洗涤所用的有机溶剂相同。
权利要求1所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物在作为树脂、聚酯、聚烯烃添加型阻燃剂中的应用。
制备的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物(HHP-DOPO)具有与基体树脂良好的相容性、高的热稳定性以及优异的阻燃性能，因此，其可以作为树脂、聚酯、聚烯烃添加型阻燃剂并进行应用，丰富了双基协同阻燃剂种类。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明提供的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备流程图；
图2为本发明实施例提供的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的红外光谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，基于本发明中的具体实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
本发明提供的这种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，该化合物的名称为：六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈，其化学结构式为：
本发明提供的这种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，采用六-环氧丙烷氧基-环三磷腈与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)直接加成的方法制备获得，是一种基于磷杂菲和磷腈基团的新型双基化合物。该化合物的磷、氮含量高，DOPO为非苄基连接，因此，其具有极高的热稳定性，其初始分解温度大于285℃，远高于现有技术中三-(3-DOPO-2-羟基-1-丙基)-三嗪三酮(TGIC-DOPO)的初始分解温度(约为200℃)，阻燃性能优异。另外该化合物还与基体树脂相容性高，且制备过程绿色，不产生有害副产物，不会造成环境压力。
本发明提供的这种基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤101：将DOPO加热后加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀，进行熔融反应；
具体的，在该步骤中，针对两种反应物的结构特征以及理化特性，进而筛选出了优选的原料重量配比以及熔融反应的温度和时间；优选的，该步骤具体可以按照如下操作：
将DOPO加热至100-190℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀后，在120-190℃进行熔融反应1-60小时；其中，所述DOPO与所述六-环氧丙烷氧基-环三磷腈的质量比为1-10:1。
在加成反应的过程中，所加DOPO的个数较多，如果条件控制不当，反应的过程会比较剧烈，进而导致加成失败。因此，为了保证反应能够顺利进行且获得高纯度的产物，通过大量的探索和研究进而获得了上述的较为柔性的反应条件，预先将DOPO加热至100-190℃，然后再与六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀后，于120-190℃进行熔融反应1-60小时；并且DOPO与六-环氧丙烷氧基-环三磷腈的质量比为1-10:1，这样即可保证加成反应的顺利进行，而且通过实验验证，该条件下得到的产物的纯度均大于99％。
步骤102：将步骤1)的产物降温后边搅拌边加入有机溶剂进行第一次洗涤；
步骤101获得的产物其温度较高，因此，在洗涤的过程中，优选将其降温至70-130℃后加入有机溶剂，于30-140℃保温(以防止由于温度巨变导致产物不稳定)，并搅拌0.2-5小时。另外，通过优选，在该步骤中，所述有机溶剂包括：甲苯、二甲苯、氯苯、丁酮、乙二醇、丙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或多种，且其用量为所述DOPO重量的50％-600％。上述所举种类的有机溶剂及其用量可以使得产物洗涤充分。
步骤103：将步骤2)洗涤后的产物依次进行过滤、再次洗涤以及烘干，得到基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物。
优选的，在该步骤中，所述过滤使用布氏漏斗；所述洗涤的次数为2-5次；所述烘干的温度为30-100℃；布氏漏斗过滤后获得白色粉末，将该粉末采用与第一次洗涤过程中相同剂量的有机溶剂进行洗涤后，进行30-100℃烘干处理，并得到最终产物。
接下来，本发明结合上述的内容，对基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法提供了以下具体的实施例：
实施例一
将7.12gDOPO加热至110℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈4g，熔融反应9小时；反应完毕后降温至120℃，搅拌下加入洗涤溶剂10g二甲苯，保温温度为100℃，搅拌3小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，加入同样量的二甲苯重复洗涤3次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末9.89g，收率99.5％，纯度99.2％。
实施例二
将5.94gDOPO加热至160℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈4g，熔融反应5小时；反应完毕后降温至100℃，搅拌下加入洗涤溶剂20g甲苯，保温温度100℃，搅拌3小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，重复洗涤4次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末9.93g，收率99.8％，纯度99.0％。
实施例三
将71.2gDOPO加热至160℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈40g，熔融反应12小时；反应完毕后降温至130℃，搅拌下加入洗涤溶剂180g氯苯，保温温度为110℃，搅拌1小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，采用相同方法重复洗涤3次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末98.42g，收率99.0％，纯度99.3％。
实施例四
将71.2gDOPO加热至130℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈40g，熔融反应20小时；反应完毕后降温至120℃，搅拌下加入洗涤溶剂100g异丁醇，保温温度为80℃，搅拌3小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，采用相同方式重复洗涤3次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末98.61g，收率99.2％，纯度99.1％。
实施例五
将71.2gDOPO加热至160℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈40g，熔融反应30小时；反应完毕后降温至120℃，搅拌下加入洗涤溶剂90g丙醇，保温温度为90℃，搅拌2小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，采用相同方法重复洗涤3次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末98.52g，收率99.1％，纯度99.2％。
实施例六
将118.76gDOPO加热至150℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈40g，熔融反应15小时；反应完毕后降温至130℃，搅拌下加入洗涤溶剂300g二甲苯，保温温度为120℃，搅拌3小时，用布氏漏斗过滤其中白色粉末，采用相同方重复洗涤3次，得白色粉末后，80℃烘干，最后得到的产物六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈呈粉末99.10g，收率99.6％，纯度99.1％。
表1 本发明各实施例的反应结果及与对比例的对比
通过表1可以看出，本发明各实施例均实现了六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈的制备。而且，各实施例的提供的方法均具有高纯度以及高收率的技术效果；另外，获得的六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈，其初始分解温度大于285℃，远高于TGIC-DOPO的初始分解温度，因此，其阻燃效果更佳。
另外，请参考图2，图2示出了HHP-DOPO的红外光谱图。本发明提供的这种六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈(HHP-DOPO)，磷杂菲基团通过羟基丙烷氧基直接连接到环三磷腈基团上，其化学结构决定了HHP-DOPO具有更好与基体物料的相容性和阻燃效果。基于其所具备的各项优异性能，将其作为树脂、聚酯、聚烃烯添加型阻燃剂中的应用也理应属于本发明的保护范围之内。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物，其特征在于，该化合物的名称为：六-(磷杂菲-2-羟基丙烷氧基)-环三磷腈，其化学结构式为：
2.一种根据权利要求1所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)、将DOPO加热后加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀，进行熔融反应；
2)、将步骤1)的产物降温后边搅拌边加入有机溶剂进行第一次洗涤；
3)、将步骤2)洗涤后的产物依次进行过滤、再次洗涤以及烘干，得到基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物。
3.根据权利要求2所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，具体包括：
将DOPO加热至100-190℃，加入六-环氧丙烷氧基-环三磷腈，搅拌混匀，在120-190℃进行熔融反应1-60小时；
其中，所述DOPO与所述六-环氧丙烷氧基-环三磷腈的质量比为1-10:1。
4.根据权利要求3所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，具体包括：
将步骤1)的产物降温至70-130℃后加入有机溶剂，于30-140℃保温，并搅拌0.2-5小时。
5.根据权利要求4所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，在所述将步骤1)的产物降温至70-130℃后加入有机溶剂，于30-140℃保温，并搅拌0.2-5小时的步骤中，所述有机溶剂包括：
甲苯、二甲苯、氯苯、丁酮、乙二醇、丙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或多种，且其用量为所述DOPO重量的50％-600％。
6.根据权利要求5所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，在步骤3)中：
所述过滤使用布氏漏斗；
所述再次洗涤的次数为2-5次；
所述烘干的温度为30-100℃。
7.根据权利要求2-5任一项所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物的制备方法，其特征在于，所述再次洗涤与所述第一次洗涤所用的有机溶剂相同。
8.权利要求1所述的基于磷杂菲和磷腈基团的双基化合物在作为树脂、聚酯、聚烯烃添加型阻燃剂中的应用。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105295093A (zh) * 2015-12-02 2016-02-03 厦门大学 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法
CN105440308A (zh) * 2015-12-02 2016-03-30 厦门大学 一种高磷氮含量阻燃剂及其制备方法
CN106046056A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 西安近代化学研究所 八(1,2‑二羟基‑2‑甲氧基)四聚磷氮烯
TWI615396B (zh) * 2016-10-20 2018-02-21 Shengyi Technology Co Ltd 一種矽氧烷改性環三磷腈無鹵阻燃劑及其製備方法及應用
CN109400651A (zh) * 2017-08-15 2019-03-01 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种含磷腈-dopo结构的阻燃剂及其制备方法
CN110438578A (zh) * 2019-07-30 2019-11-12 福建省百凯经编实业有限公司 一种变色面料及其生产方法
CN111592689A (zh) * 2020-06-04 2020-08-28 郑州大学 一种含磷杂菲和联苯结构的环三磷腈阻燃剂、制备工艺及其应用
CN112679933A (zh) * 2020-12-17 2021-04-20 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种环保型阻燃透明聚酯材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291627B1 (en) * 1999-03-03 2001-09-18 National Science Council Epoxy resin rendered flame retardant by reaction with 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
CN101967268A (zh) * 2010-10-14 2011-02-09 北京工商大学 一种无卤阻燃环氧树脂及其制备方法
CN103304745A (zh) * 2013-06-21 2013-09-18 浙江荣泰科技企业有限公司 可聚合阻燃树脂
CN103467926A (zh) * 2013-09-24 2013-12-25 北京工商大学 一种磷氮系无卤阻燃环氧树脂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291627B1 (en) * 1999-03-03 2001-09-18 National Science Council Epoxy resin rendered flame retardant by reaction with 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
CN101967268A (zh) * 2010-10-14 2011-02-09 北京工商大学 一种无卤阻燃环氧树脂及其制备方法
CN103304745A (zh) * 2013-06-21 2013-09-18 浙江荣泰科技企业有限公司 可聚合阻燃树脂
CN103467926A (zh) * 2013-09-24 2013-12-25 北京工商大学 一种磷氮系无卤阻燃环氧树脂

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MUSTAPHA EL GOURI, ET AL.: "Thermal degradation of a reactive flame retardant based on cyclotriphosphazene and its blend with DGEBA epoxy resin", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》, vol. 94, 27 August 2009 (2009-08-27), pages 2101 - 2106, XP026676965, DOI: doi:10.1016/j.polymdegradstab.2009.08.009 *
卢林刚 等: "单组分磷-氮膨胀阻燃剂的合成及成炭性能", 《高分子材料科学与工程》, vol. 28, no. 7, 31 July 2012 (2012-07-31), pages 10 - 13 *
肖啸 等: "环三磷腈基多官能液体环氧树脂(HGCP)的合成与热性能", 《固体火箭技术》, vol. 35, no. 2, 31 December 2012 (2012-12-31), pages 227 - 232 *
钱立军 等: "具有磷杂菲和磷腈双效官能团的新型阻燃助剂的合成及表征", 《化工新型材料》, vol. 38, no. 8, 31 August 2010 (2010-08-31), pages 48 - 50 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105295093A (zh) * 2015-12-02 2016-02-03 厦门大学 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法
CN105440308A (zh) * 2015-12-02 2016-03-30 厦门大学 一种高磷氮含量阻燃剂及其制备方法
CN106046056A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 西安近代化学研究所 八(1,2‑二羟基‑2‑甲氧基)四聚磷氮烯
TWI615396B (zh) * 2016-10-20 2018-02-21 Shengyi Technology Co Ltd 一種矽氧烷改性環三磷腈無鹵阻燃劑及其製備方法及應用
EP3312186A1 (en) 2016-10-20 2018-04-25 Shengyi Technology Co., Ltd. Siloxane-modified cyclotriphosphazene halogen-free flame retardant, preparation process and use thereof
US10400173B2 (en) 2016-10-20 2019-09-03 Shengyi Technology Co., Ltd. Siloxane-modified cyclotriphosphazene halogen-free flame retardant, preparation process and use thereof
CN109400651A (zh) * 2017-08-15 2019-03-01 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种含磷腈-dopo结构的阻燃剂及其制备方法
CN110438578A (zh) * 2019-07-30 2019-11-12 福建省百凯经编实业有限公司 一种变色面料及其生产方法
CN110438578B (zh) * 2019-07-30 2021-08-20 福建省百凯经编实业有限公司 一种变色面料及其生产方法
CN111592689A (zh) * 2020-06-04 2020-08-28 郑州大学 一种含磷杂菲和联苯结构的环三磷腈阻燃剂、制备工艺及其应用
CN112679933A (zh) * 2020-12-17 2021-04-20 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种环保型阻燃透明聚酯材料

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