CN104231307A - 类水滑石化合物的用途、热稳定剂、超低聚合度pvc树脂及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了类水滑石化合物的用途、热稳定剂、超低聚合度PVC树脂及其生产方法。该类水滑石化合物作为协效稳定剂,在超低聚合度PVC树脂生产中的用途;其通式为MyMgzAl-CO3-HTLcs,其中M为Pd、Ru和Os中的一种或两种;y为0.2~0.7,z为0.6~1.3,且y/z为0.3~0.6。本发明的热稳定剂用于超低聚合度PVC树脂生产,可以极大地提高终产品的热稳定性能,并且提高超低聚合度PVC树脂的表观密度。采用本发明的生产方法所制得的超低聚合度PVC树脂,热稳定性能好,白度高,树脂颗粒的形态好,表观密度高,增塑剂吸收率低。
Description
技术领域
本发明涉及一种类水滑石化合物在超低聚合度PVC树脂生产中的用途,一种热稳定剂和一种超低聚合度PVC树脂及其生产方法。
背景技术
聚氯乙烯树脂,简称PVC树脂。超低聚合度PVC树脂则是指平均聚合度低于600、粘度为0.1~0.5mL/g的高孔隙率专用树脂。该类树脂具有表观密度高、熔融及凝胶化温度低、熔融黏度低、透明性好、塑化时间短、加工性能良好等特点,加工过程中可以少加或不加增塑剂,不会产生由于增塑剂迁移而加速制品老化的现象。该树脂与其他高分子材料具有极好的相容性和“分子内增塑”作用,制得制品透明度高、表面光洁、热稳定性及阻燃性能好,是一种用量较大、用途较广的PVC树脂。
目前,超低聚合度PVC树脂的制备主要采用两种方法:升高聚合温度,以及在适当提高聚合温度的条件下添加链转移剂。但是,升高聚合温度将产生聚合釜耐压问题、粘釜重、因PVC分子支化度增加而使产品的热性能变差等不利影响。聚合时采用复合链转移剂及恰当的添加方式,可以降低聚合反应温度,保证满足设备耐压强度,提高产品质量,研究人员多采用巯基乙醇作为链转移剂,可以有效提高产品质量,但在聚合过程中易与有机过氧化物引发剂发生反应,产生阻聚作用,同时产品的热稳定性还有待提高。
超低聚合度PVC树脂具有良好的加工性能,但必须克服自身热稳定性差,加工时受热分解出氯化氢而锈蚀模具的缺点。因此聚合反应时须添加适当的热稳定剂以提高其热稳定性能。目前,在聚合反应中,常用的热稳定剂有:有机锡基热稳定剂、无钡锌基热稳定剂和有机化合物基热稳定剂。对于有机锡基热稳定剂,虽然具有独特的性能优势,如极佳的热稳定效能和透明性能,但由于其所含的锡,属于重金属,在未来更加严格的环保体系中,不能排除被限制使用的可能。文献中关于有机化合物基热稳定剂的报道很多,但目前商品化的只有美国康普顿公司的OBS系列产品。该系列产品具有迁移性小、低臭、低有机挥发物、初期着色性好等优点,但到目前为止,该系列产品只在欧盟的PVC输水管等生产中获得一定应用而未能全面推广,这说明其综合应用性能还存在一些问题。因而,根据以上情况,锌基无毒热稳定剂将是最具发展前景的热稳定剂。
目前,锌基无毒热稳定剂已获得广泛应用,但针对不同产品需要不同效能的热稳定剂还有待进一步研究。对于锌基复合热稳定剂,协效稳定剂与主效热稳定剂并用,能产生协同效应从而有效改进热稳定效能。但目前,在制备超低聚合度PVC树脂的反应中,协效稳定剂稀土有机酸盐、β-二酮以及沸石等协同效果不佳,有待进一步改进,提高产品的热稳定性能。相比于在聚合反应体系中加入热稳定剂,在PVC树脂后加工中加入热稳定剂,方法简便,但采用机械法混合容易造成混合分散不均匀,进而影响产品质量。
因此,在以锌基热稳定剂等为主效热稳定剂,寻求一种协同效果更好的协效稳定剂,从而提高超低聚合度PVC树脂的热稳定型及其它性能,是有关产业部门十分期望的。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于克服了现有的超低聚合度PVC树脂热稳定性能不高,后期热稳定剂处理不均匀的缺陷,提供一种类水滑石化合物在超低聚合度PVC树脂生产中的用途、一种热稳定剂、一种超低聚合度PVC树脂及其生产方法。本发明的类水滑石化合物作为协效稳定剂,用于超低聚合度PVC树脂生产,可以极大地提高终产品的热稳定性能,并且提高超低聚合度PVC树脂的表观密度。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种类水滑石化合物作为协效稳定剂,在超低聚合度PVC树脂生产中的用途;所述的类水滑石化合物的通式为MyMgzAl-CO3-HTLcs,其中M为Pd、Ru和Os中的一种或两种;y为0.2~0.7,z为0.6~1.3,且y/z为0.3~0.6。
本发明还提供了一种热稳定剂,其包括主效热稳定剂和所述的类水滑石化合物;所述的主效稳定剂包括锌基热稳定剂和/或甲基锡热稳定剂;所述主效热稳定剂和所述类水滑石化合物的质量比为3:1~5:1。
其中,所述的锌基热稳定剂可为本领域常规使用的锌基热稳定剂,所述的甲基锡热稳定剂可为本领域常规使用的甲基锡热稳定剂。所述的主效稳定剂较佳地为液体锌和/或甲基锡。
本发明还提供了一种超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料包括氯乙烯单体、引发剂、分散剂、水、所述的热稳定剂、pH调节剂以及链转移剂;所述的热稳定剂占所述原料总重量的0.02~0.12%;
该生产方法包括下述步骤:采用常规的悬浮聚合法将所述原料进行聚合反应,即得。
其中,所述的氯乙烯单体为本领域常规使用的聚合物单体,简称VCM单体。所述氯乙烯单体和所述水的重量比较佳地为1:1.5~1:2.6,更佳地为1:2.4。
其中,所述的引发剂可为本领域常规使用的引发剂。所述的引发剂较佳地为有机过氧化物复合引发剂。所述的有机过氧化物复合引发剂一般为中、低活性。所述引发剂的用量较佳地为占所述原料总重量的0.5~3.0%,更佳地为0.6~2.0%。所述的引发剂更佳地为过氧化新癸酸特丁酯(又称Trigonox-23)和过氧化双-(3,5,5-三甲基己酰)(又称Trigonox-36)。所述过氧化新癸酸特丁酯和所述过氧化双-(3,5,5-三甲基己酰)的重量比较佳地为1:3.5~1:1。
其中,所述的分散剂可为本领域常规使用的分散剂,例如常规的包含二元聚乙烯醇(简称PVA)复合分散体系的分散剂,也可以采用包含PVA与纤维素醚类复合分散体系的分散剂。采用该些常规的分散剂均能得到颗粒度适中,形态规整的超低聚合度PVC树脂。所述分散剂的用量较佳地为占所述原料总重量的0.5~3.0%,更佳地为1.0~2.5%。
本发明中,所述的分散剂较佳地包括KH20分散剂、ABH-17-98分散剂、B72分散剂和L-9分散剂中的一种或多种。所述的分散剂更佳地还进一步包括E50分散剂和/或LM22分散剂。其中,KH20分散剂是聚合度2000、醇解度80mol%左右的较高醇解度PVA分散剂,其保胶能力较强。ABH-17-98分散剂是醇解度为98mol%左右的高醇解度的PVA分散剂,其保胶能力比KH20更强。英国Harco公司生产的B72分散剂是聚合度700、醇解度72mol%的PVA分散剂,具有较强的分散能力。B72分散剂与KH20分散剂复合使用,有利于提高PVC树脂的综合性能。L-9分散剂是日本可乐丽公司开发出的“浊点”较高、醇解度76.5~79.0mol%的PVA分散剂,有利于提高树脂的表观密度,也适用于热水加料。E50分散剂是美国陶氏化学生产的羟丙基为7.0~12%的纤维素醚类(又称HPMC类)分散剂,具有较强的分散能力,一般与KH20分散剂复合使用。日本可乐丽公司生产的LM22分散剂的聚合度为250,醇解度为47.0~53.0mol%,其与高和/或中醇解度的PVA复合使用能进一步使树脂颗粒形态规整、提高孔隙率、塑化性能与VC脱吸性能。
其中,所述的pH调节剂可为本领域常规使用的pH值调节剂。在悬浮聚合法制备超低聚合度PVC树脂时,一般聚合体系的pH值控制在中性偏碱。所述的pH调节剂较佳地为氨水和/或NaHCO3。采用NaHCO3来调节聚合体系pH值,能够进一步改善树脂颗粒形态,提高表观密度。所述pH调节剂的用量较佳地为占所述原料总重量的0.02~0.05%。
其中,所述的链转移剂可为本领域常规使用的链转移剂,较佳地为巯基乙醇。所述的链转移剂的用量较佳地为占所述原料总重量的0.12~0.50%,更佳地为0.15~0.30%。按本领域常识,所述的链转移剂可以与其他原料同时投入聚合釜,或者也可以在其他原料混合所得到的混合体系稳定后再加入聚合釜中。本发明中,所述的链转移剂较佳地按下述操作方式加入:将15~25wt%所述的链转移剂与其他所述的原料混合,剩余的所述链转移剂在所述聚合反应时进行匀速流加,所述流加的时间为1.5~2小时。所述的链转移剂可稳定与聚合物基团增长相配合的转移以后形成的自由基,可使PVC大分子自由基向链转移剂分子发生链转移反应的速率常数保持高于PVC分子自由基的链增长反应速率常数。
其中,所述的水为本领域常规使用的水,较佳地为脱盐水。
其中,所述聚合反应的条件和方法均为本领域常规的条件和方法。所述聚合反应的温度较佳地为60.2~63.4℃,更佳地为61.8℃。所述聚合反应的时间较佳地为4.0~8.0小时。所述聚合反应时,聚合体系的pH值较佳地为9~11。按本领域常识,在所述的聚合反应结束时一般添加终止剂来使所述聚合反应终止。所述终止剂较佳地为丙酮缩氨基硫脲。所述终止剂的用量较佳地为相对于所述原料总重量的0.005~0.012%。
本发明,在所述的聚合反应后,较佳地还进行干燥的步骤。所述干燥的方法和条件均为本领域常规的方法和条件。
本发明还提供了一种由上述生产方法所得到的超低聚合度PVC树脂。
其中,所述的超低聚合度PVC树脂的平均聚合度为400~410,白度为96~99,表观密度为0.48~0.53g/ml,增塑剂吸收量为15.1~17.6g/100g,65目过筛率为96.13~98.2%,250目过筛率为0.97~1.77%。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
本发明的类水滑石化合物作为协效稳定剂,用于超低聚合度PVC树脂生产,可以极大地提高终产品的热稳定性能,并且提高超低聚合度PVC树脂的表观密度。本发明的热稳定剂用于超低聚合度PVC树脂生产,能够制得综合性能极佳的超低聚合度PVC树脂。采用本发明的生产方法所制得的超低聚合度PVC树脂,热稳定性能好,白度高,树脂颗粒的形态好,表观密度高,增塑剂吸收率低。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
实施例1~6和对比实施例1的超低聚合度PVC树脂的原料配方见表1。下述实施例中,所用的份数均为重量份数。
表1各实施例的超低聚合度PVC树脂的原料配方
实施例1
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌和Pd0.3Mg1.0Al-CO3-HTLcs,其重量比为3:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂为碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为4.98h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.2h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为410,白度为96,表观密度为0.48g/ml,增塑剂吸收量为15.6g/100g,65目过筛率为96.63%,250目过筛率为1.63%,刚果红热稳定时间为24min。
实施例2
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌和Pd0.3Mg1.0Al-CO3-HTLcs,其重量比为3.8:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为4.95h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.0h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为400,白度为99,表观密度为0.53g/ml,增塑剂吸收量为17.6g/100g,65目过筛率为98.2%,250目过筛率为0.97%,刚果红热稳定时间为27min。
实施例3
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、B72分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为甲基锡和Pd0.3Mg1.0Al-CO3-HTLcs,其重量比为3.8:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为5.12h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为0.96h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为400,白度为96,表观密度为0.48g/ml,增塑剂吸收量为15.2g/100g,65目过筛率为96.75%,250目过筛率为1.37%,刚果红热稳定时间为27min。
实施例4
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌和Ru0.3Mg1.0Al-CO3-HTLcs,其重量比为3.8:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为4.9h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.15h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为410,白度为97,表观密度为0.51g/ml,增塑剂吸收量为16.2g/100g,65目过筛率为97.63%,250目过筛率为1.08%,刚果红热稳定时间为26min。
实施例5
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌和Os0.3Mg1.0Al-CO3-HTLcs,其重量比为3.8:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为5.13h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.06h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为400,白度为97,表观密度为0.53g/ml,增塑剂吸收量为15.6g/100g,65目过筛率为96.87%,250目过筛率为1.32%,刚果红热稳定时间为25min。
实施例6
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:1.8;热稳定剂为液体锌和Pd0.5Mg1.2Al-CO3-HTLcs,其重量比为5:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为5.3h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.3h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为400,白度为96,表观密度为0.49g/ml,增塑剂吸收量为15.1g/100g,65目过筛率为96.13%,250目过筛率为1.77%,刚果红热稳定时间为28min。
对比实施例1
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为5.1h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.1h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为400,白度为91,表观密度为0.42g/ml,增塑剂吸收量为12.1g/100g,65目过筛率为91.89%,250目过筛率为3.41%,刚果红热稳定时间为16min。
对比实施例2
超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料配方见表1,其中:
分散剂为KH20分散剂、E50分散剂和LM22分散剂,其重量比为1.5:2.5:1;引发剂为Trigonox-23和Trigonox-36,其重量比为1:2.1;热稳定剂为液体锌和Pd0.2Mg1.2Al-CO3-HTLcs,其重量比为1:1;链转移剂为巯基乙醇;pH调节剂碳酸氢钠;终止剂为丙酮缩氨基硫脲;
该生产方法包括下述步骤:
在高压聚合釜中加入引发剂、分散剂、脱盐水、热稳定剂、pH调节剂,20wt%的链转移剂,N2置换后压入氯乙烯单体,升温,在聚合温度61.8℃进行聚合反应,反应进行1.5小时后,在1.5小时内用计量泵匀速流加剩余的链转移剂,聚合反应总时间为5.15h,反应压力下降0.25MPa后,加入终止剂停止反应,压降时间为1.2h,出料,然后进行干燥,即得。
所制得的聚氯乙烯树脂平均聚合度为410,白度为89,表观密度为0.40g/ml,增塑剂吸收量为12.8g/100g,65目过筛率为91.93%,250目过筛率为3.52%,刚果红热稳定时间为17min。
Claims (10)
1.一种类水滑石化合物作为协效稳定剂,在超低聚合度PVC树脂生产中的用途;所述的类水滑石化合物的通式为MyMgzAl-CO3-HTLcs,其中M为Pd、Ru和Os中的一种或两种;y为0.2~0.7,z为0.6~1.3,且y/z为0.3~0.6。
2.一种热稳定剂,其特征在于,其包括主效热稳定剂和如权利要求1中所述的类水滑石化合物;所述的主效稳定剂包括锌基热稳定剂和/或甲基锡热稳定剂;所述主效热稳定剂和所述类水滑石化合物的质量比为3:1~5:1。
3.如权利要求2所述的热稳定剂,其特征在于,所述的主效稳定剂为液体锌和/或甲基锡。
4.一种超低聚合度PVC树脂的生产方法,其原料包括氯乙烯单体、引发剂、分散剂、水、如权利要求2或3所述的热稳定剂、pH调节剂以及链转移剂;所述的热稳定剂占所述原料总重量的0.02~0.12%;
该生产方法包括下述步骤:采用常规的悬浮聚合法将所述原料进行聚合反应,即得。
5.如权利要求4所述的生产方法,其特征在于,所述氯乙烯单体和所述水的重量比为1:1.5~1:2.6;和/或,所述的pH调节剂为氨水和/或NaHCO3;和/或,所述pH调节剂的用量为占所述原料总重量的0.02~0.05%;和/或,所述的链转移剂为巯基乙醇,所述的链转移剂的用量为占所述原料总重量的0.12~0.50%;和/或,所述的链转移剂按下述操作方式加入:将15~25wt%所述的链转移剂与其他所述的原料混合,剩余的所述链转移剂在所述聚合反应时进行匀速流加,所述流加的时间为1.5~2小时;和/或,所述的水为脱盐水。
6.如权利要求4所述的生产方法,其特征在于,所述的引发剂为有机过氧化物复合引发剂;所述引发剂的用量为占所述原料总重量的0.5~3.0%;和/或,所述分散剂的用量为占所述原料总重量的0.5~3.0%;和/或,所述的分散剂包括KH20分散剂、ABH-17-98分散剂、B72分散剂和L-9分散剂中的一种或多种。
7.如权利要求6所述的生产方法,其特征在于,所述引发剂的用量为占所述原料总重量的0.6~2.0%;和/或,所述的引发剂为过氧化新癸酸特丁酯和过氧化双-(3,5,5-三甲基己酰),所述过氧化新癸酸特丁酯和所述过氧化双-(3,5,5-三甲基己酰)的重量比为1:3.5~1:1;和/或,所述分散剂的用量为占所述原料总重量的1.0~2.5%;和/或,所述的分散剂进一步包括E50分散剂和/或LM22分散剂。
8.如权利要求4所述的生产方法,其特征在于,所述聚合反应的温度为60.2~63.4℃,所述聚合反应的时间为4.0~8.0小时;所述聚合反应时,聚合体系的pH值为9~11。
9.如权利要求4所述的生产方法,其特征在于,所述聚合反应结束时添加终止剂使所述聚合反应终止,所述终止剂的用量为相对于所述原料总重量的0.005~0.012%;和/或,在所述的聚合反应后,还进行干燥的步骤。
10.一种由权利要求4~9任一项所述的生产方法所得到的超低聚合度PVC树脂。
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