CN104229881B - 一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 - Google Patents
一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104229881B CN104229881B CN201410494219.1A CN201410494219A CN104229881B CN 104229881 B CN104229881 B CN 104229881B CN 201410494219 A CN201410494219 A CN 201410494219A CN 104229881 B CN104229881 B CN 104229881B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bismuthyl carbonate
- concentration
- suspension
- carbonate micro
- flowery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N dinitrooxybismuthanyl nitrate Chemical class [Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 20
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 16
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 241001198704 Aurivillius Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L bismuth subcarbonate Chemical compound O=[Bi]OC(=O)O[Bi]=O MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940036358 bismuth subcarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳酸氧铋微米花的制备方法，将钛酸四丁酯、五水硝酸铋与水混合得到悬浮液，五水硝酸铋与钛酸四丁酯的摩尔比为11～13:8～10；将KOH与所述的悬浮液混合，再向悬浮液中滴加柠檬酸铵溶液得到前驱体溶液；所述前驱体溶液中KOH浓度为0.8～1.2mol/L，五水硝酸铋浓度为0.2～0.4mol/L，柠檬酸铵浓度为0.6～0.8mol/L；再将前驱体溶液在190～210℃下水热反应18～22h，经后处理得到所述的碳酸氧铋微米花。制备得到的碳酸氧铋微米花由二维纳米薄片交错排列而成，平均直径在5～15μm，比表面积较大。碳酸氧铋对有毒有机污染物的降解效果明显，在环境治理方面有着广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及无机非金属材料的制备方法，尤其涉及一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品。
背景技术
近年来，以半导体氧化物为催化剂的多相光催化技术已成为一种理想的环境污染治理技术以及光照水解制氢等方面的应用得到了极为广泛的研究。其中，二氧化钛因其对化学和生物的惰性、高稳定性、无毒性和低成本等优点，被认为是最具有潜在应用价值的半导体光催化剂。但是二氧化钛的两个固有缺陷限制了它的实际应用：(1)TiO2的带隙较宽，只能被波长为小于386.5nm的紫外线激发；(2)TiO2中光激发产生的电子与空穴容易复合，导致其光量子效率极低，极大地影响其光催化活性。
多元复合金属氧化物因其结构和电子结构的多样性，有可能同时具备相应可见光激发的能带结构和高的光生载流子移动性，被作为潜在地高效光催化材料得到了广泛研究。半导体光催化已经被广泛应用到水分解和有毒污染物降解等方面，而铋系化合物材料由于其较高的光催化活性已经成为研究的一个热点。大多铋系氧化物材料属于层状Aurivillius型化合物，其结构特点为(Bi2O2)2+层与阴离子层交错排列。
碳酸氧铋，又称碱式碳酸铋，化学式为Bi2O2CO3，其结构也是由(Bi2O2)2+层与CO3 2-层交错排列而成。具有层状结构的Sillen层状Bi类复合氧化物Bi2O2CO3因其具有独特的电子结构、较强的可见光吸收能力以及对有多种机物较高的降解能力而受到研究者的广泛关注。
为了更好地利用碳酸氧铋的光催化性能降解性能，研究人员开发了多种形貌的碳酸氧铋光催化材料，如公开号为CN101817555B的中国专利文献公开了一种具有等级结构的碳酸氧铋微米花材料及其制备方法，将硝酸铋首先溶解在稀硝酸中，逐渐加入到过量的碳酸钠溶液中反应制得。但是该方法制备得到的碳酸氧铋微米花结晶度不高，花状结构较为杂乱，且形貌的可控性较差。
发明内容
本发明提供了一种水热法制备碳酸氧铋微米花的方法，通过对原料的用量及水热反应条件的精确调控，制备得到结晶度高、结构规则、均一且形貌可控性较强的碳酸氧铋微米花。
一种碳酸氧铋微米花的制备方法，包括以下步骤：
1)将钛酸四丁酯、五水硝酸铋与水混合得到悬浮液，五水硝酸铋与钛酸四丁酯的摩尔比为11～13:8～10；
2)将KOH与步骤1)得到的悬浮液混合，再向悬浮液中滴加柠檬酸铵溶液，得到前驱体溶液；
所述前驱体溶液中KOH的浓度为0.8～1.2mol/L，五水硝酸铋的浓度为0.2～0.4mol/L，柠檬酸铵的浓度为0.6～0.8mol/L；
3)步骤2)得到的前驱体溶液在190～210℃下水热反应18～22h，再经后处理得到所述的碳酸氧铋微米花。
本发明中的水热反应在以聚四氟乙烯内胆，不锈钢套件密闭的反应釜中进行，作为优选，将所述的前驱体溶液加入反应釜后，反应釜的填充度为30～80％。
为保证反应釜的填充度为30～80％，可向滴加完柠檬酸铵溶液的悬浮液中加入水，调节至所需体积，得到前驱体溶液。
作为优选，
所述前驱体溶液中KOH的浓度为1mol/L，五水硝酸铋的浓度为0.275～0.325mol/L，柠檬酸铵溶液的浓度为0.7～0.725mol/L。
步骤3)中，水热反应的后处理过程为：
将反应釜置于空气中自然冷却到室温，取出产物，过滤，依次用去离子水和乙醇清洗，60℃烘干。
本发明中采用的五水硝酸铋、钛酸四丁酯、氢氧化钾、柠檬酸铵等化学试剂的纯度均不低于分析纯。
一种根据所述的制备方法得到的碳酸氧铋微米花，所述碳酸氧铋微米花是由二维纳米薄片交错排列形成，其平均直径为5～15μm。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明通过对原料的用量及水热反应条件的精确调控，发明制备工艺过程简单，易于控制，制备得到了由二维纳米薄片交错排列形成的碳酸氧铋微米花，其平均直径为5～15μm，结晶度高、结构稳定且比表面积较大。碳酸氧铋微米花对有毒有机污染物的降解效果明显，在环境治理方面有着广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的碳酸氧铋微米花的X射线衍射(XRD)图谱；
图2、图3为实施例1制备的碳酸氧铋微米花在不同放大倍数下的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
1)称取8mmol钛酸四丁酯，将其滴加到去离子水中，控制钛酸四丁酯的浓度为1.0mol/L。
2)称取11mmol五水硝酸铋，将其加入步骤1)制得的悬浮液中，充分搅拌。
3)称取0.04mol氢氧化钾，加入步骤2)所制备的悬浮溶液中，搅拌至少30分钟。
4)称取28mmol柠檬酸铵，将其溶于到离子水，控制柠檬酸铵的浓度为2.8mol/L。
5)在搅拌状态下，将步骤4)所制备的溶液液逐滴加入到步骤3)所制备的悬浊液中，经过充分的搅拌和超声震荡分散。
6)将步骤5)所制备的悬浊液加入到反应釜内胆中。用去离子水调节其体积占反应釜内胆容积的4/5，得到反应前驱体悬浮液。此时，Bi/Ti摩尔比为11：8，Bi3+的摩尔浓度为0.275mol/L，柠檬酸铵的浓度为0.7mol/L，KOH的浓度为1mol/L。
7)将装有反应物料体的反应釜内胆密闭于反应釜中，在200℃下保温20小时进行水热处理。然后将反应釜置于空气中自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水和乙醇清洗，60℃烘干，得到碳酸氧铋微米花。
实施例2
1)称取10mmol钛酸四丁酯，将其滴加到去离子水中，控制钛酸四丁酯的浓度为1.0mol/L。
2)称取13mmol五水硝酸铋，将其加入步骤1)制得的悬浮液中，充分搅拌。
3)称取0.04mol氢氧化钾，加入步骤2)所制备的悬浮溶液中，搅拌至少30分钟。
4)称取28mmol柠檬酸铵，将其溶于到离子水，控制柠檬酸铵的浓度为2.8mol/L。
5)在搅拌状态下，将步骤4)所制备的溶液液逐滴加入到步骤3)所制备的悬浊液中，经过充分的搅拌和超声震荡分散。
6)将步骤5)所制备的悬浊液加入到反应釜内胆中。用去离子水调节其体积占反应釜内胆容积的4/5，得到反应前驱体悬浮液。此时，反应前驱体悬浮液中，Bi/Ti摩尔比为13：10，Bi3+的摩尔浓度为0.325mol/L，柠檬酸铵的浓度为0.7mol/L，KOH的浓度为1mol/L。
7)将装有反应物料体的反应釜内胆密闭于反应釜中，在210℃下保温18小时进行水热处理。然后将反应釜置于空气中自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水和乙醇清洗，60℃烘干，得到碳酸氧铋微米花。
实施例3
1)称取9mmol钛酸四丁酯，将其滴加到去离子水中，控制钛酸四丁酯的浓度为1.0mol/L。
2)称取12mmol五水硝酸铋，将其加入步骤1)制得的悬浮液中，充分搅拌。
3)称取0.04mol氢氧化钾，加入步骤2)所制备的悬浮溶液中，搅拌至少30分钟。
4)称取29mmol柠檬酸铵，将其溶于到离子水，控制柠檬酸铵的浓度为2.9mol/L。
5)在搅拌状态下，将步骤4)所制备的溶液液逐滴加入到步骤3)所制备的悬浊液中，经过充分的搅拌和超声震荡分散。
6)将步骤5)所制备的悬浊液加入到反应釜内胆中。用去离子水调节其体积占反应釜内胆容积的4/5，得到反应前驱体悬浮液。此时，Bi/Ti摩尔比为12：9，Bi3+的摩尔浓度为0.3mol/L，柠檬酸铵的浓度为0.725mol/L，KOH的浓度为1mol/L。
7)将装有反应物料体的反应釜内胆密闭于反应釜中，在200℃下保温20小时进行水热处理。然后将反应釜置于空气中自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水和乙醇清洗，60℃烘干，得到碳酸氧铋微米花。
Claims (4)
1.一种碳酸氧铋微米花的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1)将钛酸四丁酯、五水硝酸铋与水混合得到悬浮液，五水硝酸铋与钛酸四丁酯的摩尔比为11～13:8～10；
2)将KOH与步骤1)得到的悬浮液混合，再向悬浮液中滴加柠檬酸铵溶液，得到前驱体溶液；
所述前驱体溶液中KOH的浓度为1mol/L，五水硝酸铋的浓度为0.275～0.325mol/L，柠檬酸铵的浓度为0.7～0.725mol/L；
3)步骤2)得到的前驱体溶液在190～210℃下水热反应18～22h，再经后处理得到所述的碳酸氧铋微米花。
2.根据权利要求1所述的碳酸氧铋微米花的制备方法，其特征在于，所述的水热反应在反应釜中进行，反应釜内填充度为30～80％。
3.根据权利要求2所述的碳酸氧铋微米花的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述悬浮液中钛酸四丁酯的浓度为1mol/L。
4.根据权利要求3所述的碳酸氧铋微米花的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述柠檬酸铵溶液的浓度为2.7～2.9mol/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410494219.1A CN104229881B (zh) | 2014-09-24 | 2014-09-24 | 一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410494219.1A CN104229881B (zh) | 2014-09-24 | 2014-09-24 | 一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104229881A CN104229881A (zh) | 2014-12-24 |
| CN104229881B true CN104229881B (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=52218904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410494219.1A Expired - Fee Related CN104229881B (zh) | 2014-09-24 | 2014-09-24 | 一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104229881B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2817099C1 (ru) * | 2023-10-13 | 2024-04-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ переработки металлического висмута с получением висмута карбоната основного |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106099076B (zh) * | 2016-08-22 | 2018-09-21 | 北京化工大学 | 一种花状氮掺杂碳包覆铋结构复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110106627B (zh) * | 2019-03-29 | 2021-10-22 | 上海大学 | 一种碳酸氧铋-聚环氧乙烷膜的制备方法及其应用 |
| CN110589886A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-20 | 广州大学 | 一种碳酸氧铋的制备方法 |
| CN113828338B (zh) * | 2020-06-23 | 2023-12-05 | 长沙学院 | 碘插层的碳酸氧铋及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101817555A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-09-01 | 山东大学 | 一种具有分等级结构的碳酸氧铋微米花材料及其制备方法 |
| CN103509587A (zh) * | 2013-09-26 | 2014-01-15 | 太原理工大学 | 一种用动植物油脂及废弃油制备煤浮选剂的方法 |
| CN103708551A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-09 | 湛江师范学院 | 一种乙二醇-水混合溶剂热合成碳酸氧铋花状微球的制备方法 |
-
2014
- 2014-09-24 CN CN201410494219.1A patent/CN104229881B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101817555A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-09-01 | 山东大学 | 一种具有分等级结构的碳酸氧铋微米花材料及其制备方法 |
| CN103509587A (zh) * | 2013-09-26 | 2014-01-15 | 太原理工大学 | 一种用动植物油脂及废弃油制备煤浮选剂的方法 |
| CN103708551A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-09 | 湛江师范学院 | 一种乙二醇-水混合溶剂热合成碳酸氧铋花状微球的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Improved structural stability of titanium-doped b-Bi2O3 during visible-light-activated photocatalytic processes;Yan Wang等;《J Mater Sci》;20101210;摘要 * |
| 纳米片自组装原位N掺杂(BiO)2CO3分级微球的可控合成及其优异可见光催化性能;董帆等;《环境工程学报》;20130731;第7卷(第7期);第2648页 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2817099C1 (ru) * | 2023-10-13 | 2024-04-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ переработки металлического висмута с получением висмута карбоната основного |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104229881A (zh) | 2014-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102491417B (zh) | 花球形γ-氧化铋粉末的制备方法 | |
| Li et al. | Synthesis and investigation of TiO2 nanotube arrays prepared by anodization and their photocatalytic activity | |
| CN104229881B (zh) | 一种碳酸氧铋微米花的制备方法及产品 | |
| CN103058265B (zh) | 一种高比表面积介孔纳米片状氧化锌粉体的制备方法 | |
| CN104148054B (zh) | 一种钒酸铋纳米棒束的制备方法 | |
| CN104229883B (zh) | 一种碳酸氧铋微米片的制备方法及其产品 | |
| CN104107689B (zh) | 一种大孔径纳米复合材料及其制备方法 | |
| Prastomo et al. | High surface area BaZrO3 photocatalyst prepared by base-hot-water treatment | |
| CN106807430A (zh) | 具有特殊包覆结构的g‑C3N4@硅藻土复合光催化剂的制备方法 | |
| CN105502480B (zh) | 一种绣球花状钛酸锶纳米粉体的制备方法 | |
| CN105883910A (zh) | 一种钙钛矿SrTiO3多孔纳米颗粒的制备方法及产物 | |
| CN102173459B (zh) | 铁酸钇纳米粉体的微波制备方法 | |
| CN105399138A (zh) | 一种钙钛矿SrTiO3四方纳米颗粒的制备方法及产物 | |
| CN102125831A (zh) | 介孔Bi2O3/TiO2纳米光催化剂的制备方法 | |
| CN104528814B (zh) | 一种层状结构CaTi2O4(OH)2菱形纳米片的制备方法及产品 | |
| CN106268895A (zh) | 一种三氧化二铁‑碳酸氧铋复合光催化剂的制备方法 | |
| CN106186051A (zh) | 一种中空结构钛酸锶纳米颗粒的制备方法 | |
| CN103334141B (zh) | 一种双稀土掺杂TiO2纳米管有序阵列的制备方法 | |
| CN104229882B (zh) | 一种碳酸氧铋微米球的制备方法及产品 | |
| CN105233821A (zh) | 锶、银共掺杂的纳米二氧化钛可见光光催化剂 | |
| CN107188234A (zh) | 一种片状Bi2WO6的制备方法 | |
| Hosono et al. | Fabrication of nanoparticulate porous LaOF films through film growth and thermal decomposition of ion-modified lanthanum diacetate hydroxide | |
| CN103964509B (zh) | 一种wo3·0.5h2o纳米丝状结构薄膜的制备方法 | |
| CN104419976A (zh) | 一种TiO2单晶及其制备方法 | |
| CN104211117B (zh) | 一种Bi4Ti3O12纳米片的制备方法及产品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151202 Termination date: 20190924 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |