CN104220577B

CN104220577B - 涉及织物调理剂的改进

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Publication number: CN104220577B
Application number: CN201380020539.7A
Authority: CN
Inventors: K.梅特卡尔夫; I.K.史密斯; A.J.西奥博尔德
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2012-04-17
Filing date: 2013-04-10
Publication date: 2017-12-08
Anticipated expiration: 2033-04-10
Also published as: EP2838982B1; ES2550989T3; BR112014025932A2; ZA201407180B; PH12014502291A1; EP2838982A1; IN2014MN02042A; CN104220577A; EP2838982B9; WO2013156371A1

Abstract

一种水性织物调理剂组合物，其包括：(a)以总组合物的重量计，0.5‑35%的织物软化活性物，其中所述织物软化活性物包括酯连接的三乙醇胺季铵化合物，(b)以总组合物的重量计，0.001%‑2%的非离子抗微生物剂，和(c)以总组合物的重量计，0.01‑10%的芳香剂。

Description

涉及织物调理剂的改进

技术领域

本发明涉及含有不饱和TEA季铵化合物的稀释的织物调理剂组合物，其是稳定的并且同时提供芳香和恶臭益处。

背景和现有技术

已知氯化的苯基醚，并且特别是“二氯生”(4-4'二氯-2-羟基二苯基醚)用于洗衣产品中以给予持久的抗微生物效果，其耐暴露于高温并且因此能够经受机械干燥。已知抗微生物剂通过几种微生物途径具有防止恶臭的辅助效果。这些可以包括（除其他以外）通过皮肤细菌例如表皮葡萄球菌（Staphylococcus epidermidis）产生的气味，尿的分解或病原菌例如普通变形杆菌（Proteus vulgaris）的生长，和通过微癣菌（Micrococcusdermatophytes）形成脚气。许多抗微生物物质是已知的或已经提出用于洗衣产品。

这类组合物在减少微生物生长中的功效可以通过多种测试测量。一个众所周知和标准的测试是AATCC100测试，其测量了在织物上的细菌生长。虽然工业织物处理和纤维的改性（例如掺入银离子）在这些和其它测试中得到了良好的结果，但是已经证实通过在最终使用者应用的不同洗涤条件下可以用于家庭的处理在这些测试中对于革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌均难以达到良好的评分。

漂洗调理剂是一类洗衣产品并且为织物软化活性物在溶剂/水相中基本上亚稳定的分散体。配制该分散体使得它们在储存和运输中是稳定的，但在使用中它们变得不稳定并且织物软化活性物会沉积在待处理的制品上。制剂的稳定性取决于所使用的软化活性物的类型以及活性物和其它软化组分两者的水平。稳定性的损失可以导致粘度的变化或甚至制剂组分的更差的可见分离。产品微观结构的变化对于芳香行为具有预料不到的效果，反之亦然。甚至制剂中小的变化也可能对稳定性具有影响。

因此，当改变在漂洗调理剂中存在的主活性物（即阳离子软化物质）时，几乎总是出现这样的情况，即新的活性物不能简单地替换旧的活性物而无需做出其它制剂上的改变。

发明内容

我们已经确定基于三乙醇胺的季铵活性物与非离子抗微生物剂的组合提供稳定的制剂基料，其减少了恶臭并且可以散发香气。如将在以下进一步详细讨论的，其它抗微生物剂不能提供该益处以及特定的基料。

在本发明的第一个方面，提供了一种水性织物调理剂组合物，其包括：

(a) 以总组合物的重量计，0.5-35%的织物软化活性物，其中所述织物软化活性物包括酯连接的三乙醇胺季铵化合物，

(b) 以总组合物的重量计，0.001%-2%的非离子抗微生物剂，其不是芳香剂组分，和

(c) 以总组合物的重量计，0.01-10%的芳香剂。

如在以下进一步详细描述的，尤其优选至少一部分芳香剂被包封，优选在具有水不溶性壳的聚合物核-壳囊状物（encapsulate）中。

令人惊讶地是，本发明的组合物在一系列洗涤条件下在抗微生物功效方面显示了预料不到的改进。调理剂活性物与二氯生的协同组合使得对于宽范围的家庭洗衣实践能够获得能够提供持久抗微生物作用的经济可持续的织物调理剂制剂。

本发明的织物调理组合物可以是稀释的或浓缩的。稀释的产品通常包含最多约8重量%，优选2-8重量%的软化活性物，而浓缩的产品可以包含约8至约50重量%，优选8至25重量%的活性物。取决于活性物体系，包含多于约25重量%的活性物的组合物被定义为“超浓缩的”，并且也旨在被本发明所覆盖。以组合物的重量计，织物调理剂例如可以以优选2%-30%，更优选5%-25%和最优选8%-20%的量使用。

通常，基于三乙醇胺（TEA）的织物软化化合物包括单酯、二酯和三酯形式的化合物的混合物，其中以基于TEA的织物软化化合物的重量计，二酯连接的组分占不超过70%，优选不超过织物软化化合物的60%，例如55%或45%和至少10%的单酯连接组分，例如11%的单酯。

尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯的制剂。

以季铵活性物组分的总重量计，所述三酯含量优选为10wt%以下，更优选5-9wt%。以季铵活性物组分的总重量计，优选酯连接的三乙醇胺季铵化合物具有50-60wt%，更优选52-59wt%的二酯含量。此外优选的是以季铵活性物组分的总重量计具有30-45wt%，更优选32-42wt%的单酯含量的TEA季铵盐。

以季铵活性物的总重量计，本发明优选的TEA季铵盐包括32-42wt%的单酯，52-59wt%的二酯和5-9wt%的三酯化合物；更优选以季铵活性物组分的总重量计，包括35-39wt%的单酯，54-58wt%的二酯和7-8wt%的三酯化合物。

优选的硬化类型的TEA活性物具有18-22单酯：58-62二酯：18-22三酯，例如20:60:20的典型单酯：二酯：三酯分布。软TEA季铵盐可以具有25-45%，优选30-40%单酯：45-60%，优选50-55%二酯：和5-25%，优选10-15%的三酯，例如40:60:10的典型单酯：二酯：三酯分布。

本发明的另一方面提供制备漂洗水的方法，其包括将如在第一方面所述的组合物添加到水中。

本发明的再一方面涉及第二方面的漂洗水用于处理织物以使织物上的微生物生长被抑制的用途。

发明详述

以下将参照某些优选的实施方案和对要求保护的整体方案的优选的变体来进一步说明本发明。可以一起使用优选的整体方案的任何组合。除非另有说明，否则所有给出的百分数是重量百分数。

优选地，水性织物调理剂组合物具有如在“杯锤式（cup and bob）”粘度计上测得的大于50cps，优选55-200cps，更优选60-175，还更优选80-150和最优选100-140cps的粘度；所述粘度在25℃下在106S^-1剪切下连续测量60秒。

可以使用任何合适的粘度计以进行这种测量，例如，具有MV1杯锤式几何体的Haake VT550和Thermo Fisher RS600粘度计。

织物软化活性物

用于本发明的织物调理剂组合物中的织物软化活性物包括酯-连接的三乙醇胺季铵化合物（QAC）。基于组合物的总重量，所述织物软化活性物以0.5-35wt%的量存在，优选6-35wt%。

优选地，QAC衍生自棕榈或牛脂原料。这些原料可以是纯的或主要是棕榈基或牛脂基的。可使用不同原料的共混物。

QAC的脂肪酸链优选包含以总脂肪酸链的重量计20-35wt%的饱和C18链和20-35wt%的单不饱和C18链。

在优选的实施方案中，QAC的脂肪酸链包含以总脂肪酸链的重量计25-30wt%，优选26-28wt%的饱和C18链和25-30wt%，优选26-28wt%的单不饱和C18链。

在另一优选的实施方案中，QAC的脂肪酸链包含以总脂肪酸链的重量计30-35wt％，优选33-35 wt％的饱和C18链和24-35 wt％，优选27-32 wt％的单不饱和C18链。

在本发明的上下文中所用的碘值是指通过如Anal. Chem., 34, 1136 (1962)Johnson and Shoolery中所描述的NMR能谱法测得的在物质中存在的不饱和度的测量值。用于本发明的优选的季铵物质可得自具有30至45，优选30至42，和最优选36的总碘值的原料。

商业上的实例包括Stepantex^TM UL85, 来自Stepan, Prapagen^TM TQL, 来自Clariant，和Tetranyl^TM AHT-1, 来自Kao, (二者均是甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯]), AT-1 (甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])，和L5/90 (甲基硫酸三乙醇铵的二- [棕榈酯]), 均来自Kao,和Rewoquat^TM WE15 (具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二-酯), 来自Witco Corporation。此外，季铵活性物例如Stepantex VK90, Stepantex VT90, SP88 (来自-Stepan), Ceca Noramine,Prapagen TQ (来自-Clariant), Dehyquart AU-57 (来自-Cognis), Rewoquat WE18 (来自-Degussa)和Tetranyl L190 P, Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S (均来自-Kao)是合适的。

非离子抗微生物剂

优选地，所述非离子抗微生物剂是卤化的物质。合适的物质包括5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚, o-苄基-p-氯-苯酚和4-氯-3-甲基苯酚。

或者该物质可以是非卤化的。合适物质的实例包括2-苯基苯酚和2-(1-羟基-1-甲基乙基)-5-甲基环己醇。

苯基醚是非离子抗微生物剂的一个优选的子集。

更优选地，非离子抗微生物剂是双卤化的化合物。最优选地，其包括4-4’二氯-2-羟基二苯基醚和/或2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。如果使用后者，则组合物的pH需要在其中DBNPA是稳定的酸性范围内。这对于漂洗调节剂组合物没什么难度，因为它们通常配制在该范围内。

以总组合物的重量计，非离子微生物活性物以0.002至0.4 wt %的量存在。以总组合物的重量计，非离子抗微生物剂活性物的优选包含范围是0.025至0.1wt%。

在市场上合适的物质已知为“二氯生”并且可获自产品例如Tinosan^TM HP 100（来自 BASF）。

除了非离子抗微生物剂，还可以存在其它抗微生物剂，只要这些以不引起制剂不稳定的水平存在。这些有用的另外的抗微生物剂之中包括螯合剂，其特别可用于降低革兰氏阴性微生物在硬水中的耐受性。还可以存在酸性杀生物剂。

芳香剂

基于组合物的总重量，芳香剂优选以0.05-5重量%，还更优选0.05-2重量%，最优选0.05-1.5重量%的量存在。

高度优选的是所述芳香剂是至少部分包封的芳香剂。即，一些（如果不是全部）存在的芳香剂物质包封在芳香剂颗粒中。包封材料不包括在以上给出的存在的芳香剂的重量中。据信至少部分芳香剂的包封对于产物的稳定性具有有益的效果。包封还提供了更好的芳香剂递送，尤其在沉积助剂与囊状物连接时。

在本发明的一个方面，芳香剂颗粒的制备方法优选是两步法，其中第一步骤形成包含有益剂的颗粒及第二步骤将涂层施加到包括沉积助剂的囊状物上。

第一步骤可以是逐步生长或加成聚合，且第二步骤优选是加成聚合。

在替代方案中，可以形成不包含芳香剂但能够在某些以后的时间吸附芳香剂的颗粒。随后任选将该颗粒用沉积助剂修饰从而进行类似于以上所描述的两步法。所述颗粒随后暴露于芳香剂，其扩散到颗粒中。便利地，这可以在生产中（in-product）进行，例如通过将具有沉积助剂的颗粒添加到包含芳香剂的部分或完全配制的产物中。随后芳香剂被颗粒吸附并且在产品使用期间在颗粒中保留，使得在织物处理过程之后所述颗粒已经沉积在织物上时，至少一些芳香剂从颗粒释放。

也可以利用单一步骤包封。通常，单一步骤的囊状物颗粒不具有沉积助剂。可以通过逐步生长聚合或加成聚合来形成单一步骤芳香剂颗粒。

用于逐步生长聚合的合适种类的单体选自三聚氰胺/脲醛类，异氰酸酯/二醇类(优选聚氨酯)和聚酯。

优选三聚氰胺/脲醛类和聚氨酯。

用于加成/自由基聚合的合适种类的单体选自烯烃、乙烯、乙烯基芳香族单体、乙烯基醇与单-和二-羧酸的酯、α,β-单烯属不饱和单-和二羧酸与醇的酯、α,β-单烯属不饱和羧酸的腈、共轭二烯、α,β-单烯属不饱和单羧酸和二羧酸和它们的酰胺、甲基丙烯酸和其与醇和二醇的酯、丙烯酸和其与醇和二醇的酯、马来酸二甲酯或马来酸二正丁酯、和乙烯基-磺酸和其水溶性的盐、和它们的混合物。所述聚合物颗粒可以包括单体单元的混合物。

所述聚合物颗粒可以任选包括作为交联剂的单体。所述交联剂可以具有至少两个非共轭的烯属不饱和双键。实例为二丙烯酸亚烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯。合适的交联单体的另外的类型是共轭的那些，例如二乙烯基苯。如果存在，这些单体基于待聚合单体的总量占0.1-10重量%。

单体优选选自：苯乙烯；α-甲基苯乙烯；o-氯苯乙烯；醋酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；正丁酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸与甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇和2-乙基己基醇的酯；1,3-丁二烯；2,3 二甲基丁二烯；和异戊二烯。优选的单体为醋酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。

任选地，所述单体与以下的一种或多种用作共聚单体：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、聚(氧化烯烃)单丙烯酸酯和聚(氧化烯烃)单甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸和丙烯酸、丙烯酸2-羟乙基酯和甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸甘油酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯和聚(乙二醇)丙烯酸酯，正-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉、乙烯基甲酰胺、正乙烯基乙酰胺和乙烯基己内酯、丙烯腈(71 g/l)、小于10重量%颗粒单体单元含量水平的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙酯、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、乙烯基苯胺、和它们在用烷基卤化物处理之后的阳离子形式。

任选的交联剂包括乙烯基甲苯、二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,2-丙二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯，二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸环戊二烯基酯和氰尿酸三烯丙酯。

优选在整个壳形成中使用的单体和在沉积助剂附着物中使用的单体的比例为100:1至5:1的比例（为整体壳形成剂：沉积连接剂）。优选该比例为100:1-50:1。

如上所述，颗粒的制备方法优选为两步法，其中第一步骤形成包裹有益剂的囊状物及第二步骤将涂层施加到包括沉积助剂的囊状物上。第一步骤可以是逐步生长或加成聚合且第二步骤优选为加成聚合。

特别优选所述第一步骤使用选自三聚氰胺/脲醛或甲基丙烯酸甲酯或异氰酸酯/二醇的单体，及第二步骤使用选自醋酸乙烯酯和/或丙烯酸甲酯的单体。特别优选直至第二步骤才添加沉积助剂。

对于逐步生长聚合，通常需要稍微加热以引起聚合进行。引发剂和链转移剂也可以在用于任何加成聚合的聚合混合物中存在。本领域技术人员将认识到对于加成聚合通常需要化学引发剂，但存在可以有替代形式的引发的情况，例如超声波引发或通过辐射引发。

引发剂优选是能够形成自由基的一种或多种化学物质。通常，自由基可以通过单键均匀断裂（即，均裂）或通过单电子转移至离子或分子或由离子或分子单电子转移（例如氧化还原反应）形成。合适地，在本发明的上下文中，均裂可以通过施加热（通常在50-100℃的范围）实现。在该类型中合适的引发剂的一些实例是具有过氧基(-O-O-)或偶氮(-N=N-)基团的那些，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二异丁腈和过硫酸铵。均裂也可以通过辐射（通常是紫外线）的作用实现，在这种情况下其被称为光分解。实例是2,2'-偶氮双(2-氰基丙烷)的离解以及由二苯甲酮和苯偶姻形成自由基。也可以利用氧化还原反应产生自由基。在这种情况下，氧化剂与还原剂配对，其随后经历氧化还原反应。在本发明的上下文中合适的配对的一些实例是过硫酸铵/焦亚硫酸钠、过氧化氢异丙苯/亚铁离子和过氧化氢/抗坏血酸。

优选的引发剂选自以下物质：

均裂的：过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵、2,2'-偶氮双(氰基丙烷)、二苯甲酮、苯偶姻，

氧化还原的：过硫酸铵/焦亚硫酸钠的混合物，过氧化氢异丙苯/亚铁离子的混合物和/或过氧化氢/抗坏血酸的混合物。

优选的引发剂是过硫酸铵和过氧化氢/抗坏血酸混合物。引发剂优选的水平是以单体的重量计0.1-5.0%w/w的范围，更优选地，该水平是以单体的重量计1.0-3.0%w/w的范围。

可以任选使用链转移剂。链转移剂包含非常不稳定的氢原子，其容易被增长的聚合物链提取。这终止了增长中的聚合物的聚合，但在链转移剂上产生了新的反应性位点，其随后可以继续引发剩下的单体的进一步的聚合。在本发明的上下文中链转移剂通常包含硫醇（thiol）（硫醇（mercaptan））官能度并且可以通过通用化学式RS-H表示，例如正-十二烷基硫醇和2-巯基乙醇。优选的链转移剂是优选基于单体的重量以0-5%w/w的水平和更优选基于单体的重量以0.25%w/w的水平使用的单硫代甘油和正十二烷基硫醇。

虽然优选使用聚合物颗粒，优选壳-核囊状物，但可以预期许多其它类型的颗粒作为芳香剂载体并且随后被包封。芳香剂已经被吸附在粘土或沸石材料上，其随后被混入颗粒洗涤剂组合物中：美国专利No. 4,539,135公开了包括携带芳香剂的粘土或沸石材料的颗粒洗衣化合物。在本领域还教导了芳香剂通常与更大孔径沸石例如沸石X和Y的组合。东德专利公布No. 248,508涉及包含载有芳香剂的八面沸石型沸石（例如沸石X和Y）的芳香剂分配器。在1979年9月12日公布的东德专利公布No. 137,599也教导用于粉末状的洗涤剂中以提供芳香剂温控释放的组合物。沸石A、X和Y被教导用于这些组合物。Procter & Gamble公布的WO 97/34982和WO 98/41607教导了其它芳香剂递送系统。WO 97/34982公开了包括载有芳香剂的沸石和释放屏障的颗粒，所述释放屏障是一种衍生自蜡的试剂并且具有大于沸石载体的开孔尺寸的尺寸（即横截面积）。WO 98/41607公开了包括可用于洗衣或清洁组合物的试剂和衍生自一种或多种至少部分水可溶的羟基化合物的玻璃的玻璃状颗粒。

二氧化硅、无定形硅酸盐、结晶非分层硅酸盐、分层硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/碳酸钠的复盐、碳酸钠、方钠石、碱金属磷酸盐、果胶、几丁质微珠、羧烷基纤维素、树胶、树脂、明胶、阿拉伯胶、多孔淀粉、改性淀粉、羧烷基淀粉、环糊精、麦芽糊精、合成聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）、聚乙烯醇（PVA）、纤维素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、氨基塑料聚合物、交联剂和它们的混合物均可以提供芳香剂颗粒的基料。

然而聚合物颗粒是优选的，尤其是包括水不溶性的壳（包括氨基塑料聚合物）的聚合物颗粒。这些包括核壳囊状物，其中水不溶性的壳包括选自脲和三聚氰胺或其混合物的胺，和选自甲醛、乙醛、戊二醛或其混合物的醛的反应产物。

携带芳香剂的颗粒通常为100纳米至50微米的尺寸（作为D_4,3测量）。大于这一尺寸的颗粒进入了可见的范围。

优选的粒径范围在亚微米范围或微米范围。

在亚微米范围中的合适的颗粒包括具有100-600纳米典型尺寸范围的纳米颗粒、乳胶和细乳液产品。

在微米范围中的合适的颗粒包括具有1-50微米，优选5-30微米的典型尺寸范围的已知类型的氨基塑料囊状物、二氧化硅、粘土淀粉和沸石颗粒及凝聚体（coacervate）。

如上所述，所述颗粒可以提供有沉积助剂。这些是固定在颗粒的外表面上的聚合物物质（其对棉布和/或聚酯可直染（substantive））。合适的沉积助剂包括天然或改性的多糖（其对棉布和/或聚酯可直染），或含有邻苯二甲酸酯的物质（其对棉布和/或聚酯可直染）。

芳香剂的可用组分包括天然来源和合成来源的物质。它们包括单一的化合物和混合物。这些组分的具体实例可以在现有文献中找到，例如在Fenaroli's Handbook ofFlavor Ingredients, 1975, CRC Press; M. B. Jacobs 的Synthetic Food Adjuncts,1947, 由Van Nostrand编辑；或S. Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969,Montclair, N.J. (USA)中。这些物质对于香化、风味化和/或芳香化消费品(即赋予传统香味或风味的消费品以气味和/或风味或口味，或改变所述消费品的气味和/或口味)领域的技术人员来说是众所周知的。

在上下文中芳香剂不仅指全配制产物香料，还指该香料的选定组分，尤其那些易于流失的组分，如所谓的“头香”。

头香是由Poucher定义的(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。众所周知的头香的实例包括柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯 (linalylacetate)、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-已醇。头香一般占芳香剂组合物的15-25%wt，并且在本发明的那些包含增加含量的头香的实施方案中，预期至少20%wt将以包封形式存在。

有利于包封的典型芳香剂组分包括那些沸点相对较低的组分，优选那些沸点低于300℃，优选100-250℃的组分，和可以产生此类组分的香料前体。

包封具有低ClogP(即那些将分配到水中的)、优选ClogP小于3.0的芳香剂组分也是有利的。这些沸点相对较低和ClogP相对较低的物质被称作“延时释放的(delayedblooming)”芳香剂成分，并且包括以下物质：

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶醇、丁香酚、乙酸葑酯、乙酸三环癸烯酯(FlorAcetate)、丙酸三环癸烯酯(Frutene)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇（Hydratropic Alcohol）、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯（Isopulegyl Acetate）、异喹啉酮（isoquinolone）、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮（Menthyl Acetphenone）、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔碳酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯（methyl phenyl carbinyl acetate）、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯（Prenyl Acetate）、硼酸丙酯（propyl bornate）、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟脑、4-萜品醇、α-萜品醇和/或锰红柱石（Viridine）。

优选未包封芳香剂成分是ClogP高于3的那些疏水芳香剂组分。本文所用的术语“ClogP”是指辛醇/水分配系数（P）的以10为底数计算的对数值。PRM的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。考虑到这一度量是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度与其在极性溶剂（水）中的浓度的比率，ClogP也是材料的疏水性的量度-ClogP值越高，该材料越疏水。可以由可获自Daylight Chemical Information Systems Inc.,Irvine Calif., USA的称为"CLOGP"的程序容易地计算ClogP值。在美国专利No. 5,578,563中更详细描述了辛醇/水分配系数。

ClogP高于3的芳香剂组分包括：龙涎酮（Iso E super）、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇（bangalol）、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、二烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香酚甲醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁基酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香酚甲醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁酰苯（n-Butyrophenone）、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3-甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1,4-桉树脑、葑醇、蒎烷醇（Pinanol）、顺式-2-蒎烷醇、2,4二甲基苯乙酮、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯硫醇、枯醇、间甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、二甲基苯甲醛（Isoxylaldehyde）、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁基酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯（Cyclopentadenanolide）和苯基乙基2苯基乙酸酯2。

制剂中常存在多种芳香剂组分。在本发明的组合物中，设想在芳香剂中存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的芳香剂组分。

可施用于本发明的另一组芳香剂是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水的许多组分，包括精油组分，如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草。

另一优选的特征是除了非离子抗微生物剂（其不是芳香油）之外还包括抗微生物芳香油。这些的实例包括桉树脑、百里酚和茶树油。其它抗微生物芳香剂组分在WO 2000/024367中确定。

进一步优选的特征是包括驱虫剂。许多合适的驱虫剂涉及芳香物质（许多落入两种种类中）。最通常使用的驱虫剂包括：DEET (N,N-二乙基-m-甲苯甲酰胺)、柠檬桉(Corymbia citriodora)的精油和其活性化合物对-薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、淫羊藿苷，也被称为埃卡瑞丁、D-柠檬烯、Bayrepel和KBR 3023、荆芥内酯，也被称为“猫薄荷油（catnipoil）”、香茅油、苄氯菊酯、印度楝树油和香杨梅（Bog Myrtle）。

衍生自天然来源的已知驱虫剂包括：高山蓍（Achillea alpina）、α-松油烯、罗勒油（罗勒）、美洲紫珠（紫珠）、樟脑、香芹酚、蓖麻油（蓖麻）、猫薄荷油（荆芥属）、柏木油（大西洋雪松）、芹菜提取物（芹菜）、肉桂（锡兰肉桂，叶油）、香茅油（Cymbopogon fleusus）、丁香油（丁香）、桉油（70％+桉树脑，也被称为桉油精）、茴香油（茴香）、大蒜油（大蒜）、香叶油（也称为香叶天竺葵）、熏衣草油（薰衣草）、柠檬桉（Corymbia citriodora）精油及其活性成分对薄荷烷-3,8-二醇（PMD）、柠檬草油（柠檬草（Cymbopogon flexuosus））、万寿菊（万寿菊属）、马郁兰（二斑叶螨和东方真叶螨）、印度楝树油（印楝）、油酸、薄荷（薄荷）、薄荷油(唇萼薄荷)、除虫菊(来自菊花品种，特别是C. cinerariifolium和C. coccineum)、迷迭香油（迷迭香）、马缨丹（茶角盲蝽（Helopeltis theivora）），红果龙葵（Solanum villosum）莓汁、茶树油（互叶白千层）和百里香（百里香属）及它们的混合物。

尤其优选的实施方案：

本发明尤其优选的实施方案提供了一种水性织物调理剂组合物，其包括：

(b) 以总组合物的重量计，0.01%-2%的非离子抗微生物剂，其不是芳香剂组分，优选包括氯化的苯基醚和/或2-二溴-3-次氮基丙酰胺，

(c) 以总组合物的重量计，0.01-10%的芳香剂，其中至少一部分被包封。

另外任选的成分

防絮凝剂：

本发明的组合物优选包括防絮凝剂，其是HLB值为8至18，优选11至16，更优选12至16和最优选16的非离子型烷氧基化物质。防絮凝剂使得能够形成稠的“稀释”织物调理剂组合物，其在使用时不絮凝。

非离子型烷氧基化物质可以是直链或支化的，优选直链的。

所述防絮凝剂优选按组合物的总重量计以0.01-0.5wt％，优选0.02-0.4wt％，更优选0.05-0.25wt％和最优选0.1wt％的量存在。

合适的防絮凝剂包括非离子型表面活性剂。合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。所述防絮凝剂优选选自以下组分的加成产物：（a）选自环氧乙烷、环氧丙烷和它们的混合物的烷氧基化合物(alkoxide)；和（b）选自脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的脂肪物质。

合适的表面活性剂基本上是以下通式的水溶性表面活性剂：

其中R选自伯烷基、仲烷基和支链烷基和/或酰基烃基（当Y=-C(O)O时，R≠酰基烃基）；伯烯基、仲烯基和支链烯基烃基；和伯烯基、仲烯基和支链烯基取代的酚类烃基；所述烃基的链长为10-60，优选10-25，例如14-20个碳原子。

在乙氧基化的非离子型表面活性剂的通式中，Y典型地是：

其中R具有以上给出的含义或可以是氢；且Z是至少约6，优选至少约10或11。

基于椰油链和25个EO基团的Lutensol^TMAT25（BASF）是合适的非离子型表面活性剂的实例。其他合适的表面活性剂包括来自Uniqema的Renex 36 (Trideceth-6); 来自DowChemical Co.的Tergitol 15-S3; 来自Thai Ethoxylate ltd的Dihydrol LT7; 来自BASF的Cremophor CO40和来自Shell的Neodol 91-8。

聚合物增稠剂

可以将增稠聚合物添加到本发明的组合物中以进一步增稠。可以使用任何合适的增稠聚合物。

合适的聚合物是水溶性或水分散性的。可通过交联实现的高M.Wt（例如在大约100,000至5,000,000的范围内）是有利的。该聚合物优选是阳离子型的。

特别可用在本发明的组合物中的聚合物包括WO2010/078959 (SNF S.A.S.)中描述的那些。这些是具有至少一种阳离子单体和任选其它非离子和/或阴离子单体的交联的水溶胀性阳离子共聚物。这种类型的优选聚合物是丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（trimethylaminoethylacrylate chloride）的共聚物。

优选的聚合物包含总聚合物的少于25重量%，优选少于20%，和最优选少于15%的水溶性聚合物和相对该聚合物为500 ppm至5000 ppm，优选750 ppm至5000 ppm，更优选1000至4500 ppm的交联剂浓度(如通过合适的计量方法如专利EP 343840第8页中描述的方法测定)。相对于该聚合物，交联剂浓度必须比大约500 ppm更高，在所用交联剂是亚甲基双丙烯酰胺时优选比大约750 ppm更高，或其它交联剂时为产生同等交联水平的10至10,000 ppm的浓度。

合适的阳离子单体选自下列单体和衍生物和它们的季铵盐或酸盐：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烯丙胺、甲基二烯丙胺、丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。

下面是发挥非离子功能的单体的非限制性列举：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇。

下面是发挥阴离子功能的单体的非限制性列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、以及发挥磺酸或膦酸功能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（ATBS）等。这些单体还可含有疏水基团。

下面是交联剂的非限制性列举：亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酰胺、三烯丙胺、氰甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或乙烯基氧乙基甲基丙烯酸酯和甲醛、乙二醛、缩水甘油醚类型的化合物，如乙二醇二缩水甘油醚，或环氧化物（epoxydes）或专业人员熟悉的能实现交联的任何其它手段。

特别优选地，交联率优选相对于该聚合物为800至5000 ppm（基于亚甲基双丙烯酰胺）或使用不同效率的交联剂的同等交联。

如US 2002/0132749和Research Disclosure 429116中所述，可通过在聚合混合物中加入链转移剂（如异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇）以控制聚合链长和交联密度来另外控制非线性度。

本发明的组合物中所用的聚合物的量合适地为以总组合物的重量计0.001至0.5重量%，优选0.005至0.4重量%，更优选0.05至0.35重量%，和最优选0.1至0.25重量%。

优选聚合物的一个实例是来自SNF的Flosoft 270LS。

非离子软化剂

本发明的组合物可以包含非阳离子软化物质，其优选是油和更优选是油性糖衍生物。

在本说明书中所使用的“油”与芳香剂物质的区别在于芳香剂物质在Arctander's"Perfume and Flavor Materials of Natural Origin" ( ISBN-10: 0-931710-36-7)中作为香味物质列出或在多种数据库，包括Flavourbase 2010、ESO 2000 (2006 更新)和PMP2001中作为香味物质列出。芳香剂物质通常作为组分的复合混合物的部分存在，其中各种香味组分以作为整体的组合物的0.5wt%以下的水平存在。用于其它目的存在的油以作为整体的组合物的大于0.5wt%的水平存在。

一种油性糖衍生物是环状多元醇(CPE)或还原糖(reduced saccharide)(RSE)的液体或软固体衍生物，所述衍生物由所述多元醇或所述糖中的35-100%的羟基被酯化或醚化而产生。该衍生物具有两个或更多个独立地与C_8-C₂₂的烷基或烯基链连接的酯基或醚基。

有利地，CPE或RSE在20℃下不具有任何实质的晶态特征。相反，其优选地在20℃下呈本文所定义的液态或软固态。

适合用于本发明的液体或软固体(如在下文中所定义的)CPE或RSE由起始环状多元醇或还原糖的35-100%的羟基被基团酯化或醚化从而使所述CPE或RSE呈要求的液态或软固态而产生。这些基团通常包含不饱和部分、支链或混合链长。

典型地，CPE或RSE具有3个或更多个酯基或醚基或其混合物，例如3-8个，特别是3-5个。优选CPE或RSE的两个或更多个酯基或醚基彼此独立地与C₈-C₂₂的烷基或烯基链连接。所述C₈-C₂₂的烷基或烯基可以是支链或直链的碳链。

优选35-85%、更优选40-80%、还更优选45-75%，如45-70%的羟基被酯化或醚化。

优选CPE或RSE包含至少35%的三酯或更高的酯，例如至少40%。

CPE或RSE具有至少一个独立地与具有至少一个不饱和键的酯基或醚基连接的链。这提供了一种将CPE或RSE制成液体或软固体的成本有效的方法。优选与酯基/醚基连接的主要为不饱和脂肪链，源自例如菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛油、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或其它不饱和植物脂肪酸来源。

这些链在下文中被称作(CPE或RSE的)酯链或醚链。

CPE或RSE的酯链或醚链优选主要是不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛脂酸酯(sucrose tetratallowate)，蔗糖四菜油酸酯(sucrose tetrarapeate)，蔗糖四油酸酯，大豆油或棉籽油的蔗糖四酯，纤维二糖四油酸酯，蔗糖三油酸酯，蔗糖三菜油酸酯(sucrosetriapeate)、蔗糖五油酸酯，蔗糖五菜油酸酯(sucrose pentarapeate)，蔗糖六油酸酯，蔗糖六菜油酸酯，大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯，葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯，木糖三油酸酯，或具有主要为不饱和脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四酯、三酯、五酯或六酯。

最优选的CPE或RSE是具有单饱和脂肪酸链，即，其中任何多不饱和部分已经通过部分氢化除去的那些。但是也可以使用某些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯，条件是其中大多数多不饱和部分已经通过部分氢化除去。

最高度优选的液体CPE或RSE是上面所述的任何液体CPE或RSE，但其中已经通过部分氢化除去多不饱和部分。

优选40%或更多的脂肪酸链包含不饱和键，更优选50%或更多，最优选60%或更多。在大多数情况下，65-100%，例如65%-95%，包含不饱和键。

在本发明中优选使用CPE。肌醇是环状多元醇的一个优选的例子。尤其优选肌醇衍生物。

在本发明的上下文中，术语环状多元醇包括所有形式的糖(saccharide)。实际上，在本发明中尤其优选使用糖。用于衍生出CPE或RSE的优选的糖的例子为单糖和二糖。

单糖的例子包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。尤其优选葡萄糖。二糖的例子包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。尤其优选蔗糖。还原糖的一个例子为山梨聚糖。

可通过本领域技术人员众所周知的方法制备液体或软固体CPE。这些方法包括：用酰基氯(acid chloride)酰化环状多元醇或还原糖；使用各种催化剂对环状多元醇或还原糖脂肪酸酯进行酯交换；用酸酐酰化环状多元醇或还原糖，和用脂肪酸酰化环状多元醇或还原糖。例如参见US 4 386 213(P&G)和AU 14416/88(P&G)。

优选CPE或RSE具有3个或更多个、优选4个或更多个酯基或醚基。如果CPE为二糖，则优选所述二糖具有3个或更多个酯基或醚基。特别优选的CPE是酯化度为3-5的酯，例如，蔗糖三酯、四酯和五酯。

当环状多元醇为还原糖时，有利的是CPE的每个环具有一个醚基或酯基，优选地在C₁位置。这种化合物的适合的例子包括甲基葡萄糖衍生物。

适合的CPE的实例包括烷基(多)葡萄糖苷的酯，特别是聚合度为1-2的烷基葡萄糖苷酯。

CPE或RSE中的不饱和链(以及饱和链，如果存在的话)的长度为C₈-C₂₂，优选C₁₂-C₂₂。也可以包括一个或多个C₁-C₈的链，但这些是不太优选的。

适合用于本发明的液体或软固体CPE或RSE表征为在20℃下固体：液体之比在50:50-0:100之间、优选在43:57-0:100之间、最优选在40:60-0:100之间、例如20:80和0:100之间的物质，所述固体:液体之比由T₂弛豫时间NMR确定。T₂ NMR弛豫时间一般用于表征软固体产品如脂肪和人造黄油中的固体:液体之比。对于本发明的目的，任何T₂小于100μs的信号的组分都被认为是固体组分，且任何T₂≥100μs的组分都被认为是液体组分。

对于CPE和RSE，前缀(例如，四和五)仅表示平均酯化度。该化合物以从单酯到完全酯化的酯的物质的混合物存在。在这里用平均酯化度来限定CPE和RSE。

CPE或RSE的HLB一般在1-3之间。

当存在时，CPE或RSE在组合物中的存在量基于组合物的总重量计优选地为0.5-50重量%，更优选1-30重量%，如2-25重量%，例如2-20重量%。

用于本发明的组合物的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四介酸酯和蔗糖五油酸酯。

调色染料（shading dyes）

可以使用任选的调色染料。优选的染料为紫或蓝染料。适合的和优选的染料种类将在下面讨论。不饱和季铵化合物经受一定程度的紫外光和/或过渡金属离子催化的自由基自动氧化，伴随有织物黄化的危险。调色染料的存在还降低了从该来源的黄化的危险。

不同的调色染料提供不同的着色水平。在本发明的组合物中存在的调色染料的含量因此取决于调色染料的类型。适用于本发明的优选全范围为按总组合物重量计的0.00001至0.1 wt %，更优选0.0001至0.01 wt %，最优选0.0005至0.005 wt %。

直接染料（direct dyes）: 直接染料（也被称为直接染料（substantive dye））是对纤维具有亲合力并被直接吸附的一类水溶性染料。优选直接紫和直接蓝染料。

优选使用的染料为双偶氮或三偶氮染料。

最优选，直接染料为以下结构的直接紫：

或

其中：

环D和E可以如所示独立地为萘基或苯基；

R¹选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢；

R²选自：氢、C₁-C₄-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R₅和R₄独立地选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢、C₁-C₄-烷基和C₁-C₄-烷氧基；优选在该染料中：X=甲基；Y=甲氧基；且n为0、1或2，优选1或2。

优选的染料为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双偶氮铜的染料，如直接紫66。不太优选联苯胺基染料。

优选直接染料以制剂的0.00001wt%-0.0010wt%存在。

在另一实施方案中，直接染料可以以共价键结合到光漂白剂上，例如如WO2006/024612中所述。

酸性染料: 棉直染酸性染料(Cotton substantive acid dye)能为含棉衣物带来益处。优选的染料和染料混合物为蓝或紫。优选的酸性染料为：

(i) 吖嗪染料，其中该染料具有以下核心结构：

其中R_a、R_b、R_c和R_d选自：H、支链或直链的C₁-C₇-烷基链、苄基、苯基和萘基；

该染料可以被至少一个SO₃ ^-或-COO^-基团取代；

B环不携带带负电荷的基团或其盐；

且A环可以进一步取代以形成萘基；

该染料任选地被选自以下的基团取代：氨基、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO₂。

优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。

其它优选的非吖嗪酸性染料有酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。

优选酸性染料以制剂的0.0005wt%-0.01wt%存在。

疏水性染料：所述组合物可以包括选自以下的一种或多种疏水性染料：苯并二呋喃类(benzodifuranes)、甲川(methine)、三苯甲烷类、萘酰亚胺类(napthalimides)、吡唑、萘醌(napthoquinone)、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料是不含任何带电的水溶性基团(water solubilising group)的染料。疏水性染料可以选自分散染料和溶剂染料。优选蓝和紫蒽醌以及单偶氮染料。

优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

优选，当存在时，所述疏水性染料以制剂的0.0001wt%-0.005wt%存在。

碱性染料：碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们具有用于主要含阳离子表面活性剂的组合物的特定用途。染料可以选自国际染料索引(ColourIndex International)中所列的碱性紫和碱性蓝染料。

优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。

反应性染料：反应性染料是包含能够与纤维素起反应并用共价键将染料连接到纤维素的有机基团的染料。它们沉积到棉上。

优选反应性基团被水解或者染料的反应性基团已经与有机物质如聚合物反应以便将染料连接到该物质上。染料可以选自国际染料索引中所列的反应性紫和反应性蓝染料。

优选的实例包括反应性蓝19、反应性蓝163、反应性蓝182和反应性蓝96。

染料结合物：染料结合物是通过借助于物理作用力将直接染料、酸性染料或碱性染料结合到聚合物或颗粒上形成的。

取决于聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成纤维织物(synthetics)上。WO2006/055787中给出了说明。

特别优选的染料为：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。

辅助软化剂和脂肪络合剂

可以使用辅助软化剂。合适的辅助软化剂包括脂肪酸。当使用辅助软化剂时，它们的含量通常为组合物总重量的0.1-20%，特别是0.5-10%。优选的辅助软化剂包括脂肪酯和脂肪 N-氧化物。可用的脂肪酯包括脂肪单酯，如单硬脂酸甘油酯；脂肪糖酯，如WO 01/46361(Unilever)中公开的那些。

优选的脂肪酸包括硬化牛油脂肪酸(可从Uniqema以商品名称Pristerene^TM获得)。优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(可从Cognis以商品名称Stenol^TM和Hydrenol^TM获得，以及从Albright and Wilson以商品名称Laurex^TM CS获得)。

用于本发明的组合物可以包括脂肪络合剂。

尤其适合的脂肪络合剂包括脂肪醇。

脂肪络合物质可被用来改善组合物的粘度分布。

按组合物的总重量计，脂肪络合剂优选以大于0.3至5重量%的量存在。更优选地，该脂肪组分以0.4-4%的量存在。季铵织物软化物质的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5:1-1:5，更优选4:1-1:4，最优选3:1-1:3，例如2:1-1:2。

本发明的组合物可含有一种或多种其它成分。此类成分包括其它防腐剂（例如其它杀细菌剂和杀真菌剂）、pH缓冲剂、助水溶剂、防再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂、抗静电剂、熨烫助剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质、和皮肤增益剂。

特别优选任选的成分是有效提供漂洗助剂益处的水平的合适的聚氧化烯物质。合适的物质是0.15-5.0wt%的聚丙二醇。

对于稀释剂优选的制备方法如下：

1. 将水加热至约40至50℃。

2. 将所述非离子型防絮凝剂添加到所述水中。

3. 在搅拌下将所述聚合物添加到所述水中并充分混合。

4. 添加任何微量成分，例如抗微生物剂、防沫剂、酸、螯合剂和防腐剂。

5. 将所述软化活性物和任何助活性物一起熔融以形成共熔体。

6. 将所述共熔体添加到加热的水相中。

7. 添加染料和芳香剂。

8. 冷却。

产品形式

本发明的组合物是适用于洗衣过程中的水性织物调理组合物。

本发明的组合物还可包含pH调节剂，如盐酸或乳酸。所述液体组合物的pH优选为约2.5-3.0。

该组合物优选用于家纺洗衣操作的漂洗周期中，其中，其可以以未稀释态直接添加到洗衣机中，例如通过分配盒，或对顶开式洗衣机（top-loading washing machine）而言，直接添加到转筒中。该组合物也可用于家庭手洗洗衣操作。

为了本发明可以进一步被理解和实施，现在本发明的实施方案将通过以下非限制性实施例来阐明。进一步的修改对本领域技术人员来说是显而易见的。

实施例

本发明的实施例通过点后的数字表示。对比例以相同的方式通过字母表示。除非另有说明，组分的量以组合物总重量的百分数表示。所有试验在200L的混合器中进行。

Tinosan^TM HP 100是二氯生 (4,4'-二氯-2-羟基二苯基醚)在溶剂（聚丙二醇）中的30%的溶液。其以0.1-0.025%的不同的有效水平使用。在这些实施例中，其与苯扎氯铵（BKC–Barquat MB50）比较，苯扎氯铵以0.4%的有效水平使用。

实施例1: TEA基料与2HT基料的比较：

在两种基料中进行试验：

1) 2HT-基料：

组分	以100%计的%	有效成分%
			活性物 (Arquad^TM 2HT 7SE)¹	9.55	75
脂肪酸 (Pristerine 4916)	0.95	100
			非离子型表面活性剂 (Lutensol AT25)	1.0	100
螯合剂	-	-
			防腐剂 (Proxel GXL)	0.008	20
防沫剂 (Silfoam SE47M)	0.12	10
			pH调节剂 (柠檬酸)	0.18	100
盐 (氯化钙)	0.04	10
			聚合物	-	-
珠光剂(Iriodin 111)	0.05	100
			抗微生物剂	0.4	50
微量：染料, 芳香剂(游离油和囊状物)	微量
			水 (去除矿物质的)	至100%

¹ Arquad是基于二(氢化牛脂)二甲基氯化铵的阳离子织物软化活性物。

该基料通过在55℃下将水、防腐剂、珠光剂、柠檬酸和抗微生物剂在混合器中以28rpm混合12分钟，之后启动再循环和研磨来加工。随后将搅拌器速度增至38rpm并且经10分钟混合中将活性物和脂肪酸的预混物与盐一起加入。在进一步搅拌和研磨下经10分钟加入染料。随后停止研磨并且在再循环下将混合物冷却至45℃，加入芳香剂，进一步再循环并且继续冷却直至温度达到41℃，此时加入防沫剂。

2) TEA-基料：

组分	以100%计的%	有效成分 %
			活性物 (TEP 88L)¹	12	88
脂肪酸	-	-
			非离子型表面活性剂(Lutensol AT25)	0.75	1.08
螯合剂 (Dequest 2010)	0.005	0.4
			防腐剂 (Proxel GXL^TM)	0.008	20
防沫剂 (Silfofoam SRE CN)	0.12	20
			pH调节剂 (盐酸22%)	0.0125	22
盐 (氯化钙)	0.0025	10
			聚合物 (Flowsoft 270LS)	0.175	56
珠光剂 (Iriodin 111)	0.05	100
			抗微生物剂	0.05	30
微量: 芳香剂 (游离油和囊状物)	微量
			水(去除矿物质的)	至100%

¹ TEP 88L是基于棕榈的软化TEA季铵盐织物软化活性物（酯连接的），可获自FXG(Feixiang Chemicals (Zhangjiagang) Co., Ltd., 中国)。

该基料通过在50℃下将水和聚合物在混合器中以74rpm混合12分钟之后减慢至65rpm来加工。随后经2分钟加入防腐剂、螯合剂、酸和抗微生物剂并伴随着进一步混合。经7分钟加入活性物和非离子型表面活性剂的预混物。加入盐和珠光剂并伴随着进一步6分钟的混合。加入芳香剂（囊状物优先）并且在再循环下将混合物冷却至35℃，之后加入游离芳香油和防沫剂，在达到目标温度之后进一步混合5分钟。

储存：

实施例	活性物	抗微生物剂	稳定性
				1.A	2HT	BKC	优异
1.B	2HT	二氯生	差 – 小于1个月
				1.C	TEA	BKC	差 – 小于1个月
1.1	TEA	二氯生	优异

使用所有的过程和浓度，实施例1.B在三周内形成了铁锈色沉淀物。

当1.1与其它不同于本发明的抗微生物剂组合使用时，再次形成沉淀。使用以下物质，不可能制备稳定超过一个月的产物

· Akacid Plus: 聚(氧化烯胍)盐酸盐+聚(六亚甲基胍)盐酸盐，

· Tego 2000VT25: 十二烷基-二(氨基乙基)甘氨酸，

· Merquat 100:二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，或

· Lonzabac 12: N,N'-双(3-氨基丙基)十二烷基胺)。

实施例2: 储存稳定性:

在84天储存时，如在实施例#1中所述的在TEA基料中二氯生 wt%对于粘度的剂量响应（在所示的温度下）给出了在下表中呈现的结果。粘度（mPas）在106 sec-1下测量。可以看到除了在最苛刻的条件下之外，产物粘度保持在55-200 mPas的优选范围内，并且趋势是包括更多的二氯生时粘度稳定性更好。

实施例	二氯生	5℃	28℃	40℃
					2.A	0 (对照)	84	94	193
2.1	0.1%	76	90	169
					2.2	0.05%	80	94	186
2.3	0.025%	82	97	200

这些是储存上可接受的粘度变化。改变芳香剂的性质在更高的温度下显示了一些差异，但粘度仍然是可接受的。

实施例3和4：抗微生物益处

抗微生物效果在实施例#1的TEA基料中使用EN1276悬浮法（在20℃下5分钟接触时间）和通过AATCC TM100表面法确定。这些测试的第一个（其是标准EU测试方法）关注洗涤卫生，而第二个关注穿着卫生。结果在下表中显示：

EN1276：细菌的对数减少值(cfu)

实施例	二氯生	希拉肠球菌（E. hirae）	铜绿假单胞菌（P. aeruginosa）	大肠杆菌（E. coli）	金黄色葡萄球菌（S. aureus）
						3.A	0 (对照)	5	0	0.5	4
3.1	0.025%	5	0.5	0.75	5
						3.2	0.05%	5	0.5	1.25	5
3.3	0.1%	5	0.5	2.25	5

TM100: 细菌数(log cfu) (金黄色葡萄球菌（S. aureus）)

实施例	二氯生	在棉布上，T=0	在棉布上24小时	在聚酯棉布上，T=0	在聚酯棉布上24小时
						4.A	0 (对照)	6.15	7.79	6.35	6.67
4.1	0.025%	6.15	3.51	6.35	6.49
						4.2	0.05%	6.15	3.36	6.35	6.47
4.3	0.1%	6.15	2.08	6.35	3.59

实施例5: 与活性物的协同相互作用

通过反复回流和浓缩至乙醇（索氏提取）定量提取处理的织物（~10g）。15个提取循环后，乙醇的体积降至5-10ml，使冷却并且精确称重。

取一个等分试样并且通过添加等体积的NaOH水溶液（0.01M）使其成碱性；这一步骤之后，将混合物离心以移除任何固体并且取上清液的等分试样用于高效液相色谱（HPLC）。使用配备有保护柱和Hypersil ODS (C18)分离柱的Agilent 1100 HPLC，洗脱剂包括70份的乙腈和30份的0.033M H₃PO₄ /0.0825M Na₂HPO₄缓冲水溶液。

注入一微升碱性提取物并且以1.5ml/min洗脱，分离柱在40℃温育并且使用紫外-可见光二极管阵列检测。发现二氯生具有大约4.2分钟的保留时间，参照先前确定的校准在280nm或210nm处可量化并且与其它由织物提取的化合物明显分离。

如在下表中给出的制备含有和不含有0.05wt% 二氯生的TEA基料2。

TEA-基料2:

组分	以100%计的%	有效成分%
			活性物 (Tetranyl L1/90N)	12	90
螯合剂 (Dequest 2010)	0.005	40
			防腐剂 (Proxel GXL^TM)	0.008	20
防沫剂 (BC2600，来自Basildon Chemicals))	0.01	20
			pH调节剂 (盐酸 22%)	0.0117	22
盐(氯化钙)	0.025	10
			抗微生物剂 (二氯生– [Tinosan HP100])	0.05	30
微量: 芳香剂 (游离油和囊状物)	微量
			水 (去除矿物质的)	至100%

TEA 基料2以35g的剂量使用欧洲洗涤条件在最终漂洗中使用，所述欧洲洗涤条件即在40℃下Zanusi FLA机器，棉质清洗，洗涤载荷包括1.5Kg针织棉和1.5Kg聚酯，其中主洗涤使用85gm剂量的Persil非生物洗涤粉末在26^oFH水中进行。悬挂晾干（line-drying）之后，使用AATCC TM100表面法测试来自这些洗涤物的针织棉。

还通过用二氯生溶液（在90:10的水：乙醇中）均匀润湿织物并且随后蒸发至干燥来制备二氯生处理的织物。如先前描述的提取并且量化保留在织物上的二氯生的水平。使用AATCC TM100表面法测试这些二氯生处理的织物。该方法提供了指明实现减少细菌生长所需的二氯生水平的剂量响应。

AATCC TM100测试和回收二氯生的水平的结果在下表中呈现。以下实施例5.B-5.G提供了完全干燥溶液的数据，且实施例5.A和5.1提供了完全配制产品的数据。

TM100：细菌数 (Log cfu；金黄色葡萄球菌（S. aureus）)

实施例	产品中的二氯生	二氯生沉积 mg/Kg (棉布)	二氯生回收 mg/Kg 棉布	在棉布上T=0	在棉布上24 小时
						5.A	0 (对照)	-	0	5.4	3.6
5.1	0.05%	-	2.5	5.4	1.0
						5.B	-	0 (对照)	0	4.6	5.5
5.C	-	2	1.7	4.6	5.6
						5.D	-	6	5.6	4.6	4.9
5.E	-	12**	7.6	4.6	1.0
						5.F	-	8	7.8	4.0*	1.0
5.G	-	12	12	4.0	1.0

** 提取后疑似错误因此以下重复

*所有T=0应当相同，但当用更少的CFU激发时杀灭更加容易。

用包含0.05wt%二氯生的TEA基料2处理的针织棉织物的提取揭示了二氯生沉积为2.5 mg/Kg 棉布（标准偏差=0.8），并且获得了好于4的对数减少值（细菌数）（实施例5.1）。这一观察结果与由这些基料杀灭的协同贡献一致，因为由直接剂量/响应实施例5.B-5.G可见，对于金黄色葡萄球菌（S. aureus）的4的对数减少值，需要高于6mg/kg的水平（实施例5.E-5.G）的单独二氯生的沉积。

Claims

1.水性织物调理剂组合物，其包括：

(a)以总组合物的重量计，0.5-35％的织物软化活性物，其中所述织物软化活性物包括酯连接的三乙醇胺季铵化合物，和

(b)以总组合物的重量计，0.002％-0.4％的非离子抗微生物剂活性物，其不是芳香剂组分，其中所述非离子抗微生物剂包括卤化的苯基醚，和

(c)以总组合物的重量计，0.01-10％的芳香剂。

2.权利要求1所述的组合物，其中至少部分芳香剂被包封在颗粒中。

3.权利要求2所述的组合物，其中包封的芳香剂颗粒包括水不溶性的聚合物壳。

4.权利要求3所述的组合物，其中所述水不溶性的聚合物壳包括以下组分的反应产物：

(a)胺，选自脲和三聚氰胺或其混合物，和

(b)醛，选自甲醛、乙醛、戊二醛或其混合物。

5.权利要求1所述的组合物，其中所述卤化的非离子抗微生物剂包括4-4'二氯-2-羟基二苯基醚。

6.权利要求1-4任一项中所述的组合物，其进一步包括以总组合物的重量计0.01-0.5wt％的防絮凝剂，其是HLB值为8-18的非离子烷氧基化的物质。

7.权利要求6所述的组合物，其进一步包括以总组合物的重量计0.05-0.25wt％的防絮凝剂。

8.权利要求1-4任一项中所述的组合物，其进一步包括以总组合物的重量计小于0.4wt％的量的聚合物增稠剂。

9.权利要求1-4任一项中所述的组合物，其包括至少一种芳香剂组分，所述芳香剂组分是抗微生物剂和/或驱虫剂。

10.权利要求1-4任一项中所述的组合物，其进一步包括调色染料。

11.制备漂洗水的方法，其包括将如权利要求1-8任一项中所述的组合物添加到水中。

12.根据权利要求11的方法制备的漂洗水用于处理织物以使织物上的微生物生长被抑制的用途。