CN102712876A - 织物调理剂 - Google Patents

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Abstract

使用金属氧化物作为织物调理剂组合物中的成分以使用该组合物处理的织物能够向穿着者提供凉爽感益处，其中该织物调理剂组合物包含软化活性剂且该金属氧化物具有1至400纳米的粒度并以总组合物重量的2.5至40重量%的量存在。

Description

织物调理剂
技术领域
本发明涉及使用含有白色金属氧化物材料的织物处理组合物向用其处理的织物的穿着者提供凉爽感的用途。
背景和现有技术
织物和织物制品，如衣服可吸收大量热，特别是在热天和在热气候中，以增加穿着者的热感和不适感。
含金属氧化物的洗衣处理组合物是已知的，提供多种益处。
WO2008/058831（Hindustan Unilever Ltd）公开了包含织物软化化合物和5至50重量%能响应活化步骤（如紫外线暴露）改变其疏水/亲水性质的材料，如氧化锌和氧化钛的织物软化组合物。由此提高水透过该织物的传输性，由此产生更干爽的感觉。
DE10159000 A1（Henkel KGaA）公开了软化剂组合物，其包含用于改进织物可湿性的聚亚烷基二醇二酯、任选其它软化材料和用于改进纤维和/或该制剂中其它成分的耐光性的可以是氧化锌或氧化钛的任选紫外线吸收剂。
DE102004 020015 A1（Henkel KGaA）公开了织物护理组合物，其包含用于减轻起毛（fluffing）、起球和折皱的纤维素醚季铵化合物（cellulose ether quats）、任选其它软化材料和用于改进纤维和/或该制剂中其它成分的耐光性的可以是氧化锌或氧化钛的任选紫外线吸收剂。
XP002474825 & JP1 1061652（JSR Kabushiki Kaisha）公开了包含聚有机硅氧烷和光催化活性的无机粒子的纤维用工业涂料以赋予纤维耐候性、防沾污性、防霉性和抗菌性。
我们现在发现，通过用包含白色金属氧化物材料的组合物处理织物，穿着者感觉更凉爽。这种凉爽感在阳光充足和炎热的时候尤其合意。
发明概述
在本发明的第一方面中，提供使用白色金属氧化物作为漂洗添加的水性织物调理剂（fabric conditioner）组合物中的成分以使该织物调理剂组合物能够使得用该组合物处理的织物向该处理过的织物的穿着者提供凉爽感益处的用途，其中该织物调理剂组合物包含软化活性剂且该金属氧化物以总组合物重量的2.5至40重量%的量存在。
发明详述
金属氧化物材料
可以使用任何白色金属氧化物，例如氧化铝、氧化锌和氧化钛。可以使用金属氧化物的混合物和/或混合氧化物，例如氧化锌和氧化钛的混合物。
该白色金属氧化物优选是过渡金属氧化物，如钪(III)、钛(IV)、锌(II)、钇(III)、锆(IV)、铌(V)、镧(III)、铪(IV)、钽(V)的氧化物-氧化态显示在括号中。氧化铪(IV)和氧化锌(II)是优选的。
该金属氧化物优选以在溶剂，优选水中的细分散体形式使用。该金属氧化物优选以纳米分散体形式添加到织物调理剂基料中，其中金属氧化物粒子具有亚微米粒度。
该金属氧化物的平均粒度优选小于1微米，优选1至400纳米，更优选20至300纳米，最优选60至250纳米。测量平均粒度的合适的方法是BET（氮气吸附法），其用于测定比表面积（平方米/克）并将其换算成平均粒径（APD）。参见例如Particle Size Characterization of Ultrafine Tungsten Powder, LIAO JIQIAO；HUANG BAIYUN；International Journal of Refractory Metals & Hard Materials, ISSN 0958-0611, 2001, 第19卷, n°2, 第89-98页。
该金属氧化物以该组合物总重量的2.5至40重量%，优选4至15重量%，最优选5至12重量%的量存在。特别优选的量是10重量%。
织物调理剂
该调理剂（在本文中也称作织物软化活性剂）可以是阳离子型或非离子型的。
本发明中所用的织物调理组合物可以是稀的或浓缩的。稀产品通常含有最多大约8重量%，优选2至8重量%的软化活性剂，而浓缩产品可能含有大约8至大约50重量%，优选9至25重量%活性剂。根据活性剂体系，活性剂大于大约25重量%的组合物被定义为“超浓缩”并且也意欲被本发明涵盖。该织物调理剂可例如以该组合物的按重量计0.5%至35%，优选2%至30%，更优选5%至25%，最优选8%至20%的量使用。
用在本发明的漂洗调理剂组合物中的优选软化活性剂是季铵化合物（QAC）。用在本发明的组合物中的优选季铵织物调理剂是所谓的“酯季铵化合物”。
特别优选的材料是包含单-、二-和三-酯连接组分的混合物的酯连接三乙醇胺（TEA）季铵化合物。
通常，TEA-基织物软化化合物包含该化合物的单、二-和三-酯形式的混合物，其中二酯连接组分占该织物软化化合物的不大于70重量%，优选为该织物软化化合物的不大于60%，例如55%，或45%，和至少10%的单酯连接组分，例如11%单酯。优选的硬化类型的活性剂具有18至22单: 58至62二: 18至22三；例如20:60:20的典型单:二:三酯分布。软TEA季铵化合物可具有25至45%，优选30至40%单: 45至60%，优选50至55%二:和5至25%，优选10至15%三；例如40:60:10的典型单:二:三酯分布。
适用于本发明的第一类季铵化合物（QAC）由式（I）表示：
Figure 203366DEST_PATH_IMAGE001
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1代表C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T通常是O-CO（即经由其碳原子键合到R上的酯基团），但也可以是CO-O（即经由其氧原子键合到R上的酯基团）；n是选自1至4的数值；m是选自1、2或3的数值；且X-是阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体（即m = 2）是优选的并通常具有与它们相关的单-和三-酯类似物。此类材料特别适用于本发明。
尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯，也称作“TEA酯季铵化合物”的制品。
商业实例包括来自Stepan的Stepantex? UL85、来自Clariant的Prapagen? TQL和来自Kao的Tetranyl? AHT-1（两者都是甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])、都来自Kao的AT-1（甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯]）和L5/90（甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯]），和来自Witco Corporation的Rewoquat? WE15（具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯）。
软季铵活性剂，如Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88（来自Stepan）、Ceca Noramine、Prapagen TQ（来自Clariant）、Dehyquart AU-57（来自Cognis）、Rewoquat WE18（来自Degussa）和Tetranyl L190 P、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S（都来自Kao）也合适。
适用于本发明的第二类QAC由式（II）表示：
Figure 120506DEST_PATH_IMAGE002
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且其中n、T和X-如上定义。
这种第二类的优选材料包括1,2双[牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵（1,2 bis[tallowoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride）、1,2双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵和1,2双[硬脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵。在US 4,137,180 (Lever Brothers)中描述了此类材料。
这些材料优选还包含一定量的相应单酯。
适用于本发明的第三类QAC由式（III）表示：
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2 X- (III)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如上定义。这种第三类的优选材料包括双(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵及其硬化形式。
该季铵织物调理材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，最优选0至45。可以按合适选择碘值。具有0至5，优选0至1的碘值的尤其饱和材料可用在本发明的组合物中。此类材料被称作“硬化”季铵化合物。
碘值的进一步优选范围是20至60，优选25至50，更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二-烷基酯甲基硫酸盐。此类酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。
本发明中所用的碘值是指通过如Anal. Chem., 34, 1136 (1962) Johnson and Shoolery中所述的nmr能谱法测量材料中存在的不饱和程度的结果。
另一类型的软化化合物是式（IV）所示的非酯季铵材料：
Figure 900243DEST_PATH_IMAGE003
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基，且X-如上定义。
油性糖衍生物
本发明中所用的组合物可含有非阳离子型软化材料，其优选是油性糖衍生物。油性糖衍生物是环状多元醇（CPE）或还原糖类（RSE）的液体或软固体衍生物，所述衍生物通过酯化或醚化所述多元醇或所述糖类中的35至100%的羟基而生成。该衍生物具有独立连接到C8-C22烷基或烯基链上的两个或更多个酯或醚基团。
有利地，该CPE或RSE在20℃下没有任何显著结晶性质。相反，其优选在20℃下为如本文定义的液态或软固态。
适用于本发明的该液态或软固态（如下文定义）CPE或RSE通过用使得CPE或RSE为所需液态或软固态的基团酯化或醚化起始环状多元醇或还原糖类的35至100%的羟基而生成。这些基团通常含有不饱和部分（unsaturation）、支化或混合链长。
通常，该CPE或RSE具有3个或更多个，例如3至8个，尤其是3至5个酯或醚基团或其混合物。CPE或RSE的两个或更多个酯或醚基团优选彼此独立地连接到C8至C22烷基或烯基链上。该C8至C22烷基或烯基可以是支化或直链碳链。
优选35至85%的羟基，最优选40-80%，再更优选45-75%，如45-70%被酯化或醚化。
该CPE或RSE优选含有至少35%三酯或更高级酯，例如至少40%。
该CPE或RSE具有至少一个独立连接到具有至少一个不饱和键的酯或醚基团上的链。这提供使该CPE或RSE为液态或软固态的成本有效的方式。衍生自例如菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛脂、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或不饱和植物脂肪酸的其它来源的主要不饱和的脂肪链优选连接到该酯/醚基团上。
这些链在下文中被称作（CPE或RSE的）酯或醚链。
CPE或RSE的酯或醚链优选是主要不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四菜籽酸酯（sucrose tetrarapeate）、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖菜籽酸酯（sucrose triapeate）、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜籽酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜籽酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯（glucose tiroleate）、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或具有主要不饱和的脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四酯、三酯、五酯或六酯。最优选的CPE或RSE是具有单不饱和脂肪酸链的那些，即其中已通过部分氢化除去任何多不饱和部分（polyunsaturation）。但是，可以使用一些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯，只要已通过部分氢化除去大部分的多不饱和部分。
最高度优选的液体CPE或RSE是上述任何一种，但已通过部分氢化除去多不饱和部分的。
优选40%或更多的脂肪酸链含有不饱和键，更优选50%或更多，最优选60%或更多。在大多数情况下，65%至100%，例如65%至95%含有不饱和键。
CPE优选用于本发明。肌醇是环状多元醇的优选实例。肌醇衍生物尤其优选。
在本发明中，术语环状多元醇包括所有形式的糖类。实际上，糖类尤其优选用于本发明。衍生出CPE或RSE用的优选糖类的实例是单糖和二糖。
单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。葡萄糖尤其优选。二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。蔗糖尤其优选。还原糖类的实例是山梨糖醇酐。
该液体或软固体CPE可通过本领域技术人员公知的各种方法制备。这些方法包括用酰基氯将环状多元醇或还原糖类酰化；环状多元醇或还原糖类脂肪酸酯的使用各种催化剂的酯交换；用酸酐将环状多元醇或还原糖类酰化，和用脂肪酸将环状多元醇或还原糖类酰化。参见例如US 4 386 213和AU 14416/88（都是P&G）。
该CPE或RSE优选具有3个或更多个，优选4个或更多个酯或醚基团。如果CPE是二糖，该二糖优选具有3个或更多个酯或醚基团。特别优选的CPE是酯化程度为3至5的酯，包括蔗糖三酯、四酯和五酯。
在环状多元醇是还原糖时，如果该CPE的各环具有一个醚或酯基团（优选在C1位置），则是有利的。此类化合物的合适的实例包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的CPE的实例包括烷基(聚)葡糖苷的酯，特别是聚合度为1至2的烷基葡糖苷酯。
该CPE或RSE中不饱和（和如果存在，饱和）链的长度为C8-C22，优选C12-C22。可以包括一个或多个C1-C8链，但这些较不优选。
适用于本发明的液体或软固体CPE或RSE的特征是具有通过T2弛豫时间NMR测得的在20℃下50:50至0:100，优选43:57至0:100，最优选40:60至0:100，如20:80至0:100的固:液比的材料。T2 NMR弛豫时间常用于表征软固体产品，如脂肪和人造黄油中的固:液比。对本发明而言，具有T2小于100微秒的信号的任何组分被视为固体组分，T2 ≥ 100微秒的任何组分被视为液体组分。
对CPE和RSE而言，前缀（例如四和五）仅是指平均酯化程度。该化合物作为从单酯到完全酯化的酯的材料混合物存在。在本文中使用平均酯化程度限定CPE和RSE。
该CPE或RSE的HLB通常为1至3。
当存在时，该CPE或RSE优选以该组合物总重量的0.5-50重量%，更优选1-30重量%，如2-25%，例如2-20%的量存在于该组合物中。
用在本发明的组合物中的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。
助软化剂和脂肪络合剂
可以使用助软化剂。在使用时，它们通常以该组合物总重量的0.1至20%，特别是0.5至10%存在。优选的助软化剂包括脂肪酸酯（fatty ester）和脂肪N-氧化物。可用的脂肪酸酯包括脂肪酸单酯如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，如WO 01/46361 (Unilever)中公开的那些。
本发明中所用的组合物可包含脂肪络合剂。
尤其合适的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。其中脂肪醇最优选。
不受制于理论，但据信，该脂肪络合材料通过与织物调理剂材料的单酯组分络合来改进该组合物的粘性状况，由此提供具有相对较高的二酯和三酯连接组分的含量的组合物。该二酯和三酯连接组分更稳定并且不像单酯组分那样有害地影响初始粘度。
也据信，包含基于TEA的季铵材料的组合物中存在的单酯连接组分的较高含量可通过耗散絮凝（depletion flocculation）使该组合物失稳定。通过使用该脂肪络合材料与单酯连接组分络合，显著降低耗散絮凝。
换言之，在如本发明所要求的提高的含量下的脂肪络合剂“中和”该季铵材料的单酯连接组分。由单酯和脂肪醇的这种原位二酯生成也改进该组合物的软化。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂脂肪酸（可以以商品名Pristerene?获自Uniqema）。优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇（可以以商品名Stenol?和Hydrenol?获自Cognis和以商品名Laurex? CS获自Albright and Wilson）。
该脂肪络合剂优选以该组合物总重量的大于0.3至5重量%的量存在。更优选地，该脂肪组分以0.4至4%的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5:1至1:5，更优选4:1至1:4，最优选3:1至1:3，例如2:1至1:2。
非离子型表面活性剂
本发明中所用的组合物可进一步包含非离子型表面活性剂。这些通常可用于稳定该组合物。这些特别适合包含硬化季铵化合物的组合物。
合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。可以使用下述特定类型的任何烷氧基化材料作为非离子型表面活性剂。
合适的表面活性剂是下列通式的基本水溶性表面活性剂：
R-Y-(C2H4O)z-CH2-CH2-OH
其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烯基取代的酚式烃基；该烃基具有8至大约25，优选10至20，例如14至18个碳原子的链长。
在乙氧基化的非离子型表面活性剂的通式中，Y通常是：
-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-
其中R具有上文给出的含义或可以是氢；且Z是至少大约8，优选至少大约10或11。
该非离子型表面活性剂优选具有大约7至大约20，更优选10至18，例如12至16的HLB。基于椰油链和20个EO基团的Genapol? C200 (Clariant)是合适的非离子型表面活性剂的实例。
如果存在，该非离子型表面活性剂以该组合物总重量的0.01至10%，更优选0.1至5重量%的量存在。
遮蔽染料
可以使用任选遮蔽染料。优选染料是紫色或蓝色的。下面论述合适和优选类型的染料。此外，不饱和季铵化合物发生一定程度的紫外光和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化，伴随着织物黄化的危险。遮蔽染料的存在也降低来自这种来源的黄化危险。
直接染料
直接染料（或称作直染染料（substantive dyes））是对纤维具有亲合力并被直接吸收的那类水溶性染料。直接紫和直接蓝染料是优选的。
优选使用双-偶氮或三-偶氮染料。
直接染料最优选是具有下列结构的直接紫：
其中：
环D和E可以如所示独立地为萘基或苯基；
R1选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；该染料优选具有X=甲基；Y = 甲氧基且n为0、1或2，优选1或2。
优选染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双-偶氮铜的染料，如直接紫66。
联苯胺（benzidene）基染料较不优选。
直接染料优选以该制剂的0.00001重量%至0.0010重量%存在。
在另一实施方案中，该直接染料可以如WO2006/024612中所述共价连接到光漂白剂上。
酸性染料
棉直接酸性染料有益于含棉服装。优选的染料和染料混合物是蓝色或紫色的。优选的酸性染料是：
（i）吖嗪染料，其中该染料具有下列核心结构：
Figure 47508DEST_PATH_IMAGE005
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支化或直链C1至C7-烷基链、苄基、苯基和萘基；
该染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环不含带负电荷的基团或其盐；
且A环可进一步被取代以形成萘基；
该染料任选被选自：胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选的吖嗪染料是：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选为酸性紫50和酸性蓝98。
其它优选的非吖嗪酸性染料是酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
酸性染料优选以该制剂的0.0005重量%至0.01重量%存在。
疏水染料
本发明中所用的组合物可包含一种或多种疏水染料，其选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或二偶氮染料发色团。疏水染料是不含任何带电的水增溶基团的染料。疏水染料可选自分散和溶剂染料。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。
优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
疏水染料优选以该制剂的0.0001重量%至0.005重量%存在。
碱性染料
碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们特别可用在含有主要阳离子型表面活性剂的组合物中。染料可选自Colour Index International中列举的碱性紫和碱性蓝染料。
优选实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。
活性染料
活性染料是含有能与纤维素反应并用共价键将该染料连接到纤维素上的有机基团的染料。它们沉积到棉上。
该反应性基团优选水解，或该染料的反应性基团已与有机物类，如聚合物反应以将该染料连接到这种物类上。染料可选自Colour Index International中列举的活性紫和活性蓝染料。
优选实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝96。
染料共轭物
通过使直接染料、酸性染料或碱性染料经由物理力结合到聚合物或粒子上，形成染料共轭物。
根据聚合物或粒子的选择，它们沉积在棉或合成物上。在WO2006/055787中给出描述。它们不优选。
特别优选的染料是：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。
芳香剂
如果需要，本发明中所用的组合物可包含一种或多种芳香剂。芳香剂优选以该组合物总重量的0.01至10重量%，更优选0.05至5重量%，再更优选0.1至4.0 %，最优选0.15至4.0重量%的量存在。
该芳香剂的可用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单化合物和混合物。此类组分的具体实例可见于现有文献，例如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press；Synthetic Food Adjuncts, 1947, M. B. Jacobs著，Van Nostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals, S. Arctander 1969, Montclair, N.J.（USA）。这些物质是加香、调味和/或增香消费品，即赋予传统加香或调味的消费品气味和/或香味或味道，或改变所述消费品的气味和/或味道的领域的技术人员公知的。
在本文中芳香剂不仅是指完全配制好的产品香料，还指该香料的所选组分，特别是易损失的那些，如所谓的“头香（top notes）”。
Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2): 80 [1955])定义了头香。公知的头香的实例包括柠檬油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇（dihydromyrcenol）、玫瑰醚和顺式-3-己醇。头香通常占芳香剂组合物的15-25重量%，在含有提高含量的头香的本发明的那些实施方案中，预计至少20重量%存在于包囊内。
一些或所有芳香剂或香料前体（pro-fragrance）可以包囊，有利地包囊的典型芳香剂组分包括具有相对较低沸点的那些，优选为沸点小于300，优选100-250℃的那些和可产生此类组分的香料前体。
包囊具有低Clog P（即分配到水中的那些），优选具有小于3.0的Clog P的芳香剂组分也是有利的。具有相对较低沸点和相对较低Clog P的这些材料被称作“延时释放的（delayed blooming）”芳香剂成分并包括下列材料：
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶醇、丁香酚、乙酸葑基酯、乙酸三环癸烯酯(Flor Acetate)、丙酸三环癸烯酯(Frutene)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇（Hydratropic Alcohol）、羟基香茅醛、茚满酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯（Isopulegyl Acetate）、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮（Menthyl Acetphenone）、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯（Prenyl Acetate）、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或锰红柱石（Viridine）。
优选未包囊芳香剂成分是ClogP高于3的那些疏水芳香剂组分。本文所用的术语“ClogP”是指辛醇/水分配系数（P）的以10为底数的对数。PRM的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。考虑到这一度量是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度与其在极性溶剂（水）中的浓度的比率，ClogP也是材料的疏水性的度量-ClogP值越高，该材料越疏水。容易由可获自Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA的名为"CLOGP"的程序计算ClogP值。在美国专利No. 5,578,563中更详细描述了辛醇/水分配系数。
ClogP高于3的芳香剂组分包含：龙涎酮（Iso E super）、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇（bangalol）、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香基甲基醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁基酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁苯酮（n-Butyrophenone）、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3,甲基苯甲酸甲酯（ Methyl 3, methylbenzoate）、正丁酸仲丁酯、1,4-桉油素、葑醇、马鞭草醇（Pinanol）、顺式-2-马鞭草醇、2,4二甲基苯乙酮、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、间甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、苯甲醛（Isoxylaldehyde）、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁基酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯（Cyclopentadenanolide）和苯基乙基2苯基乙酸酯2。
制剂中常存在多种芳香剂组分。在本发明中所用的组合物中，设想在芳香剂中存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种选自上文给出的延时释放芳香剂名单和/或Clog P高于3的芳香剂组分名单的不同芳香剂组分。
可用于本发明的另一组芳香剂是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水的许多组分，包括香精油的组分，如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草。
其它任选成分
本发明中所用的组合物可含有一种或多种其它成分。此类成分包括其它防腐剂（例如杀菌剂）、pH缓冲剂、芳香剂载体、水溶助长剂、防再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂（drape imparting agent）、抗静电剂、熨烫助剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质、卫生试剂，例如杀菌剂和杀真菌剂、增稠剂和皮肤增益剂。
产品形式
本发明中所用的组合物是水性漂洗添加的软化组合物。
该组合物通常具有大约2.5至6，优选大约2.5至4.5，最优选大约2.5至2.8的pH。本发明中所用的组合物还可含有pH改进剂，如盐酸或乳酸。
本发明中所用的组合物可以是要在使用前在溶剂，包括水中稀释的浓缩物。该组合物也可以是即用型（in-use）组合物。该组合物优选作为包含水相的即用型液体提供。该水相可包含水溶性物类，如矿盐或短链（C1-4）醇。
该组合物优选用在家用洗衣操作的漂洗周期中，其中其可以以未稀释态直接添加到洗衣机中，例如通过分配盒，或对顶开式洗衣机而言，直接添加到转筒中。或者，其可以在使用前稀释。该组合物也可用于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物也可用于工业洗衣操作，例如作为在出售给消费者前软化新衣物用的整理剂。
本发明的组合物的制备
通常可通过将包含该织物软化活性剂的熔体与水相合并来制造本发明中所用的组合物。其它组分可以与水相合并或可以在该熔体与水相合并后，后计量加入到该组合物中。
实施例
现在通过下列非限制性实施例例示本发明的实施方案。进一步修改是本领域技术人员显而易见的。
本发明的实施例由数字表示。对比例由字母表示。
除非另行指明，组分的量以该组合物总重量的百分比表示。
实施例1：- 组合物1和对比例A的制备
制备含有10重量%的量的氧化锌的用于本发明的织物调理剂组合物。
使用相同方法制备对比织物调理剂产品，其不含金属氧化物。
使用下列方法制备这两种组合物：-
1. 将水加热至大约50℃。
2. 随后添加酸并将该混合物充分混合。
3. 随后加入次要成分（防沫剂、盐（CaCl2）和防腐剂）。
4. 软化活性剂和脂肪醇一起在55℃下熔融以形成共熔体。
5. 随后将该共熔体添加到加热的水中。
6. 随后将所得产物混合1批次体积（在4千克规模下使用580毫升/分钟的流速）。
7. 将该产物冷却至30℃并加入芳香剂和氧化锌。
8. 随后将该组合物混合1批次体积（在4千克规模下使用580毫升/分钟的流速）。
所得组合物显示在下表1中。
表1：液体织物软化剂1和A的组成
成分（重量%） 1 A
软化活性剂1 11.62 11.62
牛脂醇2 0.38 0.38
螯合剂3 0.005 0.005
酸4 0.01 0.01
芳香剂 2 2
ZnO5 10 -
次要物（防沫剂，盐&防腐剂） 0.02 0.02
水 至100 至100
1 Stepantex SP90（来自 Stepan）
2 Stenol 1618L（来自 Cognis）
3 Dequest 2010
4 22% HCl
5 NanoShield ZN-2000，来自Alfa Aesar。平均粒度为60nm（通过BET N2吸附测得）。
实施例2：- 组合物1和对比例A的使用对透过织物的传热性的作用
如下评估组合物1和对比例A的使用对透过织物的传热性的作用：
使用模拟家用洗衣机洗涤的下列方法将受试组合物（1或A）施加到100%针织棉上：-
1. 在含有组合物1或对比例A（0.2克）的水（100毫升）中处理棉织物（10克）。
2. 随后在SDL Atlas Rotowash洗碗机（pot washer）中在20℃下处理该织物和洗液10分钟。
3. 随后将该织物在Creda Debonair Autopump旋转式干燥机中旋转30秒并使其在空气中干燥。
使用IR加热灯（Interhatch 470IR-456, 250瓦）和连接到表面安装的K型热电偶上的数据记录温度记录器（Fluke 189 true RMS万用表）测定传热。
将热电偶连接至织物下侧（“未暴露表面”）以便能实现上侧（“暴露表面”）上的温度测量。使用灯从52厘米距离照射上侧织物5分钟。每10秒测量未暴露表面的温度直至进行至少200次测量。在控制至20℃和65 % RH的空调实验室中进行测量。
结果显示在表1（未暴露表面的最大温度）和图1和2（温度分布 vs. 时间）中。
表1：未暴露织物表面处的最大温度（大约5分钟后）
组合物 温度
A 43.618
1 41.995
从表1中可以看出，对根据本发明处理的织物而言，在未暴露织物表面处达到的最大温度低于用标准织物调理剂组合物处理的织物。
从图1和2中看出，根据本发明的处理在整个试验期间显著降低未暴露织物表面处的温度。

Claims (9)

1.使用白色金属氧化物作为漂洗添加的水性织物调理剂组合物中的成分以使该织物调理剂组合物赋予用该组合物处理的织物能够向该处理过的织物的穿着者提供凉爽感益处的用途，其中该织物调理剂组合物包含软化活性剂且该白色金属氧化物以总组合物重量的2.5至40重量%的量存在。
2.如权利要求1中所述的用途，其中该金属氧化物具有1至400纳米的平均粒度。
3.如权利要求1中所述的用途，其中该金属氧化物具有60至250纳米的平均粒度。
4.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中该金属氧化物以总组合物重量的5至12重量%的量存在。
5.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中该软化活性剂是季铵化合物。
6.如权利要求5中所述的用途，其中该季铵化合物是包含单酯、二酯和三酯化合物的分布的酯连接化合物。
7.如权利要求6中所述的用途，其中该酯连接化合物是酯连接的三乙醇胺季铵化合物。
8.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中该织物软化活性剂以总组合物重量的2至50重量%的量存在。
9.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中该金属氧化物选自氧化锌和氧化钛。
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