CN102057027A - 与织物调理剂有关的改进 - Google Patents

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Abstract

包括不饱和脂肪链的组合物通过引入规定的糖聚酯而减少或消除了碱臭气。

Description

与织物调理剂有关的改进
技术领域
本发明涉及糖聚酯减少和消除含有具有不饱和脂肪链的活性剂的织物调理剂组合物中的脂肪碱臭气的用途。
背景技术
源于不饱和脂肪酰基或酸原料的所谓的‘柔软’织物软化活性剂与所谓的‘硬化’软化剂(即源于完全或几乎完全饱和的脂肪族化合物的软化剂)相比具有容易配制和制造以及在变化气候储藏条件下物理稳定性更高的优点。
然而‘软’活性剂的缺点是产生令人讨厌的脂肪碱臭气。据信，该臭气至少部分是由于自动氧化而由脂肪酸或脂肪酰基链中的双键的酸败产生。在用这些柔软活性剂处理期间和处理之后在原材料中、配制产品中和基材本身如织物上可检测到恶臭。
现有技术中存在的解决恶臭问题的一种普通方法是用香料掩蔽该恶臭。
香料成分已用于抵消在不同基材上产生的恶臭。
例如，WO 2008/026140A2(Firmenich)，使用含有至少一种腈材料的香料成分与另一种香料材料的恶臭中和混合物来中和包括纺织品处理产品如织物柔软剂的各种产品中的烟草、浴室或厨房恶臭、动物恶臭等。
WO 2006/058297A1(Procter和Gamble)，使用香料组合物来掩蔽包括洗衣和洗碟用洗涤剂的众多清洁和处理组合物中的脂肪酸臭气，尤其由酶产生的短链脂肪酸例如丁酸的臭气。
WO 2006/066705A1(Unilever)，描述了包括吡喃酮衍生物的减轻恶臭的盥洗室皂条组合物。吡喃-4-酮衍生物作为盥洗室皂条中的特定的臭气掩蔽剂使用，允许减低香料在皂条组合物中的引入水平。
然而，这些方法往往是高成本的，常常需要增加专用香料成分的水平。此外，在柔软织物调理剂中，碱臭气常常仍能够作为本底气味被注意到，尤其在香料蒸发之后的穿着期间。
另一方法能够在现有技术中找到，其中，臭气掩蔽通过非香料成分来实现。例如，WO 2008/020058A2(Dresden University)，描述单糖或二糖用于掩蔽臭气的用途。
我们已经发现，消费者容易从香料下面辨别出碱臭气。对于消除由组合物中的含有不饱和脂肪链的原材料产生的恶臭的方法仍然存在着需求。
SPEs已用作织物柔软剂，且被用作本质软化剂(principle softeners)、助软化剂和稳定剂。
新近，已发现SPEs提供了香料持久性益处WO2007/078782A1(Procter和Gamble)。
我们现已令人惊讶地发现，含有不饱和脂肪链的原材料的碱臭气能够通过使用某些糖聚酯(SPEs)来减小或消除。
发明内容
根据本发明，提供了包括下列成分的组合物：
a)具有不饱和脂肪链的季铵化合物，和
b)蔗糖聚酯，
其中该蔗糖聚酯通过式(I)来定义：
M(OH)8-x(OC(O)R′)x
式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；x是选自1-8中的整数，优选4；R′是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C20-C22)，前提条件是，当R′是C8-C18时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5；且当R′是C20-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优选20-100，最优选25-80。
在本发明的又一个方面，提供了如权利要求1-9的任一项中所述的蔗糖聚酯减少包括具有不饱和脂肪链的季铵化合物的组合物中的碱臭气的用途，其中该蔗糖聚酯由式(I)来定义：
M(OH)8-x(OC(O)R′)x
式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；x是选自1-8中的整数，优选4；R′是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C20-C22)，前提条件是，当R′是C8-C18时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5；且当R′是C20-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优选20-100，最优选25-80。
本发明的又一个方面提供了糖聚酯在组合物中用于改进洗涤物品的新鲜度、改进洗涤物品的清新气味和改进洗衣用调理产品的芳香剂的持久性的用途。
发明的详细描述
蔗糖聚酯(SPEs)
本发明的组合物含有一种或多种糖酯。
蔗糖酯由其中一个或多个羟基被酯化的蔗糖结构部分组成。蔗糖是二糖。蔗糖分子可用下式来表示：
M(OH)8
其中M是二糖骨架，在分子中具有总共8个羟基。
因此，本发明组合物包括蔗糖酯，其可以用下式(I)表示：
M(OH)8-x(OC(O)R′)x式(I)
式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；
x是选自1-8中的整数，优选4，是被酯化的羟基，而(8-x)是保持不变的羟基；
R′是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的。取代基例如可以包括羟基、卤素、烷氧基等。
R′独立地选自(C8-C18)，优选(C12-C18)和(C20-C22)，前提条件是，当R′是C8-C18时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5，最优选1-2；且当R′是C20-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优选20-100，更优选25-90，最优选25-80。
在SPE中可以使用链的混合物。
当R是C8-C18时，该蔗糖聚酯优选是固体，或者基本上是固体性质的，并具有0-15，优选0-10，更优选0-5和最优选1-5的碘值。
该组合物优选基本上不存在且更优选不存在不符合以上给出的式(I)的SPEs。
在其它实施方案中，该不饱和R′结构部分可以包括关于不饱和位点的“顺式”和“反式”的混合物。该“顺式”/“反式”比率可以是约1∶1到约50∶1，或约2∶1到约40∶1，或约3∶1到约30∶1，或者约4∶1到约20∶1。
该蔗糖聚酯以总组合物的0.1-5wt％，优选0.2-4.5wt％，更优选0.2-4wt％的量存在于本发明的组合物中。特别优选的范围是0.1-4％，优选为0.2-3％，更优选为0.5-2％，还更优选为0.6-1.5％。
SPEs优选是牛脂或植物或蔬菜基的。优选的植物和蔬菜基SPEs包括源于棕榈、加拿大油菜(canola)、高芥酸酯油菜和黄豆的SPEs。
优选的蔗糖酯是液体、柔软固体或固体形式的Ryoto系列(购自Mitsubishi)和以植物油为基础的完全或部分硬化的蔗糖酯。
其他优选的蔗糖酯是SCR-PK-H(购自Kao)，其由具有C16和主要C18链长度的硬化棕榈仁油衍生而来。
季铵化合物
本发明涉及具有不饱和链的季铵化合物。这种化合物典型地来源于具有20-140，优选20-60，更优选20-50，最优选25-45的碘值的脂肪酰基或脂肪酸原料。该不饱和链来源于不饱和脂肪原料。
如果在组合物中存在季铵原料的混合物，以上提到的碘值表示所存在的全部季铵原料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样地，如果在组合物中存在任何饱和季铵原料，以上提到的碘值表示所存在的全部季铵原料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。
这种化合物具有母体脂肪族化合物例如牛脂的强烈的碱臭气或来源于其他植物源例如棕榈的油性气味。高IV软化剂原料因此需要本发明所规避的臭气掩蔽用香料和增加的香料水平。
碘值被定义为每100g试验材料所吸收的碘的克数。核磁共振谱法是使用Anal.Chem.，34，1136(1962)，Johnson和Shoolery以及EP 593,542(unilever，1993)中所述的方法测定本发明软化剂的碘值的适合技术。
该季铵化合物优选以总组合物的2-55wt％，更优选3-50wt％，更优选4-40wt％，优选5-25wt％的量存在于本发明的组合物中，例如为6-20wt％。
在另一个实施方案中，该季铵化合物可以总组合物的高于80wt％，优选90wt％的量存在。
优选用于本发明的组合物的季铵织物调理剂是所谓的“季铵酯(ester quats)”。
特别优选的材料是包括单-、二-和三-酯连接的组分的混合物的酯连接的三乙醇铵(TEA)季铵化合物。
典型地，这种TEA-型织物软化化合物包括单酯、二酯和三酯形式的化合物的混合物。典型地，二酯连接的组分包括至多70wt％的织物软化化合物，优选至多60％，例如至多55％，或甚至至多45％的织物软化化合物和至少10％的单酯连接的组分。
适用于本发明的第一组季铵化合物(QACs)用式(I)表示：
[(CH2)n(TR)]m-(R1).N+-[(CH2)n(OH)]3-mX-(I)
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T一般是O-CO.(即经由其碳原子键接于R的酯基)，但另外可以是CO.O(即经由其氧原子键接于R的酯基)；n是选自1-4中的数值；m是选自1、2或3中的数值；以及X-是阴离子抗衡离子，例如卤素或烷基硫酸根，例如氯根或甲基硫酸根。式I的二酯变型(即m＝2)是优选的，且通常具有与它们相关的单酯和三酯类似物。这些材料特别适用于本发明。
尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯(另外称为“TEA季铵酯”)的制剂。
商品实例包括购自Kao的TetranylTM，AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛脂酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])，二者均购自Kao，RewoquatTM WE15(具有C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸衍生的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)，购自Witco Corporation，以及Stepantex(购自Stepan)柔软系列，Stepantex VT90、VA90和SP90。
适合用于本发明中的第二组季铵化合物通过式(II)来表示：
(R1)3N+-(CH2)n-CH.(CH2TR2)-TR2X-(II)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如以上所定义。
第二组的优选材料包括1，2-双[牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物，1，2和1，2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这些材料在US4,137,180(Lever Brothers)中有描述。优选地，这些材料还包括一定量的相应单酯。
适用于本发明的第三组季铵化合物用式(III)表示：
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X-(III)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如以上所定义。优选的该第三组的材料包括双(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵。
香料
本发明的组合物优选不含香料。糖酯的恶臭减低效应使得不需要香料来掩蔽恶臭。本发明的组合物然而如果需要可以包括一种或多种香料。该香料优选以组合物总重量的0.01-10wt％，更优选0.05-5wt％，还更优选0.1-4.0wt％，最优选0.2-4.0wt％的量存在。
有用的香料组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体例子可以在现行文献例如Fenaroli′sHandbook of Flavor Ingredients(Fenaroli香味成分手册)，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts(合成食品添加剂)，1947by M.B.Jacobs，由Van Nostrand编辑；或者Perfume and Flavor Chemicals(香料和香味化学品)，S.Arctander，1969，Montclair，N.J.(USA)中找到。本领域技术人员公知这些物质用于为消费品提供香气、香味和/或芳香，即，为传统上加香气或香味的消费品提供气味和/或香味或味道，或者改变所述消费品的气味和/或味道。
在这方面的香料不仅是指完全配制的产品芳香剂，而且是指该芳香剂的选择组分，尤其容易损失的那些组分，例如所谓的‘顶香(top notes)’。
顶香由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists(化妆品化学家协会期刊)6(2)：80[1955])进行了定义。公知的顶香的实例包括柠檬油，里哪醇，乙酸里哪醇酯，熏衣草，二氢月桂烯醇，玫瑰醚和顺式3-己醇。顶香典型地构成15-25％wt的香料组合物，且在含有增加水平的顶香的本发明的实施方案中，预期在胶囊中存在至少20wt％。
一些或全部的香料或芳香剂前体可以包在胶囊中，可有利地包在胶囊中的典型的香料组分包括具有较低沸点的组分，优选沸点低于300℃，优选100-250℃的组分以及能够产生这种组分的芳香剂前体。
还有利地将具有低Clog P(即会分配到水中的组分)，优选具有低于3.0的Clog P的香料组分包在胶囊中。这些较低沸点和较低Clog P的材料已经被称为“延迟开花的”香料成分，且包括下列材料：
己酸烯丙酯，醋酸戊酯，丙酸戊酯，茴香醛，苯甲醚，苯甲醛，乙酸苄酯，苄基丙酮，苄醇，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，丙酸苄酯，βγ-己烯醇，樟脑树胶，左旋香芹酮，d-香芹酮，肉桂醇，甲酸肉桂酯，顺式茉莉酮，顺式乙酸3-己烯基酯，枯茗醇，Cyclal C，二甲基苄基原醇，二甲基苄基原醇乙酸酯，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，乙戊酮，苯甲酸乙酯，丁酸乙酯，乙基己基酮，苯乙酸乙酯，桉油醇，丁子香酚，乙酸葑基酯，Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯基酯)，Frutene(丙酸三环癸烯基酯)，香叶醇，己烯醇，乙酸己烯基酯，乙酸己酯，甲酸己酯，龙葵醇，羟基香茅醛，二氢茚酮，异戊醇，异薄荷酮，乙酸异胡薄荷酯，异喹啉酮，女贞醛，里哪醇，里哪醇氧化物，甲酸芳樟酯，薄荷酮，薄荷基乙酰苯，甲基·戊基酮，氨茴酸甲酯，苯甲酸甲酯，乙酸甲基苄基酯，甲基丁香酚，甲基庚烯酮，2-辛炔酸甲酯，甲基庚基酮，甲基己基酮，乙酸甲基苯基原酯，水杨酸甲酯，邻氨基苯甲酸甲基-N-甲基酯，橙花醇，辛内酯，辛醇，对甲酚，对甲酚甲基醚，对-甲氧基乙酰苯，对-甲基乙酰苯，苯氧基乙醇，苯基乙醛，乙酸苯基乙酯，苯乙醇，苯乙基二甲基原醇，乙酸异戊二烯酯，丙基硫氰乙酸异龙脑酯(Propyl Bornate)，长叶薄荷酮，玫瑰醚，黄樟脑，4-萜品烯醇，α-萜品烯醇，和/或锰红柱石。
优选的非包胶囊的香料成分是ClogP在3以上的那些疏水性香料组分。在这里使用的术语“ClogP”表示辛醇/水分配系数(P)的以10为底的对数。该PRM的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。如果该衡量标准是PRM在非极性溶剂(辛醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中的浓度的比率，那么ClogP也是材料的疏水性的衡量标准-ClogP值越高，材料的疏水性越大。ClogP值可以容易地由称为“CLOGP”的程序计算，该程序可从美国加利福尼亚州欧文市的DaylightChemical Information Systems Inc.获得。辛醇/水分配系数更详细地描述在美国专利US 5,578,563中。
ClogP在3以上的香料组分包括：Iso E super，香茅醇，肉桂酸乙酯，白檀醇(Bangalol)，2，4，6-三甲基苯甲醛，己基肉桂醛，2，6-二甲基-2-庚醇，二异丁基甲醇，水杨酸乙酯，异丁酸苯乙酯，乙基己基酮，丙基戊基酮，二丁基酮，庚基甲基酮，4，5-二氢甲苯，辛醛，柠檬醛，香叶醛，苯甲酸异丙酯，环己烷丙酸，龙脑烯醛，辛酸，辛醇，枯茗醛，1-乙基-4-硝基苯，甲酸庚酯，4-异丙基苯酚，2-异丙基苯酚，3-异丙基苯酚，二烯丙基二硫化物，4-甲基-1-苯基-2-戊酮，2-丙基呋喃，己酸烯丙酯，苯乙烯，异丁香酚基甲基醚，茚，辛二酸二乙酯，l-薄荷酮，薄荷酮外消旋物，异丁酸对-甲苯酯，丁酸丁酯，己酸乙酯，戊酸丙酯，丙酸正戊基酯，乙酸己酯，庚酸甲酯，反式3，3，5-三甲基环己醇，3，3，5-三甲基环己醇，茴香酸乙酯，2-乙基-1-己醇，异丁酸苄酯，2，5-二甲基噻吩，2-丁烯酸异丁酯，辛腈，γ-壬内酯，橙花醇，反式香叶醇，1-乙烯基庚醇，桉油醇，4-萜品烯醇，二氢香芹酚，2-甲氧基苯甲酸乙基酯，环己烷羧酸乙酯，2-乙基己醛，乙基戊基原醇，2-辛醇，2-辛醇，洋莓醛，二异丁基酮，苯并呋喃，异戊酸丙酯，丁酸异丁基酯，丙酸异戊基酯，乙酸2-乙基丁基酯，6-甲基-四氢喹啉，丁香酚甲醚，二氢肉桂酸乙酯，3，5-二甲氧基甲苯，甲苯，苯甲酸乙酯，丙基苯基甲酮，α-萜品醇，2-甲基苯甲酸甲酯，4-甲基苯甲酸甲酯，3-甲基苯甲酸甲酯，正丁酸仲丁酯，1，4-桉树脑，小茴香醇，蒎烷醇，顺式2-蒎烷醇，2，4-二甲基乙酰苯，异丁子香酚，黄樟脑，2-辛炔酸甲酯，邻甲基茴香醚，对甲基茴香醚，邻氨基苯甲酸乙酯，里哪醇，丁酸苯酯，二丁酸乙二醇酯，邻苯二甲酸二乙酯，苯硫醇，枯醇，间-甲基喹啉，6-甲喹啉，4-甲基喹啉，2-乙基苯甲醛，4-乙基苯甲醛，邻-乙基苯酚，对-乙基苯酚，间-乙基苯酚，(+)-长叶薄荷酮，2，4-二甲基苯甲醛，2，5-二甲基苯甲醛，山梨酸乙酯，丙酸苄酯，乙酸1，3-二甲基丁酯，异丁酸异丁酯，2，6-二甲苯酚，2，4-二甲苯酚，2，5-二甲苯酚，3，5-二甲苯酚，肉桂酸甲酯，己基甲基醚，苄基乙基醚，水杨酸甲酯，丁基丙基酮，乙戊酮，己基甲基酮，2，3-二甲苯酚，3，4，二甲苯酚，十五内酯(Cyclopentadenanolide)和2-苯乙酸2-苯基乙基酯。
常见的是，许多香料组分存在于配制剂中。在本发明的组合物中，预期将有来自于以上给出的延迟开花的香料的名单和/或ClogP在3以上的香料组分的名单中的四种或更多，优选五种或更多，更优选六种或更多，或甚至七种或更多不同香料组分存于该香料中。
本发明能够应用的另一组香料是所谓的‘芳香治疗’材料。这些包括也用于香料类的许多组分，包括香精油的组分，例如鼠尾草，桉树，老鹳草，熏衣草，肉豆蔻提取物，橙花醇，肉豆蔻，留兰香，香堇菜叶子和缬草。
在又一个实施方案中，上述用于本发明的SPEs能够以包在胶囊中的形式与香料一起使用。
其它组分
可以使用助软化剂。当使用时，它们典型地以基于组合物总重量的0.1-20％，尤其0.5-10％的量存在。优选的助软化剂包括脂肪酸酯和脂肪N-氧化物。可使用的脂肪酸酯包括脂肪单酯，例如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，例如在WO 01/46361(Unilever)中公开的脂肪糖酯。
本发明的组合物优选地包括脂肪络合剂。尤其适合的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。这些当中，脂肪醇是最优选的。
不受理论制约，据信，脂肪络合材料通过与织物调理剂材料的单酯组分络合改善了该组合物的粘度特征，从而提供了具有较高水平的二酯和三酯连接的组分的组合物。二酯和三酯连接的组分是更稳定的，不象单酯组分那样有害地影响初始粘度。
还认为，存在于包括基于TEA的季铵材料的组合物中的较高水平的单酯连接的组分可通过空缺絮凝而使组合物不稳定。通过使用脂肪络合材料与单酯连接的组分络合，空缺絮凝显著地减低。
换句话说，如本发明所要求的增高水平的脂肪络合剂“中和”季铵材料的单酯连接的组分。这种由单酯和脂肪醇就地产生二酯还改善了组合物的软化。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂酸(能以PristereneTM的商品名从Uniqema获得)。优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇(能以StenolTM和HydrenolTM的商品名从Cognis获得和以LaurexTM CS的商品名从Albright and Wilson获得)。
该脂肪络合剂优选以基于组合物的总重量的高于0.3到5wt％的量存在。更优选，该脂肪组分以0.4-4％的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选是5∶1到1∶5，更优选4∶1到1∶4，最优选3∶1到1∶3，例如2∶1到1∶2。
该组合物可以此外包括非离子表面活性剂，尤其是季铵化合物的水平是总组合物的约8wt％以上的情况。典型地，这些组分为了稳定该组合物而能够被引入。
适合的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪族胺的加成产物。下述特定类型的任何烷氧基化材料能够用作非离子表面活性剂。
适合的表面活性剂是下式的实质上水溶性的表面活性剂：
R-Y-(C2H4O)z-CH2-CH2-OH
其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；以及伯、仲和支链烯基取代的酚型烃基；该烃基基团具有8到约25个，优选10到20个，例如14到18个碳原子的链长度。
在该乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y典型地是：
--O--，--C(O)O--，--C(O)N(R)--或--C(O)N(R)R--
其中R具有以上给出的含义或者能够是氢；且Z是至少约8，优选地至少约10或11。
优选地，该非离子表面活性剂具有约7到约20，更优选10到18，例如12到16的HLB。基于椰油链和20个EO基团的GenapolTMC200(Clariant)是适合的非离子表面活性剂的实例。
该非离子表面活性剂以基于组合物总重量的0.01-10wt％，更优选0.1-5wt％的量存在。
可以使用可供选择的稳定剂。可供选择的稳定剂包括单一长链乙氧基化阳离子表面活性剂，其抗衡离子优选是烷基硫酸根，例如甲基硫酸根和乙基硫酸根，最优选是甲基硫酸根抗衡离子。
该单一长链阳离子表面活性剂备选物是烷氧基化阳离子季铵表面活性剂。适用于本发明的阳离子表面活性剂通常由脂肪醇，脂肪酸，脂肪甲酯，烷基取代的酚类，烷基取代的苯甲酸，和/或烷基取代的苯甲酸酯，和/或转化为胺、该胺能够任选进一步与另一长链烷基或烷芳基反应的脂肪酸衍生而来；该胺化合物然后用各自具有小于或等于约50摩尔氧化烯结构部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)/摩尔胺的一个或两个氧化烯链烷氧基化。这类的典型代表是由具有一条约12到约22个碳原子的烃链的脂族饱和或不饱和、伯、仲或支链胺的季铵化反应而获得的产物，其中用各自具有小于或等于约50个氧化烯结构部分的一条或两条氧化烯链在胺原子上烷氧基化。这里使用的胺烃类具有约12到约22个碳原子，并且优选是直链构型。适合的季铵表面活性剂用连接于胺结构部分的一条或两条氧化烯链制备，按照小于或等于约50摩尔的氧化烯/烷基链，更优选约3到约20摩尔的氧化烯，并且最优选约5到约12摩尔的氧化烯/疏水性基团(例如，烷基)的平均量。这类的适合的稳定剂的实例包括出自Akzo的
Figure BPA00001272861000111
18/25、C/25和0/25以及出自Goldschmidt的
Figure BPA00001272861000112
(具有总共约16个乙氧基单元的软牛脂烷基双(聚氧乙基)铵乙基硫酸盐)。
优选地，铵烷氧基化阳离子表面活性剂的化合物具有以下通式：
{R1m-Y-[(R2-O)z-H]p}+X-，
其中R1选自饱和或不饱和的伯、仲链烷基或烷基芳基烃；所述烃链具有12-22的长度；各R2选自下列基团或下列基团的组合：-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-；Y选自下列基团：＝N+-(A)q；-(CH2)n-N+-(A)q；-B-(CH2)n-N+-(A)2；-(苯基)-N+-(A)q；-(B-苯基)-N+-(A)q；其中n是约1到约4。
各A独立地选自下列基团：H；R1；-(R2O)z-H；-(CH2)xCH3；苯基和取代的芳基；其中0≤x≤约3；且B选自下列基团：-O-；-NA-；-NA2；-C(O)O-；以及-C(O)N(A)-；其中R2如以上所定义；q＝1或2；且X-是，m是1-4。
优选的结构是其中m＝1、p＝1或2且5≤z≤50的结构，最优选的是其中m＝1、p＝1或2且7≤z≤20的结构，最优选的是其中m＝1、p＝1或2且9≤z≤12的结构。
优选的商品表面活性剂包括Tomah QC-15，椰油基聚(15)氧亚乙基甲基氯化铵(Tomah产品)；和Rewoquat CPEM，甲基硫酸椰油五乙氧基甲基铵(出自Witco)。
非离子稳定剂的另一类可能的备选物是基于以下通式的季铵化酰胺基-胺型表面活性剂的长链阳离子表面活性剂：
R1-C(:O)-NH-[C(R2)(R3)]n-N(CH3)(R4)(R5)+X-
其中R1＝C12-30-烷基、-烯基、-芳烷基和-(环烷基)烷基；R2和R3＝H或C1-4-烷基；R4和R5＝C1-4-烷基、-烷氧基烷基和-羟烷基；X-是卤素或甲基硫酸根阴离子，优选甲基硫酸根阴离子抗衡离子，且n＝1-10。
优选的商品表面活性剂包括Rewoquat V3351，甲基硫酸牛脂烷基酰氨基胺季铵盐(购自Goldschmidt)，Surfac ARF，甲基硫酸牛脂胺乙氧基铵(出自Surfachem)。
用于本发明的酰氨基-胺单一长链阳离子表面活性剂可以被烷氧基化。这些烷氧基化酰氨基-胺单链阳离子表面活性剂包括各具有小于或等于约50摩尔氧化烯结构部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)/摩尔的胺的一个或多个氧化烯链。用于本发明的优选的烷氧基化表面活性剂包括至少一个乙氧基化物基团。
WO 95/27771给出了又一类可能的备选物，包括两性表面活性剂，包括甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱(tegobetaines)。
其他任选的成分
本发明的组合物可以含有一种或多种其它成分。此类成分包括光致褪色剂，荧光增白剂，染料，防腐剂(例如杀菌剂)，pH缓冲剂，香料载体，水溶助长剂，抗再沉积剂，去污剂，聚电解质，防收缩剂，抗皱缩剂，抗氧化剂，防晒剂，防蚀剂，悬垂性赋予剂，抗静电剂和熨烫助剂。优选地，本发明的产物含有珠光剂和/或不透明剂。
据信，沉积在布料上的那些聚合物可以，作为其活性的一部分，有助于所存在的香料组分的沉积。这些包括阳离子聚合物沉积助剂。适合的阳离子聚合物沉积助剂包括阳离子瓜尔胶聚合物例如JaguarTM(购自Rhone Poulenc)，阳离子纤维素衍生物例如CelquatsTM(购自NationalStarch)，FlocaidTM(购自National Starch)，阳离子马铃薯淀粉例如SoftGelTM(购自Aralose)，阳离子型聚丙烯酰胺例如PCG(购自AlliedColloids)。
产品形式
用于本发明中的组合物可为干固体或液态。组合物可以是浓缩物，其在使用之前在包括水的溶剂中稀释、再水合和/或溶解。该组合物还可以是现成即可使用的(现用)组合物。优选地，该组合物作为包括水相的现用液体提供。该水相可以包括水溶性物质，例如无机盐或短链(C1-4)醇。
该无机盐可有助于组合物达到所需的相体积，水溶性有机盐和阳离子反絮凝聚合物也可以这样，如EP 41,698A2(Unilever)中所述的。这种盐可以总组合物的0.001-1wt％，优选0.005-0.1wt％的量存在。用于此目的的适合的无机盐的实例包括氯化钙和氯化镁。本发明的组合物还可以含有pH调节剂例如盐酸。短链醇类包括伯醇如乙醇、丙醇和丁醇以及仲醇如异丙醇。该短链醇可以与阳离子软化剂一起在组合物的制备过程中添加。
该组合物优选是织物软化剂或织物调理剂组合物，并且优选用于家庭纺织品洗衣操作的漂清周期，其中，它可以未稀释状态直接加入到洗衣机中，例如通过分配抽屉，或者对于顶装式洗衣机，直接加入到转鼓中。或者，它能够在使用之前稀释。组该组合物还可用于家庭手洗洗衣操作。
本发明的组合物不是洗涤剂组合物，优选基本上不含(例如基于总组合物低于0.1wt％，优选低于0.05wt％)，更优选不含一种或多种清洁表面活性剂，例如阴离子、两性、两性离子表面活性剂和清洗皂。
虽然较少希望，但本发明的组合物还可以用于工业洗衣操作，例如作为在销售给消费者之前软化新衣服的整理剂。
制造的方法
在典型的制造方法中，该阳离子软化剂和SPE和任何任选的组分例如助软化剂或络合剂一起加热，直到形成共熔体为止。将水和其它组分加热，在搅拌下将共熔体加入到水中。
SPE的可供选择的添加方法是在该方法的结束时原样或作为乳液后定量添加。如果SPE是固体，则批料温度应该是在其熔点以上，以通过软化剂活性剂进行乳化。
实施例
现在将参照非限制性实施例来说明本发明的实施方案。除非另有说明，全部比例以总组合物的wt％给出。
实施例1：组合物4-7、对比例1-3和对照A的制备
组合物4-7、对比例1-3和对照A在装有顶部三阶段搅拌器和温度控制用循环浴的台面混合机中制备。将季铵软化剂、SPE和络合剂一起加热，直到形成共熔体为止。将水加热，在搅拌下将共熔体加入到水中。将批料冷却至室温。
该工艺条件如下所示：
批料水温＝45℃；
共熔体温度＝60℃；
共熔体添加时间＝3分钟；
混合时间＝8分钟；
冷水循环的冷却时间＝5分钟；
搅拌速度＝500RPM；
批料大小＝200g。
为了进行臭气评价，在组合物中不包含香料。
试验三种不同的糖酯，脂肪酸链的细节在下表中给出：-
  糖酯   主链长度   脂肪链的IV
  THSBO   C16-C18   110
  ER290   C22   75
  SCR-PK-H   C16-18   0
THSBO(购自Clariant)是以接触硬化大豆油为基础的纯蔗糖聚酯。
ER290(购自Mitsubishi)是以C22:1芥酸为基础的食品级纯蔗糖聚酯。
SCR-PK-H(购自KAO)是由硬化棕榈油(C16和主要是C18)衍生的蔗糖聚酯，且含有约20％杂质，主要是脂肪酸和皂，如在WO2006/076952A1(Unilever)中所说明的。
组合物4-7、对比例1-3和对照A的组成在下表1中给出。
表1：组合物4-7、对比例1-3和对照A的组成
Figure BPA00001272861000151
Stepantex VT90(购自Stepan)是含有90％活性剂和10％IPA的软牛脂TEA季铵软化化合物。
Stenol 16/18L(购自Cognis)是具有C16和C18饱和链的混合物的脂肪醇(络合剂)。
表2给出了在这些实施例中使用的ER290和SCR-PK蔗糖聚酯的酯分布。
表2：ER290和SCR-PK蔗糖聚酯中的酯分布
  蔗糖聚酯   单酯   二酯   三酯   四酯   五酯   六酯   七酯   八酯
  ER290   0   5   17.5   19.1   20.5   20.3   10.8   3.8
  SCR-PK   0   3.2   14.6   27.5   24.6   10.1   9.0   2.9
表3给出了季铵化合物VT90的不饱和键水平和臭气说明。
表3：VT90的链分布和臭气说明
蔗糖聚酯的气味如下所示：-
THSBO-中性到非常轻微的油性
ER290-中性到非常轻微的油性
SCR-PK-H-轻微焦糖(在合成方法中焦糖化的蔗糖)。
实施例2：对比例1-3的碱臭气的评价
尺寸约20×20cm的毛巾织物监测物(Terry toweling monitors)通过在洗衣机中在90℃下洗涤两次来退浆。将两个监测物的组放入具有1升软化水/盆的Tergo盆内，并搅拌10分钟。
在Tergo盆内定量加入下表3所示量的配制剂，并搅拌另外15分钟。然后取出监测物，甩干，再挂干。
表4示出了在每一处理中用于平衡沉积在监测物上的VT90的量的产品量。
表4：对比例A和组合物1-3的Tergo-to-meters上的产品剂量和每一监测器上沉积的VT90和蔗糖聚酯的水平。
  A   1   2   3
  产品剂量/g   2.0   2.28   2.50   2.93
  VT90g/监测物   0.044   0.044   0.044   0.044
  蔗糖聚酯g/监测物   0.0   0.004   0.012   0.020
将监测物挂干三天。然后，将每一组的一个监测物提交给专家组进行臭气评价，而另一个保持在荧光灯下的瓶子内(用于臭气积聚)。所使用的臭气描述词以本领域中已知的词语为基础。专家组成员描述该臭气，并给予一个数字来定量他们所感觉出的臭气的强度。表5总结了该评价的结果。
表5：挂干陈化三天的监测物的平均(8个专家组人员)臭气强度和所处理的监测物的臭气说明。
  A   1   2   3
  臭气评分   1.2   1.5   1.3   1.4
  臭气性质   脂肪性   脂肪性，油性   脂肪性，油性   脂肪性，油性
专家组结果表明，在组合物1-3和对照A之间具有极小的差别。在大豆蔗糖聚酯的存在下具有气味的定向恶化，油的酸败臭味被专家组人员注意到。
这通过在7天之后专家组评价保持在瓶子内(用于臭气积聚)的监测物而得到进一步证明。组合物1-3的监测物产生了评分在2-4之间的强烈的酸败臭味。
组合物4-7的碱臭气的评价
本组实验评价在芥酸酯型ER290和硬棕榈仁蔗糖聚酯的存在下的臭气。
按照如上所述的相同过程。
表6：Tergo-to-meters中的产品剂量和每一监测物上沉积的VT90和蔗糖聚酯的水平。
  A   4   5   6   7
  产品剂量/g   2.00   2.29   2.59   2.29   2.59
  VT90g/监测物   0.044   0.044   0.044   0.044   0.044
  ER290g/监测物   0.000   0.004   0.013   0.004   0.013
将监测物挂干，在第一天，一组提交给专家组，另一组在瓶子内储存，用于后面评价。表6总结了气味性质和评分。
表7：处理监测物的第1天的平均(8个专家组成员)臭气强度和臭气性质。
Figure BPA00001272861000181
该蔗糖酯有效地抑制了监测物上的软牛脂活性剂的碱臭气。保持在瓶子内的监测物在5天后提交给专家组。评分在表7中总结。
表8：在瓶子内保持5天的监测物的平均(8个专家组成员)臭气强度和臭气性质。
具有根据本发明的蔗糖聚酯的监测物有效地减小了碱臭气并具有清新的气味。
具有SCR-PK-H的监测物令人惊奇地因为柔软性而被专家组人员所优选。

Claims (15)

1.一种组合物，其包括下列成分：
a)具有不饱和脂肪链的季铵化合物，和
b)蔗糖聚酯，
其中该蔗糖聚酯通过式(I)来定义：
M(OH)8-x(OC(O)R′)x
式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；x是选自1-8中的整数，优选4；R′是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C20-C22)，前提条件是，当R′是C8-C18时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5；且当R′是C20-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优选20-100，最优选25-80。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中R′是C8-C18，且脂肪链的碘值为0-15。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯是固体，且具有0-10，优选0-5的碘值。
4.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物由具有20-140，优选20-60，更优选20-50，最优选25-45的碘值的脂肪原料衍生而来。
5.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯以总组合物的0.1-5wt％，优选0.2-4.5wt％，更优选0.2-4wt％的水平存在。
6.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯由选自牛脂、植物和蔬菜来源中的来源衍生而来。
7.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物是酯连接的三乙醇铵(TEA)季铵化合物。
8.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物以总组合物的3-50wt％，优选4-40wt％，更优选5-25wt％的水平存在。
9.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括脂肪络合剂。
10.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括至少一种香料。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述香料以总组合物的0.01-10wt％的水平存在。
12.蔗糖聚酯在根据权利要求1-9的任一项所述的包括具有不饱和脂肪链的季铵化合物的组合物中用于减少碱臭气的用途，其中所述蔗糖聚酯用式(I)来定义：
M(OH)8-x(OC(O)R′)x
式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；x是选自1-8中的整数，优选4；R′是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C20-C22)，前提条件是，当R′是C8-C18时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5；且当R′是C20-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优选20-100，最优选25-80。
13.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗涤物品的新鲜度的用途。
14.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗涤物品的清新气味的用途。
15.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗衣调理产品的芳香剂的持久性的用途。
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