CN103987830A - 关于织物处理组合物的改进 - Google Patents

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Abstract

一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：(i) 包封的挥发性有益剂；(ii) 具有24-39℃相变温度的包封的相变活性物；(iii) 至少一种阴离子表面活性物；和(iv) 至少一种非离子表面活性物；其中所述组合物进一步包含非包封的挥发性有益剂。

Description

关于织物处理组合物的改进
技术领域
本发明涉及包含包封和非包封形式的挥发性有益剂、包封的相变物质以及阴离子和非离子表面活性物的洗衣洗涤剂组合物。
背景
香料(Fragrance)在家庭和个人护理应用中是有价值的和无所不在使用的有益剂。洗涤时使用芳香剂(perfume)向消费者发出洗涤过程已达到可接受的水平的信号。
包封的芳香剂技术已知用在洗衣产品中。这种技术通过将芳香剂保护在胶囊中，克服干燥过程期间芳香剂损失的问题，来提供比传统游离芳香剂油增强的香味(fragrance)递送。包封还确保芳香剂在最佳时间释放以能够为所洗衣服的穿着者提供可感知的益处。包封的作用方式的实例包括：剪切敏感作用，其中芳香剂核响应包封物(encapsulate)的机械破裂而释放，以及扩散作用，其中芳香剂通过扩散经包封物的外壁释放。一些包封(encap)能够具有两种释放机制。一类已在洗衣组合物中使用的胶囊具有三聚氰胺甲醛壳和芳香剂核。从三聚氰胺甲醛胶囊释放芳香剂是基于摩擦的，摩擦过程应用于被处理的织物后益处变得显而易见。这种益处通过穿着过程中芳香剂强度的增加来提供。
WO 2010/060677(Henkel AG & Co KGAA)公开了有香味的洗涤剂或清洁剂，其包含阴离子和非离子表面活性物、包封的香味剂和非包封的香味剂。优选的实施方案进一步包含包封的活性物，所述活性物包含脲或其它皮肤调理剂。
我们现已发现，加入低水平的包封的相变物质显著增加与含有常规包封的挥发性有益剂(例如芳香剂)的织物清洗制剂相关的剪切释放(shear release)效果。
发明定义
在第一个方面，本发明提供一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i) 包封的挥发性有益剂；
(ii) 具有24-39℃相变温度的包封的相变活性物；
(iii) 至少一种阴离子表面活性物；
(iv) 至少一种非离子表面活性物；和
(v) 非包封的挥发性有益剂。
在本发明的第二个方面，提供一种用于处理织物的方法，其包括用第一个方面定义的组合物处理织物制品的步骤。
发明详述
包封的挥发性有益剂
包封的挥发性有益剂包含胶囊和挥发性有益剂。胶囊包含壳和核。
包含挥发性有益剂的胶囊包括壳，所述壳包含物质，所述物质包括但不限于聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、硅酮、脂质、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或这些物质的组合。可在本发明中有效使用的其它包封物质例如聚甲基丙烯酸甲酯。优选的包封聚合物包括由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及相似类型的氨基塑料。最优选地，壳包括三聚氰胺甲醛。
此外，通过凝胶的简单或复杂凝聚制成的微胶囊适合用于本发明的组合物。
用于氨基塑料包封的代表性方法公开于3516941USA(美国专利号3,516,941)中，但应认识到，可能对物质和工艺步骤进行许多改变。用于明胶包封的代表性方法公开于2800457USA(美国专利号2,800,457)中，但应认识到，可能对物质和工艺步骤进行许多改变。4145184USA(美国专利号4,145,184)和5112688USA(美国专利号5,112,688)在用于消费品的香料包封内容中分别讨论了这两种方法。
包封可提供孔隙或间隙开口，这取决于采用的包封技术。
本领域已知和适用于本发明的香料胶囊包括包含氨基塑料树脂的三维交联网状体(更具体是取代或未取代的丙烯酸聚合物或与脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺甲醛预缩合物交联的共聚物)的壁或壳。
44068162USB(美国专利4,406,816) (2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸基团)、2062570GBAUK(公开的专利申请GB 2,062,570 A) (苯乙烯磺酸基团)和2006709GBAUK(公开的专利申请GB 2,006,709 A) (羧酸酐基团)公开了采用类似于上述机制的机制形成的微胶囊制剂，其中采用(i)三聚氰胺甲醛预缩合物或脲-甲醛预缩合物和(ii)含有取代的乙烯基单体单元的聚合物，其具有与其连接的提供质子的官能团基团(例如磺酸基团或羧酸酐基团)。
用于本发明的胶囊可进一步在核中包含载体油。载体油是可与本发明所用挥发性有益剂物质混溶的疏水性物质。合适的油是对有益剂具有适当亲和力的那些。当所述有益剂为芳香剂时，合适的物质包括但不限于甘油三酯油、甘油一酯和甘油二脂、矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烃、蓖麻油和豆蔻酸异丙酯。优选地，所述油为甘油三酯油，最优选为癸酸/辛酸甘油三酯油。
对于液体洗衣洗涤剂组合物，胶囊可以浆料的形式使用，所述浆料优选包含约40%固体。
胶囊的颗粒尺寸和平均直径可从约10纳米-约1000微米变化，优选约50纳米-约100微米，更优选约2-约40微米，仍更优选约4-15微米。特别优选的范围为约5-10微米，例如6-7微米。胶囊可呈窄、宽或多峰分布。多峰分布可由不同类型的胶囊化学组成。
所述壳可进一步包含沉积助剂，其优选为共价连接的。
优选的沉积助剂为多糖。所述多糖优选具有ß-1,4-连接的骨架。
优选的多糖为纤维素、纤维素衍生物，或其它对纤维素有亲和力的β-1,4-连接的多糖，如多聚甘露糖（polymannan）、聚葡聚糖(polyglucan)、聚葡甘露聚糖（polyglucomannan）、聚木葡聚糖( polyxyloglucan)和聚半乳甘露聚糖（polygalactomannan）或其混合物。更优选地，所述多糖选自聚木葡聚糖和聚半乳甘露聚糖。
非常优选的多糖选自刺槐豆胶、罗晃子胶、木葡聚糖、非离子瓜尔胶、阳离子淀粉及其混合物。最优选地，所述沉积助剂为刺槐豆胶。
优选地，所述多糖骨架只具有ß-1,4连接。任选地，所述多糖具有除ß-1,4连接外的连接，如ß-1,3连接。因此，任选存在一些其它连接。包括一些不是糖环的物质的多糖骨架也在本发明的范围内(无论在末端还是在该多糖链内)。
所述多糖可以是直链的或支链的。很多天然存在的多糖具有至少一些支化度，或在任何比率上至少一些糖环呈主要多糖骨架上的侧链基团的形式(因此，其本身在取代度测定时并没有计入)。
优选地，所述多糖以0.1%-10%w/w的水平存在，以颗粒总重量计。
优选为多糖的沉积助剂通过共价键、缠结或强吸附，优选通过共价键或缠结且最优选通过共价键而结合至颗粒。本文所使用的缠结是指沉积助剂在聚合进行时以及颗粒尺寸增长时吸附至颗粒上，所吸附的沉积助剂的一部分则包埋在颗粒的内部。因此，在聚合结束时，沉积助剂的一部分截留和结合在颗粒的聚合物基质中，而残余部分自由地延伸至水相中。
本文所使用的强吸附是指沉积助剂对颗粒表面的强吸附；这种吸附可以例如由于沉积助剂与颗粒之间的氢键、范德华或静电吸引而发生。
因此，沉积助剂主要结合至颗粒表面，并且不以任何显著的程度分布在整个颗粒的内部体积中。这区别于嫁接共聚物，其中，例如多糖可以沿聚合物链的长度嫁接。从嫁接共聚物形成的颗粒因而会在颗粒的整个内部体积中以及在颗粒表面上含有多糖，并且本发明无意覆盖这种颗粒。因此，当根据本发明的方法使用多糖作为沉积助剂时产生的颗粒可被认为是“多毛颗粒”，这不同于嫁接共聚物。本发明的这个特征为制造商提供了显著成本降低的机会，因为需要少得多的沉积助剂就能达到与利用多糖共聚物的系统相同的活性水平。
所述沉积助剂存在于壳的最外面部分中，其由厚度为5-20nm的三聚氰胺甲醛聚合物制成。
具有去污性能的对苯二甲酸和其它芳族二羧酸的聚酯，特别是，所谓的PET/POET(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)和PET/PEG(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚酯可用作沉积助剂。
所述聚合物必须具有至少1摩尔的游离OH基团每摩尔聚合物，以允许共价结合至活性染料。最优选地，所述聚合物包含至少两个游离OH基团。优选地，所述OH基团为所述聚合物的端基。
优选地，氧基亚烷基氧基[-O(CH2)tO-]选自：氧基-1,2-亚丙基氧基[-OCH2CH(Me)O-]；氧基-1,3-亚丙基氧基[O-CH2CH2CH2O-]；和氧基-1,2-亚乙基氧基[-OCH2CH2O-](t为整数)。显而易见地，所述氧基亚烷基氧基的一个或多个CH2 基团可以被C1-C4烷基取代。
所述聚氧基亚烷基氧基促进所述聚合物的水溶性。优选地，所述聚氧基亚烷基氧基 [-O(CH2)w-]sO-选自：聚氧基-1,2-亚丙基氧基[-O(CH2CH(Me)-]sO-；聚氧基-1,3-亚丙基氧基[O-CH2CH2CH2-]sO-；和聚氧基-1,2-亚乙基氧基[O-CH2CH2-]sO-；所述聚氧基亚烷基氧基可以是不同的氧基亚烷基氧基的混合物。在所述聚合物中可以存在不同的聚氧基亚烷基氧基类型(s和w为整数)。
优选所述二羧酸苯酯为1,4-二羧酸苯酯。优选所述二羧酸苯酯为以下形式：-OC(O)C6H4C(O)O-。
优选地，所述聚合物的实例为PET/POET(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)、PEG/POET(聚乙二醇/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)或PET/PEG(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚合物。最优选PET/POET。
发现优选的聚合物的结构如下。
，其中
R2选自H或CH3，优选H；
b为2或3，优选2；
y为2-100，优选5-50；
n和m独立地为1-100，优选2-30；和，所述聚合物的端基为(CH2)bOH。
所述聚合物可以通过多种途径合成，例如邻苯二甲酸二甲酯与乙二醇和聚乙二醇的酯化反应，该反应在Polymer Bulletin 28，451-458(1992)中描述。另一实例为对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇和聚丙二醇的直接酯化反应。
另外的实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚乙二醇或聚丙二醇的酯交换反应。
优选所述聚合物的数均分子量的范围为1000-50,000，优选所述聚合物的平均分子量的范围为1000-15000，更优选2000-10000。
挥发性有益剂
挥发性有益剂为挥发性的和赋予织物益处的试剂。
合适的挥发性有益剂包括但不限于芳香剂、驱虫剂、精油、感觉剂(sensate)如薄荷醇和香薰(aromatherapy)活性物，优选芳香剂。可使用挥发性有益剂的混合物。
挥发性有益剂的总量优选为0.01-10wt%，更优选为0.05-5wt%，仍更优选为0.1-4.0wt%，最优选为0.15-4.0wt%，基于组合物的总重量。
优选的挥发性有益剂为芳香剂。本发明的组合物还包含无限制的(也称为非包封的)挥发性有益剂。当挥发性有益剂为芳香剂时，下述芳香剂适合用作包封的挥发性有益剂以及用作无限制的芳香剂组分。
有用的芳香剂组分包括天然和合成来源的物质。它们包括单一化合物和混合物。这种组分的具体实例可以在现行文献例如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts，1947，M. B. Jacobs，由Van Nostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals，S. Arctander 1969，Montclair，N.J.(USA)中找到。本领域技术人员公知这些物质用于为消费品提供香气、香味和/或芳香，即，为传统上加香气或香味的消费品提供气味和/或香味或味道，或改变所述消费品的气味和/或味道。
在这里芳香剂不仅指全配方产物香料，还指该香料的选定组分，尤其那些易于流失的组分，如所谓的“头香”。
头香是由Poucher定义的(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80 [1955])。公知的头香的实例包括柑橘(citrus)油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草(lavender)、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-已醇。头香通常占芳香剂组合物的15-25%wt，并且在本发明的那些包含增加量的头香的实施方案中，预期至少20%wt将存在于胶囊内。
一些或所有芳香剂或芳香剂前体(pro-fragrance)可以是包封的，有利包封的典型芳香剂组分包括那些沸点相对低的组分，优选沸点低于300℃的那些，优选100-250℃，和可以产生这种组分的芳香剂前体。
包封Clog P低的芳香剂组分(即，将分配到水中的那些)也是有利的，优选Clog P小于3.0。这些沸点相对低和Clog P相对低的物质被称为“延时释放的”芳香剂成分并包括以下物质：
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶素、丁香酚、乙酸葑基酯、Flor Acetate(乙酸三环癸烯酯)、Frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇(Hydratropic Alcohol)、羟基香茅醛、茚满酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯(Isopulegyl Acetate)、异喹啉酮、女贞醛(Ligustral)、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮(Menthyl Acetphenone)、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯(Prenyl Acetate)、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟脑、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或锰红柱石(Viridine)。
优选的非包封芳香剂成分是ClogP高于3的那些疏水芳香剂组分。本文所用的术语“ClogP”是指辛醇/水分配系数(P)的以10为底数计算的对数。芳香剂原料(PRM)的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。考虑到该度量是PRM在非极性溶剂(辛醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中的浓度的比率，ClogP也是物质的疏水性的度量-ClogP值越高，该物质越疏水。容易由可获自Daylight Chemical Information Systems Inc.，Irvine Calif.，USA的名为“CLOGP”的程序计算ClogP值。在美国专利号5,578,563中更详细描述了辛醇/水分配系数。
ClogP高于3的芳香剂组分包含：龙涎酮(Iso E super)、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇(Bangalol)、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香基甲基醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁基酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁苯酮(n-Butyrophenone)、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3,甲基苯甲酸甲酯(Methyl 3, methylbenzoate)、正丁酸仲丁酯、1,4-桉油素、葑醇、马鞭草醇(Pinanol)、顺式-2-马鞭草醇、2,4二甲基苯乙酮、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、间甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、苯甲醛(Isoxylaldehyde)、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁基酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯(Cyclopentadenanolide)和苯基乙基2苯基乙酸酯2。
制剂中常存在多种芳香剂组分。在本发明的组合物中，设想在芳香剂中存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种上文给出的延时释放芳香剂名单和/或Clog P高于3的芳香剂组分名单的不同芳香剂组分。
所述挥发性有益剂可以是驱虫剂。在化学术语中，大多数驱虫剂活性物属于四种基团之一：酰胺、醇、酯或醚。适合用于本发明的那些是熔点相对低并且沸点高于150 ℃的液体或固体，优选液体。它们在室温下蒸发缓慢。当所述挥发性有益剂为驱虫剂时，下面描述的驱虫剂适合用作包封的挥发性有益剂以及用作无限制的驱虫剂组分。
许多合适的驱虫剂与芳香剂物种相关(许多落入两类)。最常用的驱虫剂包括：DEET(N,N-二乙基-间甲苯酰胺)、柠檬桉(lemon eucalyptus)(柠檬桉(Corymbia citriodora))精油及其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、埃卡瑞丁(Icaridin)，也称为派卡瑞丁(Picaridin)、D-柠檬烯、Bayrepel和KBR 3023、假荆芥内酯，也称为“假荆芥(catnip)油”、柠檬香茅(Lemongrass)油、扑灭司林、苦楝(Neem)油和香杨梅(Bog Myrtle)。
已知的衍生自天然来源的驱虫剂包括：高山蓍(Achillea alpina)、α-萜品烯、紫苏(Basil)油(罗勒(Ocimum basilicum))、美洲紫珠(Callicarpa Americana)(紫珠(Beautyberry))、樟脑、香芹酚、蓖麻(Castor)油(蓖麻(Ricinus communis))、假荆芥(Catnip)油(假荆芥属(Nepeta)物种)、雪松(Cedar)油(大西洋雪松(Cedrus atlantica))、芹菜(Celery)提取物(芹菜(Apium graveolens))、肉桂(Cinnamon)(肉桂(Cinnamomum Zeylanicum)，叶油)，香茅(Citronella)油(Cymbopogon fleusus)、丁香(Clove)油(Eugenic caryophyllata)、桉树(Eucalyptus)油(70%+桉油脑，也称为桉油酚)、茴香(Fennel)油(茴香(Foeniculum vulgare))、大蒜(Garlic)油(大蒜(Allium sativum))、天竺葵(Geranium)油(也称为天竺葵(Pelargonium graveolens))、薰衣草(Lavender)油(薰衣草属(Lavandula officinalis))、柠檬桉(lemon eucalyptus)(柠檬桉(Corymbia citriodora))精油及其活性成分对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、柠檬香茅(Lemongrass)油(曲序香茅(Cymbopogon flexuosus))、万寿菊(Marigolds)(万寿菊(Tagetes)物种)、马郁兰(Marjoram)(二斑叶螨(Tetranychus urticae)和东方真叶螨(Eutetranychus orientalis))、印度楝树(Neem)油(印度苦楝(Azadirachta indica))、油酸、欧薄荷(Peppermint)(欧薄荷(Mentha x piperita))、薄荷油(Pennyroyal)(唇萼薄荷(Mentha pulegium))、除虫菊(Pyrethrum)(来自菊花(Chrysanthemum)物种，尤其是除虫菊(C. cinerariifolium)和除虫菊(C. coccineum))、迷迭香(Rosemary)油(迷迭香(Rosmarinus officinalis))、西班牙国旗马樱丹(Spanish Flag Lantana camara)(茶角盲蝽(Helopeltis theivora))、Solanum villosum berry juice、茶树(Tea tree)油(茶树(Melaleuca alternifolia))和百里香(Thyme)(百里香(Thymus)物种)及其混合物。
优选的包封驱虫剂为可从下列获得的驱蚊剂，Celessence，Rochester，England. Celessence Repel，其含有活性成分SaltidinTM，Celessence Repel Natural，其含有活性成分CitrepelTM 75。Saltidin是由拜耳公司最初开发的人造分子。Citrepel由桉树油生产并且富含对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)。优选的非包封驱虫剂为由Citrefine提供的CitriodiolTM。
可应用于本发明的另一组挥发性有益剂是所谓的‘香薰’物质。这些包括精油的组分，例如快乐鼠尾草(Clary Sage)、桉树(Eucalyptus)、天竺葵(Geranium)、薰衣草(Lavender)、肉豆蔻皮(Mace)提取物、橙花油(Neroli)、肉豆蔻核仁(Nutmeg)、绿薄荷(Spearmint)、香堇菜叶(Sweet Violet Leaf)和缬草(Valerian)。
包封的相变活性物
相变活性物是可以吸收、储存和释放热量同时物质改变其物理形式的物质。这被称为相变。水从固体(冰)变成液体是该现象的实例。在这些相变期间，大量的热被吸收或释放。
所述相变活性物具有24-39℃的热相变温度(TPTT)。所述TPTT可以便利地由Perkin & Elmer热分析系统测量。
Perkin & Elmer热分析系统测量作为物质温度的函数的进入待加热的物质中的热流。通过在不同温度下研究物质，获得温度曲线(profile)。这种温度曲线通常具有一个或多个峰，每一个峰都对应于在特定温度下进入所述物质的热流最大值。对应于温度曲线中的主峰的温度被称为热相变温度。一般而言，高TPTT对应于所述物质的高软化温度。所述物质具有24-39℃，优选25-39℃，更优选26-38℃且最优选26-30℃的TPTT。
相变活性物具有潜热并且在相变温度在相之间表现出相变现象。本发明的相变包括固体到液体、液体到蒸汽、固体到蒸汽、凝胶到液晶相变。在本发明中，优选的相变是固体到液体相变或者液体到固体相变。在这些相变下，PTM在相变温度附近从环境中可逆地吸收或释放热量，这伴随着周围温度的相应变化。
所述相变活性物可以为组合物(或混合物)的形式，条件是整个组合物具有26-39℃，优选25-39℃，更优选26-38℃且最优选26-30℃的TPTT。
合适的组合物可以包括烃物质，其包含直链或支链的烷基链并且优选包含平均12-50个碳原子每分子，优选12-30个碳原子每分子。优选地，所述烃物质是烷烃或烯烃。可以存在相对少量的非烷基取代基，条件是不显著影响产物的烃本性。可以使用这些物质的混合物。
用于烃组合物中的合适烃物质的实例是天然来源的液体烃物质。其它液体烃物质包括衍生自原油的液体级分，例如矿物油、液体石蜡、裂化烃及其混合物。优选的物质为石蜡(正十八烷)。
固体或半固体烃物质的实例是较长链长的石蜡族物质，和上面提及的一些液体物质的氢化版本。
特别有用的烃物质组合是矿物油(例如，得自Daltons Company的M85)和石油膏(petroleum jelly)(例如，得自Daltons的Silkolene 910)的混合物，其中矿物油与石油膏的重量比被选择为使得该混合物的TPTT范围为24-39 ℃。在我们的实验中，通过使用小于3:1，优选2:1-1:3的矿物油/石油膏比例，获得了该结果。矿物油是每分子具有26个平均碳原子数的直链和支链烃的液体混合物。石油膏是每分子具有26个平均碳原子数并具有约50℃的软化温度的直链和支链烃的半固体混合物。
所述包封的相变活性物包含胶囊和相变活性物。所述胶囊包含壳和核。相变物质的胶囊优选具有壳，所述壳对组合物中的无限制挥发性有益剂是可透过的。可存在包封的相变活性物的混合物。
将所述相变活性物包封在聚合物壳中以形成具有10nm-1000µm，优选50nm-100µm，更优选0.2-30µm的优选颗粒尺寸的包封颗粒。经包封的物质的使用具有所述物质可以容易地分散而不干扰织物软化剂化合物或者与织物软化剂化合物发生相互作用的优点。另外的优点在于：所述经包封的物质当沉积在可能存在半液体性质的物质的织物上时不会造成“肮脏”感觉。
合适的包封聚合物包括由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及相似类型的氨基塑料。另外，通过明胶的简单或复杂凝聚制成的胶囊也优选用于涂覆。具有包含聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、硅酮、脂质、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、多磷酸盐、聚苯乙烯和聚酯或这些物质的组合的壳壁的胶囊也是起作用的。
合适的相变活性物的进一步实例为WO 03/0144460中公开的具有24-39℃的相变温度，在第6页最后一段至第8页倒数第二行其中称为“相变物质”或“PTM's”的那些物质。
优选的物质是可从BASF商购获得的Lurapret TX PMC 28，其是一种包封在聚甲基丙烯酸甲酯中的具有0.2-20µm颗粒尺寸的物质，尤其是石蜡(包含正十八烷)。该物质具有约28℃的相变温度。
所述相变活性物通常被沉积以在干燥后达到织物的0.2-1wt%，优选0.2-0.5wt%。所述包封的相变活性物优选以织物软化组合物重量的0.01-15wt%，更优选0.01-10wt%，仍更优选0.05-5wt%，仍更优选0.05-2wt%，更优选0.05-1wt%和最优选0.05-0.5wt%的量存在。
所述包封的相变物质包含壳，所述壳对组合物中的无限制挥发性有益剂是可透过的。合适的包封聚合物包括由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及相似类型的氨基塑料。另外，通过明胶的简单或复杂凝聚制成的胶囊也优选用于涂覆。具有包含聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、硅酮、脂质、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、多磷酸盐、聚苯乙烯和聚酯或这些物质的组合的壳壁的胶囊也是合适的。优选的物质是聚甲基丙烯酸甲酯。
表面活性物
本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性物和至少一种非离子表面活性物。
合适的阴离子表面活性物的实例包括烷基苯磺酸盐，如直链烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐。优选的是直链烷基苯磺酸盐的水平为0wt%-30wt%，更优选1wt%-25wt%，最优选2wt%-15wt%。
本发明的组合物可以以不同于上述百分比的量含有其它阴离子表面活性物。合适的阴离子表面活性物是本领域技术人员公知的。实例包括伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C20伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
本发明的组合物还含有至少一种非离子表面活性物。可使用的非离子表面活性物包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用平均1-20摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更特别是用平均1-10摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C10-Cl5伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性物包括烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
优选的是非离子表面活性物的水平为0.5wt%-30wt%，优选1wt%-25wt%，最优选2wt%-15wt%。
组合物
本发明的洗衣洗涤剂组合物优选为主要洗涤清洗组合物，或洗涤中软化组合物。
本发明的组合物可以为任何物理形式，例如固体，例如粉末或颗粒、片剂、固体条，糊剂、凝胶或液体，例如水基液体，喷雾剂，棒，浸渍基材，泡沫或摩丝。特别地，组合物可以为液体、粉末，或单位剂量，例如片剂洗涤组合物。
本发明的液体产品可以具有6-12的pH(对于织物洗涤中软化组合物而言)。这一pH范围优选在产品的保存期内保持稳定。
本发明的组合物可以包含至少一种其它表面活性化合物，选自皂、阳离子表面活性物、两性离子表面活性物、两性表面活性物及其混合物。表面活性化合物(表面活性物)和存在量的选择将取决于洗涤剂组合物的预定用途。在织物洗涤组合物中，如有经验的配方师公知的，可以按照手洗产品和预定用于不同洗涤设备类型的产品，选择不同的表面活性物体系。
许多合适的表面活性物化合物是可得到的并描述在文献中，例如，在“Surface-Active Agents and Detergents”，卷I和II，Schwartz，Perry和Berch中。
表面活性物的存在总量也将取决于预定的最终用途，并且例如在用于手洗织物的组合物中，可以高达60wt%。在用于机洗织物的组合物中，5-40wt%的总量通常是合适的。典型地，该组合物将包含至少2wt%，例如2-60%，优选15-40%，最优选25-35%的全部表面活性物。
适合用于大多数自动织物洗涤设备的洗涤剂组合物通常含有阴离子非皂表面活性物或非离子表面活性物，或两者任选与皂一起以任何合适比率的组合。
可包括某些单烷基阳离子表面活性物，其可用于织物的主要洗涤组合物中。可使用的阳离子表面活性物包括通式R1R2R3R4N+ X-的季铵盐，其中R基团是长或短烃链，通常为烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，并且X是抗衡离子(例如其中R1为C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2为甲基，R3和R4可能相同或不同并且为甲基或羟乙基的化合物)；和阳离子酯(例如，胆碱酯)。
可使用的两性和两性离子表面活性物包括烷基氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱。
洗涤中软化
当组合物为由洗涤组合物而为软化性的时，其可以包含糖聚酯或软化硅油。
糖聚酯优选选自蔗糖聚酯、葡萄糖聚酯和纤维二糖聚酯，且最优选为蔗糖聚酯。
糖聚酯可以为液体、软固体或固体。
用于本发明的优选蔗糖聚酯，每个糖环具有2-4个烃链，其中烃链具有12-22个碳原子的长度。特别优选的蔗糖聚酯为蔗糖四芥酸酯。
优选的蔗糖聚酯的实例为由Mitsubishi Kagaku Foods Corporation提供的Ryoto Sugar Ester ER290，其为蔗糖四芥酸酯，和根据厂家的说明书，主要为四芥酸酯、五芥酸酯和六芥酸酯并且具有2的HLB值。
糖聚酯可以是纯的，或可以含有杂质。当存在时，杂质优选选自游离脂肪酸、脂肪酸甲酯、皂、无机盐及其混合物。
最优选的SPE是市售的，例如Emanon SCR-PK(购自KAO)，其为棕榈仁衍生的SPE，主要含有C12-C14，具有约20%的C18单不饱和度，以及SPE-THSBO(购自Clariant)，其衍生自接触硬化大豆油，主要具有C16-C18链，具有约80%单和二不饱和度。上述优选的SPE的平均酯化度为4.2-4.7。
SCR-PK含有至多20%的杂质，而SPE-THSBO是纯的。SCR-PK含有4-6wt%的K皂、2.5wt%的游离脂肪酸、10-15wt%的脂肪酸甲酯和低于1%的KCl。
糖聚酯是非离子油，需要乳化剂，即糖聚酯必须为乳化形式。乳化剂优选选自阳离子表面活性物、阴离子表面活性物、非离子表面活性物及其混合物。
或者，本发明的超细颗粒本身可以用作非离子软化剂，例如糖聚酯(SPE)的稳定剂和乳化剂。最近已经再次关注固体颗粒作为乳化剂的研究(Binks，B. P. Current Opinions in Colloid Interface Science，2002，7，21)。
关于表面活性胶体颗粒的最新活动已经集中于极低长宽(aspect)比(球形)颗粒。仅最近，Alargova等人，Langmuir，2006，22，765-774，已经证明高长宽比颗粒可以用于乳液稳定化。
当用作主要洗涤织物洗涤组合物时，本发明的组合物也将通常含有一种或多种助洗剂。助洗剂在组合物中的总量通常将为0-80wt%，优选为0-60wt%。
可以存在的无机助洗剂包括碳酸钠，如果需要，与用于碳酸钙的结晶种子结合，如GB 1 437 950(Unilever)公开的；结晶和无定形铝硅酸盐，例如沸石，如GB 1 473 201(Henkel)中公开的，无定形铝硅酸盐，如GB 1 473 202(Henkel)中公开的，和混合的结晶/无定形铝硅酸盐，如GB 1 470 250(Procter & Gamble)中公开的；和层状硅酸盐，如EP 164 514B(Hoechst)中公开的。无机磷酸盐助洗剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠也适合用于本发明。
本发明的组合物优选含有碱金属、优选钠的铝硅酸盐助洗剂。铝硅酸钠通常可以以5-60wt%(无水基础)，优选10-50wt%，特别是25-50wt%的量引入。
碱金属铝硅酸盐可以为结晶或无定形的或其混合物，具有通式：0.8-1.5 Na2O.Al2O3.0.8-6 SiO2。这些物质含有一定结合水，并且需要具有至少50 mg CaO/g的钙离子交换能力。优选的铝硅酸钠(在以上结构式中)含有1.5-3.5个SiO2单元。无定形和结晶物质可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，如文献中详细描述的。合适的结晶铝硅酸钠离子交换助洗剂例如在GB 1 429 143(Procter & Gamble)中描述。这种类型的优选的铝硅酸钠为公知的市售沸石A和X及其混合物。
沸石可以为现在广泛用于洗衣洗涤剂粉末中的市售沸石4A。在本发明的另一实施方案中，引入本发明组合物中的沸石助洗剂为最大铝沸石P(沸石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中描述和请求保护的。沸石MAP定义为硅/铝比率不超过1.33，优选0.90-1.33范围内和更优选0.90-1.20范围内的沸石P型的碱金属铝硅酸盐。
在沸石MAP的情况下，硅/铝比率不超过1.07，更优选为约1.00的沸石MAP是特别优选的。沸石MAP的钙结合能力通常为每g无水物质至少150 mg CaO。
沸石可以由其它无机助洗剂补充，例如无定形铝硅酸盐或层状硅酸盐，例如购自Clariant的SKS-6。
沸石可以由有机助洗剂补充。可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸亚膦酸盐；单体多羧酸盐，如柠檬酸盐，葡糖酸盐，氧基二琥珀酸盐，甘油单-、二-和三琥珀酸盐，羧基甲氧基琥珀酸盐，羧基甲基氧基丙二酸盐，双吡啶甲酸盐(dipicolinates)，羟乙基亚氨基二乙酸盐，烷基-和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。该列表并不意图穷举。
特别优选的有机助洗剂为柠檬酸盐，其以1-30wt%，优选5-30wt%，更优选10-25wt%的量适当使用；和丙烯酸聚合物，更特别是丙烯酸/马来酸共聚物，其以0.5-15wt%，优选1-10wt%的量适当使用。
无机和有机助洗剂优选以碱金属盐，特别是钠盐的形式存在。
助洗剂合适地以10-80wt%，更优选20-60wt%的总量存在。助洗剂可以是无机或有机的。
本发明的助洗组合物可以最优选包含10-80wt%的选自沸石、磷酸盐和柠檬酸盐的助洗剂(b)。
洗衣洗涤剂组合物通常将包含本领域公知的其它洗涤剂成分。这些可以适当地选自漂白剂成分、酶、碳酸钠、硅酸钠、硫酸钠、泡沫控制剂、泡沫促进剂、芳香剂、粘土、去污聚合物、染料转移抑制剂、光退色剂、荧光剂和彩色微粒(speckle)。
根据本发明的组合物也可以适当地含有漂白剂体系。织物洗涤组合物可以理想地含有能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。
合适的过氧漂白剂化合物包括有机过氧化物，例如过氧化脲，和无机过酸盐，例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物，和过碳酸钠。
特别优选的是具有可抵抗湿气的去稳定化作用的防护涂层的过碳酸钠。具有包含偏硼酸钠和硅酸钠的防护涂层的过碳酸钠在GB 2 123 044B(Kao)中公开。
过氧漂白剂化合物适当地以0.1-35wt%，优选0.5-25wt%的量存在。过氧漂白剂化合物可以与漂白剂活性物(漂白剂前体)结合使用以改进低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体适当地以0.1-8wt%，优选0.5-5wt%的量存在。
优选的漂白剂前体为过氧羧酸前体，更特别为过乙酸前体和过壬酸前体。适合用于本发明的特别优选的漂白剂前体为N,N,N',N',-四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)。US 4 751 015和US 4 818 426(Lever Brothers Company)和EP 402 971 A(Unilever)中公开的新型季铵和磷漂白剂前体，以及EP 284 292A和EP 303 520A(Kao)中公开的阳离子漂白剂前体也是感兴趣的。
漂白剂体系可以用过氧酸补充或替代，这种过酸的实例可以在US 4 686 063和US 5 397 501(Unilever)中找到。优选的实例为EP A 325 288、EP A 349 940、DE 382 3172和EP 325 289中描述的过酸的亚氨基过氧羧酸类。特别优选的实例为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。这种过酸适当地以0.1-12%，优选0.5-10%存在。
漂白剂稳定剂(过渡金属多价螯合剂)也可以存在。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四-乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)，聚膦酸盐，例如Dequest(商标)、乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐(DETPMP)和非磷酸盐稳定剂，例如EDDS(乙二胺二丁二酸盐)。这些漂白剂稳定剂也可用于去污，特别是在含有低水平漂白剂物质或没有漂白剂物质的产品中。
特别优选的漂白剂体系包含过氧漂白剂化合物(优选过碳酸钠，任选与漂白剂活性物一起)，和过渡金属漂白剂催化剂，如EP 458 397A、EP 458 398A和EP 509 787A(Unilever)中描述和请求保护的。
根据本发明的组合物也可以含有一种或多种酶。合适的酶包括可用于引入到洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。优选的蛋白水解酶(蛋白酶)为催化活性蛋白物质，当存在于水解反应中的织物污渍中时，其降解或改变污渍的蛋白类型。它们可以属于任何合适的来源，例如植物、动物、细菌或酵母来源。
可以获得各种性质和来源并且在4-12的各种pH范围内具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶并可用于本发明。合适的蛋白水解酶的实例为可由B.Subtilis B.licheniformis的特殊菌株获得的枯草菌素，例如市售枯草溶菌素Maxatase(商标)，如由Gist Brocades N.V.，Delft，荷兰提供，以及Alcalase(商标)，如由Novo Industri A/S，哥本哈根，丹麦提供。
特别合适的为在8-12的pH范围内具有极大活性的杆菌属的菌株获得的蛋白酶，例如可以注册商品名Esperase(商标)和Savinase(商标)购自Novo Industri A/S。这些和类似酶的制备在GB 1 243 785中描述。其它商业蛋白酶为Kazusase(商标，可获自日本的Showa-Denko)、Optimase(商标，可获自Miles Kali-Chemie，Hannover，西德)和Superase(商标，可获自美国的Pfizer)。
洗涤酶通常以颗粒形式以约0.1-约3.0wt%的量使用。但是，可以使用酶的任何合适的物理形式。
本发明的组合物可以含有碱金属碳酸盐，优选碳酸钠，以便增强洗涤和易于处理。碳酸钠可以适当地以1-60wt%，优选2-40wt%的量存在。但是，几乎不含或者不含碳酸钠的组合物也在本发明范围内。
可以通过引入少量粉末结构剂(structurant)，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯共聚物或硅酸钠来改善粉末流动。一种优选的粉末结构剂为脂肪酸皂，适当地以1-5wt%的量存在。硅酸钠的量可以适当地为0.1-5wt%。
可以存在于本发明洗涤剂组合物中的其它物质包括硅酸钠；抗再沉积剂，例如纤维素聚合物；去污聚合物；无机盐，例如硫酸钠；起泡控制剂(lather control agent)或泡沫促进剂，视情况而定；蛋白水解和脂肪分解酶；染料；彩色微粒；芳香剂；泡沫控制剂(foam controllers)；荧光剂和去偶合聚合物。该列表并不意图穷举。
当在洗液中稀释时(典型的洗涤周期期间)，洗涤剂组合物将通常对于主要洗涤洗涤剂产生7-10.5的洗液pH。
通过喷雾干燥相容的对热不敏感成分的浆料，然后喷涂上或后加料那些不适于通过浆料处理的成分，来适当地制备颗粒状洗涤剂组合物。有经验的洗涤剂配方师在确定浆料中应包括和不应包括的成分方面将没有困难。
本发明的颗粒状洗涤剂组合物优选具有至少400 g/升，更优选至少500 g/升的堆积密度。特别优选的组合物具有至少650 g/升，更优选至少700 g/升的堆积密度。
这种粉末可以通过喷雾干燥的粉末的后塔(post-tower)致密化，或通过完全无塔方法,例如干混和粒化来制备；在两种情况下，可以有利地使用高速混合机/造粒机。使用高速混合机/造粒机的方法例如在EP 340 013A、EP 367 339A、EP 390 251 A和EP 420 317A(Unilever)中公开。
本发明的微粉末特别非常适合于引入洗涤剂粉末中。
可以通过以任何所需顺序混合其必要和任选的成分，以提供含有必要浓度的组分的组合物，来制备液体洗涤剂组合物。根据本发明的液体组合物也可以处于致密形式，这意味着与常规的液体洗涤剂相比，其将含有更低水平的水。
本发明的织物处理组合物也可以含有化妆品、药品和/或皮肤病学领域中标准的助剂，例如亲水性或亲油性凝胶剂、亲水性或亲油性活性物、防腐剂、抗氧化剂、溶剂、香料、填料、遮蔽剂、杀菌剂、气味吸收剂、光漂白剂(单线态氧或自由基类型)和染料。这些各种助剂的量为在考虑中的领域中通常使用的那些，并且例如为组合物总重量的0.01-20%。用于本发明的合适的杀菌剂的实例包括Proxel(1,2-苯基异噻唑啉-3-酮)，可购自例如Univar、Avecia和Uniqema；和Kathon CG(甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮)，可购自Rhom and Haas。
处理
用本发明的组合物处理基材可以由任何合适的方法来完成，所述方法例如是洗涤、浸泡或清洗基材，也可以通过直接施加，例如喷涂、摩擦、点滴、涂抹等来完成。
处理可以包括使基材与包含本发明物质的水性介质接触。
可以在与常规的家庭洗涤步骤分离的处理中，以例如用于家用(或工业)应用的喷涂组合物形式向织物提供处理。合适的喷涂分配装置在WO 96/15310(Procter & Gamble)中公开并通过引用并入本文中。
遮蔽染料 (Shading Dyes)
可以使用任选的遮蔽染料。优选的染料为紫或蓝。适合的和优选的染料种类在下面讨论。此外不饱和季铵化合物易受一定程度的紫外光和/或过渡金属离子催化的自由基自动氧化影响，伴随有织物黄化(yellowing)的危险。遮蔽染料的存在还降低了从该来源的黄化的危险。
不同的遮蔽染料提供不同的着色水平。在本发明的组合物中存在的遮蔽染料的含量因此取决于遮蔽染料的类型。适用于本发明的优选全范围为0.00001-0.1wt%，更优选0.0001-0.01wt%，最优选0.0005-0.005wt%，以组合物的总重量计。
直接染料
直接染料(也称为substantive dye)是对纤维具有亲合力并被直接吸附的一类水溶性染料。优选直接紫和直接蓝染料。
优选使用的染料为双偶氮或三偶氮染料。
最优选地，所述直接染料为以下结构的直接紫：
或
其中：
环D和E可以如图所示独立地为萘基或苯基；
R1选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；优选所述染料具有：X=甲基；Y=甲氧基；且n为0、1或2，优选1或2。
优选的染料为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双偶氮铜的染料，如直接紫66。
较不优选联苯胺基染料。
优选地，所述直接染料以制剂的0.00001wt%-0.0010wt%存在。
在另一实施方案中，所述直接染料可以共价结合到光漂白剂上，例如如WO2006/024612中所述。
酸性染料
棉直接酸性染料能为含棉衣物带来益处。优选的染料和染料混合物为蓝或紫。优选的酸性染料为：
(i) 吖嗪染料，其中所述染料具有以下核结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链的C1-C7-烷基链、苄基、苯基和萘基；
所述染料用至少一个SO3 -或–COO-基团取代；
B环不携带带负电荷的基团或其盐；
且A环可以进一步取代以形成萘基；
所述染料任选被选自以下的基团取代：胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2。
优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。
其它优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
优选地，所述酸性染料以制剂的0.0005wt%-0.01wt%存在。
疏水性染料
本发明的组合物可以包含选自以下的一种或多种疏水性染料：苯并二呋喃类(benzodifuranes)、甲川、三苯甲烷类、萘酰亚胺类(napthalimides)、吡唑、萘醌(napthoquinone)、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料是不含任何带电的水溶性基团(water solubilising group)的染料。疏水性染料可以选自分散和溶剂染料。优选蓝和紫蒽醌以及单偶氮染料。
优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
优选地，所述疏水性染料以制剂的0.0001wt%-0.005wt%存在。
碱性染料
碱性染料是携带净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们具有用于主要含阳离子表面活性物的组合物的特定用途。染料可以选自国际染料索引(Colour Index International)中所列的碱性紫和碱性蓝染料。
优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。
活性染料
活性染料是含有能够与纤维素反应并用共价键将染料连接到纤维素的有机基团的染料。它们沉积到棉上。
优选活性基团被水解或者染料的活性基团已经与有机物质(如聚合物)反应以便将染料连接到该物质上。染料可以选自国际染料索引中所列的活性紫和活性蓝染料。
优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝96。
染料共轭物
染料共轭物是通过借助于物理作用力将直接、酸性或碱性染料结合到聚合物或颗粒上形成的。
根据聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成纤维织物(synthetics)上。WO2006/055787中给出了说明。它们不是优选的。
特别优选的染料为：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。
其它任选成分
本发明的组合物可含有一种或多种其它成分。这种成分包括其它防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、芳香剂载体、助水溶物、防再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂(drape imparting agent)、抗静电剂、熨烫助剂、硅酮、消泡剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质、卫生试剂，例如杀菌剂和杀真菌剂、增稠剂和皮肤有益剂。
实施例
现在将通过以下非限制性实施例说明本发明的实施方案。进一步的变体对于本领域技术人员来说将是显而易见的。
本发明的实施例用数字表示。对比实施例用字母表示。
除非另有说明，组分的量用组合物总重量的百分比表示。
实施例 1 ： - 本发明的洗衣液体洗涤剂 1 和对比实施例 A 的制备和组成 .
洗涤剂1和对比实施例A具有以下组成。
成分 1 A
非离子7EO，支链(100%) 5 5
脂肪酸(100%) 0.8 0.8
阴离子表面活性物 5.5 5.5
有机酸 0.2 0.2
NaOH溶液(50%)+三乙醇胺 至pH 8.25 至pH 8.25
包封的芳香剂浆料 1.00 1.00
包封的相变物质 0.30 -
芳香剂油 1.00 1.00
水和次要物(染料等) 至100 至100
A是基于市售洗衣洗涤剂液体组合物，其含有包封的芳香剂和自由的芳香剂。
包封的相变物质，Lurapret TX PMC 28(购自BASF)后加料(post dosed)到洗涤剂1中。
实施例 2 ： - 使用洗涤剂 1 和对比实施例 A 处理织物
使用模拟家用机洗的方法，用洗涤剂1和对比实施例 A洗涤100%棉毛巾布测试物(monitors)，如下：-
1. 将40 g织物在含有5.5 g液体洗涤剂(洗涤剂1或对比实施例 A)的1000 ml水中进行处理
2. 然后将织物在30℃下在Tergotometer中洗涤30分钟
3. 然后将织物洗涤物在Creda Debonair Autopump旋转式衣服干燥机中旋转15秒钟，并使其在室温下风干。
未处理的测试物用作对照。
实施例 3 ： - 洗涤剂 1 和对比实施例 A 处理的织物所产生的芳香剂强度
然后使用标准的芳香剂试验(顺序型单盲(blind sequential monadic)、随机、使用8位专业评估者)评估干燥的测试物。摩擦前和摩擦后均进行评估。
表2：仅水洗的织物(对照)以及用对比实施例A和洗涤剂1处理的织物的芳香剂强度
根据剪切力的芳香剂强度差别1
未处理(对照) -0.03571
A 0.7857
1 0.9642
强度的增加表示成百分比益处 18.51%
1根据剪切力的芳香剂强度=未摩擦和摩擦的织物之间的芳香剂强度差别。
数值越高，芳香剂强度越高。
可以看出，依照本发明处理的织物提供改善的芳香剂增强。
1的摩擦增强比对比实施例A高18.5%。在组合物中使用低水平的包封的相变物质情况下，这是令人惊讶的效果。

Claims (13)

1.一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i) 包封的挥发性有益剂；
(ii) 具有24-39℃相变温度的包封的相变活性物；
(iii) 至少一种阴离子表面活性物；和
(iv) 至少一种非离子表面活性物；
其中所述组合物进一步包含非包封的挥发性有益剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含糖聚酯。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述挥发性有益剂选自芳香剂、驱虫剂、香薰油、感觉剂如薄荷醇和精油。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述挥发性有益剂为芳香剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述挥发性有益剂以0.01-10wt%的量存在，基于组合物的总重量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述包封的相变物质以0.01-15wt%的量存在，以组合物的总重量计。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述相变活性物包括烃物质，所述烃物质包含直链或支链的烷基链，所述烷基链包含平均12-50个碳原子每分子。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述相变活性物选自矿物油、液体石蜡、裂化烃及其混合物。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述相变活性物为正十八烷。
10.根据权利要求7所述的组合物，其中所述相变活性物包含矿物油和石油膏的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述包封的相变物质具有10 nm-1000微米的颗粒尺寸。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其为水性组合物。
13.一种用于处理织物的方法，其包括用如前述权利要求中任一项所定义的组合物处理织物制品的步骤。
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