CN102844422A

CN102844422A - 涉及织物调理剂的改进

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Publication number: CN102844422A
Application number: CN2011800201819A
Authority: CN
Inventors: N.P.伯德; K.伯格斯; N.F.泰勒
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2010-04-22
Filing date: 2011-03-07
Publication date: 2012-12-26
Anticipated expiration: 2031-03-07
Also published as: EP2561057A1; ES2542747T3; AR080928A1; CN102844422B; EP2561057B1; WO2011131412A1; BR112012026685A2; BR112012026685B1

Abstract

阳离子聚合物在纺织品的处理中用以改进在纺织品中的染料固色的用途，其特征在于所述阳离子聚合物是下式(I)的直链的阳离子取代的季铵盐：其中，x为0-3且y:n之比为0.01-0.5(即，n:y为100-2)，条件是y≠n。式(I)：

Description

涉及织物调理剂的改进

技术领域

本发明涉及部分阳离子取代的季铵聚合物，在洗衣过程中，为纺织品提供染料固色益处的应用。

背景和现有技术

很多织物在洗涤过程中会损失一些染料到水中。该问题对于直接染色的织物(其中染料以可溶形式添加到了织物中以使其能够吸收到纤维中)来说尤为普遍。染料固色剂被广泛用作纺织工业中的处理，并且还被已知用于消费者的洗衣产品。但是，尽管这些商业材料可大幅减少染料损失，但为产生效果的结构要求会导致不可接受的环境状况(environmental profile)。具体地，有效的商用染料固色剂是具有高阳离子荷电程度的分子量相对较低的聚合物。已知随着阳离子电荷的减少，染料固色性能会变得失效。

WO04056888(Ciba)公开了由阳离子和疏水性不饱和单体形成的用于洗衣应用的聚合染料固色剂。

WO9746650、WO9746651、WO9746652和WO9746654(均为Procter and Gamble)公开了含有染料固色剂的织物柔软剂。公开了各种各样的商用染料固色剂和具有固色性能的分子类型。详细说明了具有高季铵化或质子化胺基含量的聚合铵化合物。这种聚合物由于其较差的生态毒理性能(ecotox properties)，所以不适合于在织物调理剂中作为染料固色剂的应用。

WO9927049(Procter and Gamble)记述了一种具有用于改善性能的纤维素活性染料固色剂的织物柔软组合物。

从WO9812295和WO9812296(Procter and Gamble)中，还已知漂洗(rinse)产品中的染料固色剂，它们公开了具有染料固色剂的特定的氨基官能聚合物。

WO9820098和WO9820099(Procter and Gamble)公开了特定的氨基官能聚合物连同氯清除剂和染料固色剂。

WO200131116(Procter and Gamble)公开了一种包括染料固色剂和溶剂的织物改进剂配方。

DE19643281涉及指定多阳离子季铵化产品作为染料固色剂在洗涤剂或漂洗剂(rinse)中的应用。

某些部分阳离子取代的季铵聚合物因各种益处而已被批准用于洗衣产品，例如作为沉积助剂。我们现在已经发现，一部分这些材料当在漂洗中释放时，具有以前未发现的染料固色性能。这些材料具有比传统的染料固色剂低的阳离子电荷含量，由于每个单体单元上更少的季铵化基团的存在，尽管阳离子电荷含量低，但其不仅消除了不利的生态毒理性能而且还出人意料地提供了显著的染料固色益处。

具体地，我们现在已经发现当从织物调理剂释放时，这些材料，即部分阳离子取代的季铵盐，可以改善下次洗涤中的染料固色。在很多次洗涤之后，消费者能够在有关的制品上看到减少的染料褪色。当从织物调理剂释放时，由于通常在最后的漂洗中只有极少的染料损失，所以主要益处在下次洗涤中清晰可见。该益处对于棉织物上的直接染料来说尤其容易辨别。

发明内容

在本发明的第一方面，提供阳离子聚合物在处理纺织品以改善纺织品中的染料固色中的应用，特征在于所述阳离子聚合物是下式(I)的直链的阳离子取代的季铵盐：

式(I)：

其中，x为0-3且y:n为0.01-0.5(即，n:y为100-2)，条件是y≠n。

发明的详细说明

阳离子聚合物

用于本发明的阳离子聚合物是部分阳离子取代的季铵盐。

该聚合物符合以下式(I)给出的结构：

式(I)：

其中，x为0-3，优选0-1；y:n为0.01-0.5(即，n:y为100-2)。本发明的特征在于排除了具有完全季铵化的糖单元(即y=n)的聚合物。

未季铵化和季铵化糖单元之比(n:y)优选为3-30，更优选4-25，最优选5-20。

聚合物中的氮含量为0.1-1.5wt%，更优选0.3-1.3wt%，最优选0.5-1.1wt%。

聚合物的分子量为1,000-1,000,000kDa，优选5,000-750,000kDa，更优选10,000-500,000kDa。

可以使用聚合物的混合物。

聚合物在结构上是直链的。

适合的材料的例子包括天然聚合物的阳离子衍生物，如阳离子改性的多糖，例如聚季铵盐-10。

优选的例子为聚季铵盐10、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer LR-400，均购自Dow，及其共聚物。最优选的聚合物为UCARE Polymer LR-400。

聚合物可以以液基使用，例如作为水溶液或分散液。然后可将聚合物溶液或分散液直接施加到织物，或可添加到漂洗水中，优选地在洗涤过程的最后漂洗中。

或者，可将聚合物包含在织物处理组合物中，优选地包含在织物调理组合物中，更优选地包含在漂洗添加的织物柔软组合物（rinse added fabric softening composition）中。聚合物在织物处理组合物中的含量适合地为所有组合物的0.001-1wt%，优选0.005-0.5wt%，更优选0.01-0.25wt%，并最优选0.02-0.1wt%。

聚合物优选地添加到漂洗水中，优选地在洗涤过程的最后漂洗中。

阳离子聚合物在处理纺织品以改善纺织品中的染料固色中的应用，优选地包括，在该聚合物和包含织物柔软活性成分的织物处理组合物的存在下漂洗织物，以将织物柔软活性成分和聚合物沉积于其上，从而在以后的洗涤中表现出染料固色的益处。

优选地，该应用包括在织物处理组合物中漂洗织物以将聚合物沉积在其上，从而在随后的洗涤中表现出染料固色益处。优选地，织物处理组合物包括织物柔软活性成分。

其它组分

当所述聚合物包含在织物处理组合物中时，其它适合的组分包括以下：

织物调理剂

当织物处理组合物为织物调理组合物时，其可以包含织物调理剂(在这里又称作织物柔软活性成分)，所述织物调理剂可以是阳离子的或非离子的。

可包括根据本发明的阳离子聚合物的织物调理组合物可以稀释或浓缩。稀释产品一般包含至多约8wt%、通常约2-8wt%的柔软活性成分，而浓缩产品可以包含至多约50wt%，优选约8-约50wt%，更优选8-25wt%的活性成分。根据活性成分体系，超过约25wt%活性成分的组合物被定义为“超浓缩的”，其也在本发明的范围之内。织物调理剂的用量可以例如为组合物的0.5-35wt%，优选2-30wt%，更优选5-25wt%，最优选8-20wt%。

用于根据本发明的漂洗调理剂组合物中的优选柔软活性成分为季铵化合物(QAC)。用于本发明的组合物中的优选季铵织物调理剂为所谓的“酯基季铵盐(ester quats)”。

特别优选的材料为酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物，其包括单、二和三酯连接的组分的混合物。

典型地，TEA基织物柔软化合物包括单、二和三酯形式的化合物的混合物，其中二酯连接的组分占织物柔软化合物的不超过70wt%，优选地占织物柔软化合物的不超过60wt%，且单酯连接的组分占至少10%。优选的硬化型活性成分的典型单:二:三酯配比在12-25单酯:55-65二酯:15-27三酯的范围内。软TEA季铵盐的典型单:二:三酯配比可以为25-45%、优选地30-40%单酯:45-60%、优选地50-55%二酯:5-25%、优选地10-15%三酯；例如40:60:10。

适合用于本发明的第一组季铵化合物(QAC)由式(I)表示：

其中每个R独立地选自C_5-35的烷基或烯基；R¹代表C_1-4的烷基、C_2-4的烯基或C_1-4的羟烷基；T通常为O-CO.(即，通过其碳原子结合到R上的酯基)，但也可以为CO-O(即，通过其氧原子结合到R上的酯基)；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；和X^-为阴离子抗衡离子，如卤离子（halide）或烷基硫酸根，例如氯离子(chloride)或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m=2)是优选的且通常具有与它们相联系的单和三酯类似物。这种材料尤其适合用于本发明。

特别优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯的制剂，其又称作“TEA酯基季铵盐”。

商品例包括购自Stepan的Stepantex™ UL85、购自Clariant的Prapagen™ TQL和购自Kao的Tetranyl™ AHT-1(均为甲基硫酸三乙醇铵的二[硬化牛油酯])，都购自Kao的AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二[棕榈酯])，以及购自Witco Corporation的Rewoquat™ WE15(具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈的不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)。

此外，软季铵活性成分也是适合的，如 Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88 (购自Stepan)、Prapagen TQ (购自Clariant)、Dehyquart AU-57 (购自Cognis)、Rewoquat WE18 (购自Degussa)以及Tetranyl L190 P、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(均购自Kao)。

适合用于本发明的第二组QAC由式(II)表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4的烷基、羟烷基或C_2-4的烯基；且其中每个R²基团独立地选自C_8-28的烷基或烯基；且其中n、T和X^-的定义与上面相同。

该第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物和1,2双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这类材料在US4,137,180(Lever Brothers)中有记述。优选地，这些材料还包括适量的相应的单酯。

适合用于本发明的第三组QAC由式(III)表示：

(R¹)₂-N⁺-[(CH₂)_n-T-R²]₂X^- (III)

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4的烷基或C_2-4的烯基；且其中每个R²基团独立地选自C_8-28的烷基或烯基；且n、T和X^-的定义与上面相同。该第三组的优选材料包括双(2-牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵及其部分硬化和硬化的变型。

季铵织物调理材料的碘值优选为0-80，更优选0-60，并最优选0-45。可以视情况选择碘值。在本发明的组合物中可以使用碘值为0-5、优选0-1的基本上饱和的材料。这类材料被称为“硬化”季铵化合物。

碘值的另一优选范围为20-60，优选25-50，更优选30-45。这类材料为"软"三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这种酯连接的三乙醇胺季铵化合物包括不饱和脂肪链。

在本发明的范围内所用的碘值是指通过如 Anal. Chem., 34, 1 136 (1962) Johnson and Shoolery中所记述的核磁共振谱学方法测量的材料内存在的不饱和度的量度。

另一类柔软化合物是由以下式(IV)表示的非酯基季铵材料：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4的烷基、羟烷基或C_2-4的烯基；R²基团独立地选自C_8-28的烷基或烯基，且X^-的定义与上面相同。

油性糖衍生物

用于本发明的组合物可以包含非阳离子柔软材料，其优选地为油性糖衍生物。一种油性糖衍生物是环状多元醇(CPE)或还原糖(reduced saccharide)(RSE)的液体或软固体衍生物，所述衍生物由所述多元醇或所述糖中的35-100%的羟基被酯化或醚化而产生。该衍生物具有两个或更多个独立地附着于C_8-C₂₂的烷基或烯基链上的酯基或醚基。

有利地，CPE或RSE在20℃下不具有任何实质的晶态特征。相反，其优选地在20℃下呈本文所定义的液态或软固态。

适合用于本发明的液体或软固体(如在下文中所定义的)CPE或RSE由起始环状多元醇或还原糖的35-100%的羟基被基团酯化或醚化从而使所述CPE或RSE呈要求的液态或软固态而产生。这些基团一般包含不饱和部分（unsaturation）、支链(branching)或混合链长(mixed chain length)。

一般CPE或RSE具有3种或更多种酯基或醚基或其混合物，例如3-8种，特别是3-5种。优选CPE或RSE的两个或更多个酯基或醚基彼此独立地附着到C_8-C22的烷基或烯基链上。所述C_8-C₂₂的烷基或烯基可以是支链或直链的碳链。

优选35-85%、更优选40-80%、进一步优选45-75%，如45-70%，的羟基被酯化或醚化。

优选CPE或RSE包含至少35%的三酯或更高的酯，例如至少40%。

CPE或RSE具有至少一个所述独立地与具有至少一个不饱和键的酯基或醚基连接的链。这提供了一种成本有效地将CPE或RSE制成液体或软固体的方法。优选与酯/醚基连接的主要为不饱和脂族链，源自例如菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛油、棕榈油酸、亚麻油酸、芥酸或其它不饱和植物脂肪酸来源。

这些链在下文中被称作(CPE或RSE的)酯链或醚链。

CPE或RSE的酯链或醚链优选是主要不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛油酯，蔗糖四菜籽油酯(sucrose tetrarapeate)，蔗糖四油酸酯，大豆油或棉籽油的蔗糖四酯，纤维二糖四油酸酯，蔗糖三油酸酯，蔗糖三菜籽油酯、蔗糖五油酸酯，蔗糖五菜籽油酯，蔗糖六油酸酯，蔗糖六菜籽油酯，大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯，葡糖三油酸酯、葡糖四油酸酯，木糖三油酸酯，或具有主要为不饱和脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四酯、三酯、五酯或六酯。最优选的CPE或RSE是具有单不饱和脂肪酸链的，即，其中的任何多不饱和已经被通过部分氢化除去。但是如果某些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯，中的大多数多不饱和已经被通过部分氢化除去，则也可以使用。

最高度优选的液体CPE或RSE是上面所述的任何液体CPE或RSE，但其中已经通过部分氢化除去多不饱和。

优选40%或更多的脂肪酸链包含不饱和键，更优选50%或更多，最优选60%或更多。在大多数情况下，65-100%，例如65%-95%，包含不饱和键。

在本发明中优选使用CPE。肌醇是环状多元醇的一个优选的例子。特别优选肌醇衍生物。

在本发明的范围内，术语环状多元醇包括所有形式的糖(saccharide)。实际上，在本发明中特别优选使用糖。用于衍生出CPE或RSE的优选的糖的例子为单糖和二糖。

单糖的例子包括木糖、阿糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡糖。特别优选葡糖。二糖的例子包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。还原糖的一个例子为山梨聚糖。

可通过所属领域技术人员众所周知的方法制备液体或软固体CPE。这些方法包括：用酰基氯(acid chloride)酰化环状多元醇或还原糖；使用各种催化剂对环状多元醇或还原糖脂肪酸酯进行酯交换；用酸酐酰化环状多元醇或还原糖，和用脂肪酸酰化环状多元醇或还原糖。例如参见US4386213(P&G)和AU14416/88(P&G)。

优选CPE或RSE具有3个或更多个、更优选4个或更多个酯基或醚基。如果CPE为二糖，则优选所述二糖具有3个或更多个酯基或醚基。特别优选的CPE是酯化度为3-5的酯，例如，蔗糖三、四和五酯。

当环状多元醇为还原糖(reducing sugar)时，优选CPE的每个环具有一个醚基或酯基，优选地在C₁位置。这种化合物的适合的例子包括甲基葡糖衍生物。

适合的CPE的例子包括烷基(多)葡糖苷的酯，特别是聚合度为2的烷基葡糖苷酯。

CPE或RSE中的不饱和链(以及饱和链，如果存在的话)的长度为C₈-C₂₂，优选C₁₂-C₂₂。也可以包括一个或多个C₁-C₈的链，但这些是不太优选的。

适合用于本发明的液体或软固体CPE或RSE表征为在20℃下固体：液体之比在50:50-0:100之间、优选在43:57-0:100之间、最优选在40:60-0:100之间、例如20:80和0:100之间，的材料，所述固体:液体之比由T₂弛豫时间NMR确定。T₂ NMR弛豫时间一般被用于表征软固体产品如脂肪和人造黄油中的固体:液体之比。对于本发明，任何T₂小于100μs的信号的组分都被被认为是固体组分，任何T₂>100μs的组分都被认为是液体组分。

对于CPE和RSE，前缀(例如，四和五)仅表示平均酯化度。该化合物以从单酯到完全酯化的酯的材料的混合物存在。在这里用平均酯化度来限定CPE和RSE。

CPE或RSE的HLB一般在1-3之间。

当存在时，CPE或RSE在组合物中的含量基于组合物的总重计优选地为0.5-50wt%，更优选1-30wt%，如2-25wt%，例如2-20wt%。

用于本发明的组合物的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四介酸酯和蔗糖五油酸酯。

辅助柔软剂(co-softerner)和脂族络合剂（fatty complexing agent）

可以使用辅助柔软剂。当使用辅助柔软剂时，它们的含量通常为组合物总重的0.1-20%，特别是0.5-10%。优选的辅助柔软剂包括脂肪酯和脂肪 N-氧化物。可用的脂肪酯包括脂肪单酯，如单硬脂酸甘油酯；脂肪糖酯，如WO01/46361(Unilever)中公开的那些。

用于本发明的组合物可以包括脂族络合剂。

特别适合的脂族络合剂包括脂肪醇，其是最优选的。

脂族络合材料可被用来改善组合物的粘度分布。

优选的脂肪酸包括硬化牛油脂肪酸(可从Uniqema以商品名称Pristerene™ 获得)优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(可从Cognis以商品名称Stenol™ 和Hydrenol™ 获得，以及从Albright and Wilson以商品名称Laurex™ CS获得)。

基于组合物的总重计，脂族络合剂优选以0.2-5wt%的量存在。更优选地，该脂族组分以0.4-4%的量存在。季铵织物柔软材料的单酯组分与脂族络合剂的重量比优选为5:1-1:5，更优选4:1-1:4，最优选3:1-1:3，例如2:1-1:2。

非离子表面活性剂

用于本发明的组合物可以进一步包括非离子表面活性剂。一般包括它们是为了稳定组合物。它们特别适合于包括硬化季铵化合物的组合物。

适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。任何在下文中记述的具体类型的烷氧基化的材料都可用作非离子表面活性剂。

适合的表面活性剂是以下通式的基本上水溶性的表面活性剂：

R-Y-(C₂H₄O)_z-CH₂-CH₂-OH

其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基(当Y=-C(O)O时，R≠酰基烃基)；伯、仲和支链烯基烃基；伯、仲和支链烯基取代的酚类烃基(phenolic hydrocarbyl groups)；所述烃基的链长为8-25、优选10-20，例如14-18个碳原子。

在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y一般为：

-O-, -C(O)O-, -C(O)N(R)- 或 -C(O)N(R)R-

其中R的含义与上面相同，或者可以为氢；Z为至少约8，优选地至少约10或11。

优选非离子表面活性剂的HLB为从约7-约20，更优选10-18，例如12-16。基于椰油链（coco chain）和20 EO基团的Genapol™ C200(Clariant)为适合的非离子表面活性剂的例子。

如果存在，则基于组合物的总重计，非离子表面活性剂以0.01-10%、更优选0.1-5wt%的量存在。

遮蔽染料(Shading Dyes)

可以使用任选的遮蔽染料。优选的染料为紫或蓝。适合的和优选的染料种类将在下面讨论。此外不饱和季铵化合物易受一定程度的紫外光和/或过渡金属离子催化的自由基自动氧化影响，伴随有织物黄化（yellowing）的危险。因此，遮蔽染料的存在还降低了从该来源的黄化的危险。

直接染料

直接染料（也被称为substantive dye）是对纤维具有亲合力并被直接吸附的一类水溶性染料。优选直接紫和直接蓝染料。

优选使用的染料为双偶氮或三偶氮染料。

最优选，直接染料为以下结构的直接紫：

或

其中：

环D和E可以如图所示独立地为萘基或苯基；

R¹选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢；

R²选自：氢、C₁-C₄-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R³和R⁴独立地选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢、C₁-C₄-烷基和C₁-C₄-烷氧基；优选在该染料中：X=甲基；Y=甲氧基；且n为0、1或2，优选1或2。

优选的染料为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双偶氮铜的染料，如直接紫66。

不太优选联苯胺基染料。

优选直接染料以配方的0.00001wt%-0.0010wt%存在。

在另一实施方案中，直接染料可以以共价键结合到光漂白剂上，例如如WO2006/024612中所述。

酸性染料

棉直接酸性染料(Cotton substantive acid dye)能为含棉衣物带来益处。优选的染料和染料混合物为蓝或紫。优选的酸性染料为：

(i)吖嗪染料，其中该染料具有以下核心结构：

其中R_a、R_b、R_c和R_d选自：H、支链或直链的C₁-C₇-烷基链、苄基、苯基和萘基；

该染料可以用至少一个SO₃ ^-或-COO^-基团取代；

B环不携带带负电荷的基团或其盐；

且A环可以进一步取代以形成萘基；

该染料任选地被选自以下的基团取代：氨基、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO₂。

优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。

其它优选的非吖嗪酸性染料有酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。

优选酸性染料以配方的0.0005wt%-0.01wt%存在。

疏水性染料

用于本发明的组合物可以包括选自以下的一种或多种疏水性染料：苯并二呋喃类(benzodifuranes)、甲川、三苯甲烷类、萘酰亚胺类(napthalimides)、吡唑、萘醌(napthoquinone)、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料是不含任何带电的水溶性基团(water solubilising group)的染料。疏水性染料可以选自分散和溶剂染料。优选蓝和紫蒽醌以及单偶氮染料。

优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

优选疏水性染料以配方的0.0001wt%-0.005wt%存在。

碱性染料

碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们具有用于主要含阳离子表面活性剂的组合物的特定用途。染料可以选自国际染料索引(Colour Index International)中所列的碱性紫和碱性蓝染料。

优选的例子包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。

活性染料

活性染料是包含能够与纤维素起化学反应并用共价键将染料连接到纤维素的有机基团的染料。它们沉积到棉上。

优选活性基团被水解或者染料的活性基团已经与有机物质，如聚合物，反应以便将染料连接到该物质上。染料可以选自国际染料索引中所列的活性紫和活性蓝染料。

优选的例子包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝96。

染料共轭物(dye conjugates)

染料共轭物是通过借助于物理作用力将直接、酸性或碱性染料结合到聚合物或颗粒上形成的。

根据聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成纤维织物(synthetics)上。WO2006/055787中给出了说明。它们不是优选的。

特别优选的染料为：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。

芳香剂

如果需要，用于本发明的组合物可以进一步包括一种或多种芳香剂。基于组合物的总重，芳香剂的含量优选为0.01-10wt%，更优选0.05-5wt%，进一步优选0.1-4wt%，最优选0.15-4.0wt%。

芳香剂的可用组分既包括天然来源的又包括人造来源的材料。它们包括单一的化合物和混合物。这些组分的具体例子可以在现有文献中找到，例如，在Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press；M. B. Jacobs的Synthetic Food Adjuncts, 1947, 由Van Nostrand编辑；或S. Arctander的Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, N.J. (USA)中。这些物质对于香化、风味化和/或芳香化消费品(即赋予传统香味或风味的消费品以香气和/或风味或口味的，或改变所述消费品的香气和/或口味的)领域的技术人员来说是众所周知的。

在这里芳香剂不仅指全配方产物香料，还指该香料的选定组分，尤其那些易于流失的组分，如所谓的“头香”。

头香是由Poucher定义的(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。众所周知的头香的例子包括柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯 (linalyl acetate)、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-已醇。头香一般占芳香剂组合物的15-25%wt。

一些或所有芳香剂或香料前体（pro-fragrance）可以是包囊的。有利地包囊的典型芳香剂组分包括那些沸点相对较低的组分，优选那些沸点低于300℃的，优选100-250℃，和可以产生这种组分的香料前体。在本发明的那些包含增大含量的头香的实施方案中，预期至少20%wt将存在于胶囊之内。

包囊ClogP低的(即那些将分配到水中的)芳香剂组分也是有利的，优选ClogP小于3.0的。这些沸点相对较低和ClogP相对较低的材料被称作“延时释放的(delayed blooming)”芳香剂组分，包括以下材料：

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶醇、丁香酚、乙酸葑基酯、乙酸三环癸烯酯(Flor Acetate)、丙酸三环癸烯酯(Frutene)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇（Hydratropic Alcohol）、羟基香茅醛、茚满酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯（Isopulegyl Acetate）、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮（Menthyl Acetphenone）、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯（Prenyl Acetate）、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟脑、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或锰红柱石（Viridine）。

优选未包囊芳香剂成分是ClogP高于3的那些疏水芳香剂组分。本文所用的术语“ClogP”是指辛醇/水分配系数（P）的以10为底数的对数。芳香剂原材料(PRM)的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。考虑到这一度量是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度与其在极性溶剂（水）中的浓度的比率，ClogP也是材料的疏水性的度量-ClogP值越高，该材料越疏水。容易由可获自Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA的名为"CLOGP"的程序计算ClogP值。在美国专利No. 5,578,563中更详细描述了辛醇/水分配系数。

ClogP高于3的芳香剂组分包含：龙涎酮（Iso E super）、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇（bangalol）、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香基甲基醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁基酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁苯酮（n-Butyrophenone）、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3,甲基苯甲酸甲酯（ Methyl 3, methylbenzoate）、正丁酸仲丁酯、1,4-桉油素、葑醇、马鞭草醇（Pinanol）、顺式-2-马鞭草醇、2,4二甲基苯乙酮、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、间甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、苯甲醛（Isoxylaldehyde）、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁基酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯（Cyclopentadenanolide）和苯基乙基2苯基乙酸酯2。

制剂中常存在多种芳香剂组分。在本发明中所用的组合物中，设想在芳香剂中存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种选自上文给出的延时释放芳香剂名单和/或Clog P高于3的芳香剂组分名单的不同芳香剂组分。

可用于本发明的另一组芳香剂是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水的许多组分，包括芳香剂油的组分，如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草。

其它任选成分

本发明中所用的组合物可含有一种或多种其它成分。此类成分包括其它防腐剂（例如杀菌剂）、pH缓冲剂、芳香剂载体、水溶助长剂、防再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂（drape imparting agent）、抗静电剂、熨烫助剂、硅酮、消泡剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质、卫生试剂，例如杀菌剂和杀真菌剂、增稠剂和皮肤增益剂。

产品形式

本发明中所用的组合物优选是漂洗添加的软化组合物。

该组合物通常具有大约2.5至6，优选大约2.5至4.5，最优选大约2.5至2.8的pH。本发明中所用的组合物还可含有pH改进剂，如盐酸或乳酸。

用于本发明的组合物优选呈液态。该组合物可以是要在使用前在溶剂，包括水中稀释的浓缩物。该组合物也可以是即用型（in-use）组合物。该组合物优选作为包含水相的即用型液体提供。该水相可包含水溶性物类，如矿盐或短链（C_1-4）醇。

该组合物优选用在家用洗衣操作的漂洗周期中，其中其可以以未稀释态直接添加到洗衣机中，例如通过分配盒，或对顶开式洗衣机（top-loading washing machine）而言，直接添加到转筒中。或者，其可以在使用前稀释。该组合物也可用于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物也可用于工业洗衣操作，例如作为在出售给消费者前软化新衣物用的整理剂。

本发明的组合物的制备

通常可通过将包含该织物软化活性剂和辅助柔软剂的熔体与水相合并来制造本发明中所用的织物调理剂组合物。其它组分可以与水相合并或可以在该熔体与水相合并后，后计量加入到该组合物中。

实施例

下面将通过以下非限制性实施例说明本发明的实施方案。进一步的变体对于所属领域技术人员来说将是显而易见的。

本发明的实施例用数字表示。对比实施例用字母表示。

除非另有说明，组分的量用组合物总重的百分数来表示。

实施例1：织物调理剂和用于织物处理的聚合物

为说明根据本发明使用的阳离子聚合物的染料固色性能，在洗涤过程的最后漂洗中用织物调理剂和聚合物溶液处理织物。

织物调理剂的组成在下表1中给出：

表1：织物调理剂组成

组分	含量%(基于100%活性成分)
		硬化牛油三乙醇胺季铵盐(HTEAQ)¹	12.1
椰油20EO 烷基乙氧基化合物²	0.36
		35/65 C16/18脂肪醇³	0.953
芳香剂⁴	0.71
		水和次要组分	至100%

¹UL90,购自Stepantex

²脂肪醇，Stenol1618L

³GenapolC200

⁴Milofiore，购自IFF。

用于处理织物的聚合物在以下表2中给出：

表2：所用聚合物的类型和供应商

聚合物	类型	供应商
			UCARE™ LR400¹	阳离子纤维素衍生物	Dow-Amerchol
N-Hance™ BF 13²	阳离子多糖/瓜儿胶	Aqualon

¹LR400是根据本发明的部分阳离子取代的季铵材料，具体地，聚季铵盐10化合物。它是具有α-[2-羟基-3-(三甲基铵)丙基]-ω-羟基聚聚(氧基-1,2-乙烷二基) 氯化物（a-[2-hydroxy-3-(trimethylammonio)propyl]-w-hydroxypolypoly(oxy-1,2-ethanediyl) chloride）的纤维素醚。它具有直链多糖结构。

²N-Hance™ BF 13是部分阳离子取代的季铵材料，其不在本发明的范围之内。CAS名称：瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵；CAS号：65497-29-2。瓜尔胶，具有支化多糖结构。

以聚合物在水中的1%的溶液使用聚合物。

实施例2：用组合物1处理织物和对比实施例A-D

采用以下方案使用Tergo洗涤进行多重洗涤实验：

把三片用直接绿26染料染色的尺寸为15x15cm的织造棉织物(具体地，用1.5% Solophenyl Green BL染色的织造丝光棉，具有树脂整理剂)，和三片未染色的白色织造棉织物放置在振荡式涤垢仪（Tergotometer）中。

进行洗涤，继之以两次水漂洗和最后的处理漂洗。在最后的处理漂洗中，在侧部(over the side)分别添加织物调理剂和阳离子聚合物(1%)。

采用的条件如下：

洗涤条件

水量 1升

水硬度 26℉H

洗涤温度 40℃

洗涤时间 30min

搅动速率 100rpm

洗涤产品 Persil Colour powder(商品)

洗涤产品剂量 1.2g

水漂洗条件

水量 1升

漂洗时间 5min

搅动速率 100rpm

最后的处理漂洗条件

水量 1升

漂洗时间 5min

搅动速率 100rpm

进行总共五次洗涤，其中在全部五次洗涤中带有经染色的(直接绿26)织物片，而在每次洗涤中使用新的白色织物片。

详细使用的剂量在以下表3中给出。

然后将织物取出、旋转脱水(spin)和晾干（line dried）。

表3：织物调理剂和聚合物溶液的剂量

Tergo Pot	织物调理剂剂量	UCARE LR400	N-Hance BF 13
				A 水漂洗(对照)	0	0	0
B	0.55g	0	0
				1	0.55g	0.55g	0
C	0.55g	0	0.55g
				D (大剂量)	0.82g	0	0

实施例3:染色固色

通过反射率(在420nm下的Delta E)来测定以上实施例2中处理的织物中的染料固色水平。使用Ultrascan XE来进行反射率测量，以测定420nm下的Delta E，适当利用UV滤光镜（with a UV filter in place）。对白色织物进行Delta E测量以给出转移到该白色织物上的绿色染料的量的量度。

结果显示在以下表4中。结果以与标准织物调理剂的差值显示，正值表示有益。较低的分值与减低的染料吸液率（pickup）相对应，由此显示更好的结果。

表4：组合物1和A-D的各个织物在420nm下的DeltaE

可以看出，UCare LR400的染料固色最好。

Claims

1.阳离子聚合物在纺织品的处理中用以改进在纺织品中的染料固色的用途，其特征在于所述阳离子聚合物是下式(I)的直链的阳离子取代的季铵盐：

(I)

其中，x为0-3且y:n之比为0.01-0.5(即，n:y为100-2)，条件是y≠n。

2.根据权利要求1所述的用途，其中x为0-1。

3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述阳离子聚合物的分子量为1,000-1,000,000kDa。

4.根据前述任意一项权利要求所述的用途，其中未季铵化糖单元和季铵化糖单元之比(n:y)为3-30。

5.根据前述任意一项权利要求所述的用途，其中所述阳离子聚合物中的氮含量为所述聚合物总重量的0.1-1.5%。

6.根据权利要求1所述的用途，其中所述阳离子聚合物选自聚季铵盐10、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer LR-400、它们的共聚物及其混合物。

7.根据前述任意一项权利要求所述的用途，其中所述阳离子聚合物以总体纺织品处理组合物的0.001-1wt%的含量包含在该组合物中。

8.根据权利要求7所述的用途，其中所述纺织品处理组合物中包括选自油性糖衍生物、阳离子织物柔软化合物及其混合物的织物柔软活性成分。

9.根据权利要求8所述的用途，其中所述织物柔软活性成分为季铵化合物。

10.根据权利要求9所述的用途，其中所述季铵化合物为酯连接的化合物，所述酯连接的化合物包括单酯、二酯和三酯化合物的分布。

11.根据权利要求10所述的用途，其中所述酯连接的化合物为酯连接的三乙醇胺季铵化合物。

12.根据权利要求8-10任一项所述的用途，其中所述织物柔软活性成分的含量为总体组合物的3-50wt%，优选4-40wt%，更优选5-25wt%。

13.根据前述任意一项权利要求所述的用途，其中所述组合物此外还包含选自芳香剂、非离子表面活性剂、脂肪酸、脂肪醇和粘度调节剂的一种或多种组分。

14.根据前述任意一项权利要求所述的用途，其中所述处理包括以权利要求8-14任一项中限定的组合物漂洗织物，以将织物调理剂和聚合物沉积于其上，使得染料固色益处在后续的洗涤中是明显的。