CN109312003A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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CN109312003A
CN109312003A CN201780036822.7A CN201780036822A CN109312003A CN 109312003 A CN109312003 A CN 109312003A CN 201780036822 A CN201780036822 A CN 201780036822A CN 109312003 A CN109312003 A CN 109312003A
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polysaccharide
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glycosidic bond
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H.S.M.卢
R.迪克西莫
关容
邱伟明
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Nutrition and Biosciences USA 4 Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
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Abstract

本披露涉及包含多糖衍生物的组合物。该多糖衍生物是多糖聚合物，其中该聚合物被至少一个聚醚基团和/或多胺基团取代。包含该多糖衍生物的组合物可用作洗涤剂组合物。

Description

洗涤剂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年6月13日提交的、名称为“Detergent Compositions[洗涤剂组合物]”的美国临时申请号62/349169的优先权和权益，所述申请的披露内容通过引用以其全文结合在此。
技术领域
本披露涉及一种包含一种或多种多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物可以包含一个或多个聚醚基团、一个或多个多胺基团或聚醚和多胺基团的组合。
背景技术
由使用酶促合成法或微生物遗传工程寻找新的结构多糖的愿望驱使，研究人员已经发现了可生物降解的并且可以从可再生来源的原料经济地制得的寡糖和多糖。
现代洗涤剂组合物，包括衣物、织物、餐具或其他清洁组合物，包含常见的洗涤剂成分，如阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子、和/或半极性表面活性剂；以及酶，如蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、和/或过氧化物酶。衣物洗涤剂和/或织物护理组合物可以进一步包含各种洗涤剂成分，这些洗涤剂成分在获得不仅是清洁、新鲜和经消毒的而且保持了外观和完整性的织物方面具有一种或多种用途。因此，有益剂如香料、卫生剂、昆虫控制剂、漂白剂、织物柔软剂、染料固定剂、去污剂、以及织物增亮剂已被掺入到衣物洗涤剂和/或织物护理组合物中。在使用此类洗涤剂组分时，重要的是这些化合物中的一些沉积在织物上，以便在洗衣和/或织物护理过程中或之后有效。
形成洗涤剂组合物一部分的成分中的许多是由不可再生的石油原料生产的，并且仍然需要配制由可再生资源制成、提供改善的清洁性能的洗涤剂组合物。
发明内容
本披露涉及一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计30％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，小于5000道尔顿的重均分子量；和/或
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99.5％的α-1，6-糖苷键，小于300,000道尔顿的重均分子量。
本披露还涉及一种使用该组合物的方法，其中该方法包括使基材与该组合物接触。
具体实施方式
所有引用的专利和非专利文献的公开内容通过引用以其全文结合在此。
如本文中所使用，术语“实施例”或“披露”不旨在是限制性的，而是通常适用于权利要求书中限定的或本文中所述的任何实施例。这些术语在本文可互换地使用。
除非另有披露，否则如本文中所使用的术语“一个/一种”旨在涵盖一个/一种或多个/多种(即至少一个/一种)所引用的特征。
当量、浓度、值或参数以范围或一系列上限值和下限值给出时，这应当被理解为具体披露了由任何范围上限与任何范围下限的任一配对所形成的所有范围，而不论范围是否被单独披露。例如，当列举“1至5”的范围时，该列举的范围应被解释为包括该范围内的任何单个值或涵盖在范围例如“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4-5”、“1至3和5”之间的任何值。当本文列举数值范围时，除非另外说明，否则该范围旨在包括其端点，以及该范围内的所有整数与分数。
从阅读以下详细说明，本披露的特征和优点将更容易被本领域普通技术人员理解。应理解的是，为清楚起见以上和以下在单独的实施例的上下文中描述的本披露的某些特征也可以组合地以单一元素提供。相反地，为简洁起见在单一实施例的上下文中描述的本披露的不同特征也可以被分开地或者以任何子组合提供。此外，除非上下文明确地另外指明，否则对单数的提及也可包括复数(例如，“一个/一种”可以指一个/一种或多个/多种)。
除非明确地另外表明，否则本申请中指定的各个范围内的数值的使用被陈述为近似值，如同所述范围内的最小值和最大值二者前面都有单词“约”。以这种方式，可以使用高于和低于所述范围的轻微变化来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的披露旨在作为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。
如本文所使用的：
术语“多糖”意指包含通过α-糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物。根据描述的是哪种多糖，α糖苷键可以是1，2-、1，3-、1，4-、1，6-、1，2，6-、1，3，6-、1，4，6-或其各种组合。多糖是支链的并且具有在从0.5％至55％范围内的α-糖苷键，这些α-糖苷键是支链的，例如，1，2，6-、1，3，6-或1，4，6-糖苷键。
术语“多糖衍生物”意指多糖A、B和/或C，其中多糖的碳原子2、3、4或6的羟基基团中的至少一个被改性，例如，被以下项取代：a)一个或多个多胺基团、b)一个或多个聚醚基团或c)a)和b)的组合。多糖的碳原子具有如下的编号顺序，其中Cn表示碳原子n，例如，C2表示碳原子2：
术语“烷基”，单独使用或在复合词如“烷基硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链、支链、环状的烷基或其组合，例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。直链烷基可以具有在从1至12个范围内的碳原子，而支链烷基和环状烷基基团可以具有在从3至12个范围内的碳原子。
术语“水溶性”或“水可分散的”将是指多糖A、B、C和/或其多糖衍生物，其在25℃、在pH 7水中可以以按重量计1％或更高溶解。重量百分比是基于可溶于水的多糖的总重量，例如，100克水中的1克多糖A。
如本文中所使用，如下计算“重均分子量”或“Mw”
其中Mi是链的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。重均分子量可以通过以下技术确定：如静态光散射、气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)、小角中子散射、X射线散射、以及沉降速度。
如本文中所使用，“数均分子量”或“Mn”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。以Mn＝∑NiMi/∑Ni计算数均分子量，其中Mi是链的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。聚合物的数均分子量可以通过以下技术来确定：如凝胶渗透色谱法、经由(Mark-Houwink方程)的粘度测定法、以及依数性方法，如蒸气压渗透法、端基确定法或质子NMR。
如本文中所使用，“多分散指数”、“PDI”、“异质性指数”和“分散性”是指给定聚合物(如葡萄糖低聚物)样品中分子量分布的量度，并且可以通过使重均分子量除以数均分子量来计算(PDI＝Mw/Mn)。
术语“糖苷键(glycosidic linkage)和配糖键(glycosidic bond)”在本文可互换地使用并且是指将碳水化合物(糖)分子连接到另一基团(如另一碳水化合物)的共价键类型。如本文中所使用，术语“α-X，Y-糖苷键”是指通过在α-D-葡萄糖环上的碳原子X和Y将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键的类型。例如，α-1，3-糖苷键意指一个葡萄糖分子经由碳1上的氧原子连接到相邻葡萄糖分子并且经由碳3上的氧原子连接到另一相邻葡萄糖分子。这些键在下文在不同的多糖结构(1)、(2)和(3)中示出。本文中，“α-D-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。
如本文中所使用，术语“α-葡聚糖水解酶”、“葡聚糖水解酶”是指能够内切或外切水解α-葡聚糖低聚物的酶。葡聚糖水解酶可以通过其对某些α-糖苷键的水解活性来定义。实例可以包括但不限于，右旋糖酐酶(EC 3.2.1.1；能够内切水解α-1，6-连接的配糖键)、齿斑葡聚糖酶(mutanase)(EC 3.2.1.59；能够内切水解α-1，3-连接的配糖键)、和交替酶(alternanase)(EC 3.2.1.-；能够内切水解交替糖(cleaving alternan))。
多糖A可以根据WO 2015/183729中描述的方法酶促生产，该专利通过引用以其全文结合在此。在一些实施例中，多糖A可以包含以下项或基本上由其组成：25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键、5％至15％α-1，3，6-糖苷键以及小于5000道尔顿的重均分子量。在一些实施例中，多糖A可以具有小于5的多分散指数。在一些实施例中，多糖A可以在25℃下具有按重量计大于或等于1％的水溶解度。多糖A的代表性实例可以具有根据下文的结构(1)，示出了α-1，3-、α-1，6-和α-1，3，6-糖苷键的实例：
在其他实施例中，多糖A可以包含以下项或基本上由其组成：25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至65％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键。在其他实施例中，多糖A可以包含以下项或基本上由其组成：27％至31％α-1，3-糖苷键、57％至61％α-1，6-糖苷键以及7％至11％α-1，3，6-糖苷键。在还另外的实施例中，多糖A包含小于4％、或小于2％或小于1％或小于0.5％的α-1，4-糖苷键。
多糖B可以根据WO 2015/183722中的程序酶促生产，该专利通过引用以其全文结合在此。为了将足够量的α-1，2-分支引入到多糖中，可以在生产多糖的过程中加入WO2015/0183714或PCT/CN2015/095687中描述的并且例如标识为“gtfJ18T1”、“EC0059T1”、“gtf9905”的α-1，2-分支酶。在其他实施例中，可以加入已知产生α-1，2-分支的任何其他酶。在一些实施例中，多糖B可以包含以下项或基本上由其组成：10％至20％α-1，4-糖苷键、30％至88％α-1，6-键和5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键、在小于5000道尔顿范围内的重均分子量以及按重量计至少1％的25℃下的水溶解度。在其他实施例中，多糖B包含以下项或基本上由其组成：13％至17％α-1，4-糖苷键、35％至80％α-1，6-键以及10％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键。在一些实施例中，多糖B可以具有按重量计至少1％的25℃下的水中溶解度。多糖B的代表性实例可以具有根据下文的结构(2)，示出了α-1，4-、α-1，6-、α-1，4，6-和α-1，2，6-键的实例。
多糖C可以根据WO 2015/183714中的程序酶促生产，该专利通过引用以其全文结合在此。在一些实施例中，多糖C可以包含以下项或基本上由其组成：0％至50％α-1，3-糖苷键、0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键的组合、0％至25％α-1，3，6-糖苷键、小于99.5％的α-1，6-糖苷键以及小于300,000道尔顿的重均分子量。在其他实施例中，多糖C可以具有15％至35％α-1，4-糖苷键。在其他实施例中，α-1，3-糖苷键和α-1，3，6-糖苷键之和可以是3％至50％。在一些实施例中，多糖C可以具有按重量计至少1％的25℃下的水中溶解度。多糖C的代表性实例可以具有根据下文的结构(3)，示出了α-1，3-、α-1，4-、α-1，2-、α-1，2，6-、α-1，3，6-和α1，6-糖苷键的实例：
多糖A、B和/或C中的任何一种或多种可在多糖形成过程中或在多糖形成后与α-葡聚糖水解酶接触，以便降低多糖的分子量。在一些实施例中，α-葡聚糖水解酶可以在多糖形成过程中存在，而在其他实施例中，α-葡聚糖水解酶可以在多糖形成后加入。
术语“多糖衍生物”意指上述多糖A、B和/或C中的至少一种，具有根据下面的结构4a至4g的取代基，其中这些取代基中的至少一个是多胺和/或聚醚。在一些实施例中，至少一个多胺基团是被一个或多个聚醚基团封端。结构4a至4g表示可存在于多糖A、B和/或C中的各种重复单元。为清楚起见，单独示出了α-1，2-、α-1，3-、α-1，4-、α-1，6-、α-1，2，6-、α-1，3，6-和α1，4，6-重复单元中的每一种，并且未示出α-连接的葡萄糖单体单元的立体化学。
本文披露了包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包含多糖A、B和/或C，并且其中该多糖A、B和/或C包含至少一个选自由结构4a至4g表示的那些的相应重复单元；
其中每个R2、R3和R4独立地为氢、-R7C(O)NR8R9、-R7NR8R9、-R7C(NOH)NR8R9、-R7CN、-R7C(O)OR10、-C(O)OR10、-C(O)NR8R9或(R7O)xH；
每个R6独立地为-CH2OH、-CH2O-R7-C(O)NR8R9、-CH2OR7NR8R9、-CH2OR7C(NOH)NR8R9、-CH2OR7CN、-CH2OR7CO2R10、-CH2NR8R9、-CH2OC(O)OR10、-CO2R13、-C(O)NR8R9、-CH2O(R7O)xH或-CH2OC(O)NR8R9；
每个R7独立地为C1至C12亚烃基(alkylene)，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
R13为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、或阳离子；
每个x独立地为2至100；
每个q独立地为0至12
并且其中每种多糖A、B或C包含a)至少一种多胺、b)至少一种聚醚(-R7O-)xH、或c)a)和b)的组合；并且其中该多胺是直链多胺、支链多胺、或树枝状多胺。
在一个实施例中，每个x独立地为2至100。在一些实施例中，每个x独立地为2至90、或2至80、或2至70、或2至60、或2至50、或2至40、或2至30、或2至20。在一个实施例中，每个q独立地为0至12。在一些实施例中，每个q独立地为1至12、或1至10、或3至12。在一些实施例中，q为0。
(-R7O-)xH聚醚基团的每个R7基团可以彼此独立地选择。这意指，例如，每个-R7O-重复单元可以是相同或不同的。在一些实施例中，每个R7可以是-CH2CH2-。在一些实施例中，每个R7可以是-CH2CH(CH3)-。在其他实施例中，R7可以是处于无规构型或嵌段构型的-CH2CH2-和-CH2CH(CH3)-的组合。在一些实施例中，聚醚基团具有根据(-CH2CH2O-)的重复单元。在一些实施例中，聚醚基团具有根据(-CH2CH(CH3)O-)的重复单元。在一些实施例中，聚醚基团具有根据(-CH2CH2O-)、(-CH2CH(CH3)O-)、或其组合的重复单元。在一些实施例中，聚醚含有(-CH2CH2O-)和(-CH2CH(CH3)O-)基团两者。
(-R7-NR11)qR12基团的每个R7基团可以彼此独立地选择。这意指，例如，每个-R7-NR11-重复单元可以是相同或不同的。在一些实施例中，每个R7可以是-CH2CH2-。在其他实施例中，R7可以是处于无规构型或嵌段构型的-CH2CH2-和-CH2CH(CH3)-的组合。在一些实施例中，多胺基团具有根据((CH2)yNH)的重复单元，其中y为从2至6，包括端值。此外，这些胺基团中的一个或多个可以被季铵化以产生季胺基团，例如如公开的专利申请WO 2015/095358中披露的。被季铵化的胺基团的百分比可以高达100％。
术语“烷基”，单独使用或在复合词如“烷基硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链、支链、环状的烷基或其组合，例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。直链烷基可以具有在从1至12个范围内的碳原子，而支链烷基和环状烷基基团可以具有在从3至12个范围内的碳原子。如本文中所使用，术语“亚烃基”是指通过亚烃基基团的每个末端的碳原子化学键合到其他部分的直链、支链或环状的基团，并且包括饱和和不饱和的基团。
术语“多胺基团”意指具有多于一个氨基官能团并且含有在从1至10个、或从1至12个范围内的重复单元的直链有机基团，或具有多于一个氨基基团并且含有在从3至12个范围内的重复单元的支链或树枝状有机基团。如本文中所使用，“树枝状”意指具有树状超支化形式。树枝状多胺基团可以具有长度相等或不相等的臂。在多胺基团的所有实施例中，该结构被-NR8R9封端。作为实例，设想了由结构5a、5b、5c和5d表示的多胺基团，并且将这些多胺基团示出为具有通过星号*指示的到多糖的附接点的基团：
在包含多糖衍生物的组合物的一个实施例中，一个或多个多胺基团包括由结构5a表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。在另一个实施例中，q为1至12。在又另一个实施例中，q为0。
在包含多糖衍生物的组合物的一个实施例中，一个或多个多胺基团包括由结构5b表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；并且
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。在另一个实施例中，q为1至12。在又另一个实施例中，q为0。
在包含多糖衍生物的组合物的一个实施例中，一个或多个多胺基团包括由结构5c表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。在另一个实施例中，q为1至12。在又另一个实施例中，q为0。
在包含多糖衍生物的组合物的一个实施例中，一个或多个多胺基团包括由结构5d表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。在另一个实施例中，q为1至12。在又另一个实施例中，q为0。
术语“阳离子”意指带正电荷的离子。该阳离子可以是无机阳离子，例如，碱金属Li、Na、K、Rb、Cs中的任何一种的阳离子；碱土金属Be、Mg、Ca、Ba、Sr中的任何一种的阳离子；过渡金属中的任何一种的阳离子；或有机阳离子，例如铵离子，即铵(NH4 +)、四烷基铵阳离子、或其组合。在一个实施例中，阳离子是Li、Na、K、Rb、Cs的阳离子、或其组合。在另一个实施例中，阳离子是Be、Mg、Ca、Ba、Sr的阳离子、或其组合。在又另一个实施例中，阳离子是过渡金属中的任一种的阳离子、或其组合。在另一个实施例中，阳离子是铵离子，即铵、四烷基铵阳离子、或其组合。在一个实施例中，阳离子是铵。在另一个实施例中，阳离子是四烷基铵阳离子。
如本文中所使用，术语“有效量”将是指适于实现所需效果的所用或所施用的物质量。材料的有效量可以根据应用而变化。典型地，本领域技术人员将能够确定特定应用或受试者的有效量而无需进行实验。
术语“对酶促水解的抗性”将是指多糖A、B和/或C或其衍生物对酶促水解的相对稳定性。具有对水解的抗性对于在其中存在酶的应用中，如在洗涤剂、织物护理和/或衣物护理应用中使用这些材料是重要的。在一些实施例中，多糖A、B和/或C或其衍生物对纤维素酶具有抗性。在其他实施例中，多糖A、B和/或C或其衍生物对蛋白酶具有抗性。在还另外的实施例中，多糖A、B和/或C或其衍生物对淀粉酶具有抗性。在其他实施例中，多糖A、B和/或C或其衍生物对多类酶，例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶或其组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理后具有至少50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的材料剩余。剩余的百分比可以通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。可以使用以下程序确定测量酶抗性的测定：将多糖A、B和/或C或其衍生物的样品加入到在小瓶中的水中，并使用PTFE磁力搅拌棒混合以产生按重量计1％的水性溶液。产生在pH 7.0和20℃下的水性混合物。在多糖A、B和/或C或其衍生物完全溶解后，加入1.0毫升(mL)(按重量计1％的酶配制品)的纤维素酶(EGL)、淀粉酶(ST L)或蛋白酶(16.0L)并在20℃下混合72小时(hr)。搅拌72hr后，将反应混合物加热至70℃持续10分钟以使加入的酶失活，并且将所得混合物冷却至室温并离心以除去任何沉淀物。通过SEC-HPLC分析上清液中回收的多糖A、B和/或C或其衍生物，并且将其与其中不向反应混合物中加入酶的对照进行比较。相应多糖A、B和/或C或其衍生物的面积计数的百分比变化可用于测试材料对相应酶处理的相对抗性。相对于总量的面积百分比变化将用于评估用特定酶处理后剩余材料的相对量。具有至少50％，优选至少60％、70％、80％、90％、95％或100％的百分比回收率的材料将被认为对相应的酶处理“具有抗性”。
多糖A、B和/或C或其衍生物是合成的人造化合物。同样，包含这些多糖衍生物的组合物是合成的人造化合物。
如本文中所使用，术语“取代度”(DoS)是指在多糖衍生物的每个单体单元(葡萄糖)中被取代的羟基基团的平均数。因为在多糖A、B和/或C的葡萄糖单体单元中存在至多三个羟基基团，所以取代度可以为不高于3。
如本文中所使用，术语“摩尔取代度”(M.S.)是指多糖A、B和/或C或其衍生物的每个单体单元的有机基团的摩尔数。应注意，多糖衍生物的摩尔取代值可以具有非常高的上限，例如为数百或甚至数千。例如，如果有机基团是含羟基的烃基基团，经由将环氧乙烷加成到多糖的一个羟基基团上，则然后可以将如此形成的来自该环氧乙烷的羟基基团进一步醚化以形成聚醚。
短语“水性组合物”在本文是指其中溶剂为按重量计至少约20％的水并且包含多糖衍生物的溶液或混合物。水性组合物的实例在本文是水性溶液和水胶体。
术语“水胶体(hydrocolloid)”和“水凝胶(hydrogel)”在本文可互换地使用。水胶体是指其中水是分散介质的胶体体系。“胶体”在本文是指微观上分散遍及另一种物质的物质。因此，水胶体在本文还可以是指多糖衍生物在水或水性溶液中的分散体、乳液、混合物、或溶液。
术语“水性溶液”在本文是指其中溶剂为水的溶液。多糖衍生物可以分散于、混合于、和/或溶解于水性溶液中。水性溶液可以充当本文的水胶体的分散介质。
术语“分散剂(dispersant)”和“分散试剂(dispersion agent)”在本文可互换地用于是指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定的材料。“分散体”在本文是指以下水性组合物，该水性组合物包含分散或均匀地分布遍及该水性组合物的一种或多种颗粒(例如，个人护理产品、药物产品、食物产品、家用产品或工业产品的任何成分)。据信，多糖衍生物可以充当本文披露的水性组合物中的分散剂。
如本文中所使用，术语“粘度”是指流体或水性组合物如水胶体抵抗趋于导致其流动的力的程度的量度。本文可以使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡秒(Pa·s)。一厘泊是一泊的百分之一；一泊等于0.100kg·m-1·s-1。因此，如本文中所使用，术语“粘度调节剂(viscosity modifier/viscosity-modifying agent)”是指可以改变/更改流体或水性组合物的粘度的任何物质。
术语“织物”、“纺织品”和“布”在本文可互换地用于是指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维例如可以是线或纱线。
“织物护理组合物”在本文是适合于以某种方式处理织物的任何组合物。此种组合物的合适实例包括非洗衣纤维处理剂(用于退浆、洗擦、丝光化、漂白、着色、染色、印刷、生物抛光、抗微生物处理、抗皱处理、耐污染性处理等)、衣物护理组合物(例如，衣物护理洗涤剂)、以及织物柔软剂。
术语“洗涤剂组合物”、“重垢型洗涤剂”和“通用型洗涤剂”在本文可互换地用于是指可用于在任何温度下常规洗涤基材，例如餐具、餐刀(cutlery)、车辆、织物、地毯、服装、白色和彩色纺织品的组合物。
术语“纤维素酶(cellulase/cellulase enzyme)”在本文可互换地用于是指水解纤维素中的β-1，4-D-糖苷键，从而部分或完全降解纤维素的酶。可替代地，纤维素酶可以被称为例如“β-1，4-葡聚糖酶”，并且可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。在本文的某些实施例中，纤维素酶还可以水解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素中的β-1，4-D-糖苷键。“纤维素”是指具有β-1，4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。
如本文中所使用，术语“织物手感”(fabric hand)或“质感”(handle)意指个人对于织物的可能是身体、生理、心理、社会或其任何组合的触觉感觉反应。在一些实施例中，织物手感可以使用用于测量相对手感值的系统(从加利福尼亚州戴维斯的Nu Cybertek有限公司(Nu Cybertek，Inc.Davis，California)可获得)来测量，如由美国纺织化学家和染色家协会(American Association of Textile Chemists andColorists)(AATCC测试方法“202-2012，Relative Hand Value of Textiles：Instrumental Method[纺织品的相对手感值：仪器方法]”)给予的。
该组合物包含多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％-35％α-1，3-糖苷键、55％-75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计30％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，小于5000道尔顿的重均分子量；和/或
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99.5％的α-1，6-糖苷键，小于300,000道尔顿的重均分子量。
在一个实施例中，该多糖衍生物包括被a)一个或多个多胺基团取代的多糖。在另一个实施例中，该多糖衍生物包括被b)一个或多个聚醚基团取代的多糖。在另外的实施例中，该多糖衍生物包括被c)a)和b)的组合取代的多糖，其中该多糖被一个或多个多胺基团取代并且还被一个或多个聚醚基团取代。在又另一个实施例中，该多糖衍生物包括被c)a)和b)的组合取代的多糖，其中该多糖上的一个或多个取代基含有至少一个多胺基团以及还有至少一个聚醚基团两者。在另一个实施例中，该多糖衍生物包括被c)a)和b)的组合取代的多糖，其中至少一个多胺基团被一个或多个聚醚基团封端。在又另一个实施例中，该多糖衍生物包括被c)a)和b)的组合取代的多糖，其中至少一个聚醚基团被一个或多个多胺基团封端。
本文披露的多糖衍生物包括以下多糖，该多糖具有沿多糖主链无规取代的聚醚基团和/或多胺基团，使得该多糖主链在其中取代度小于3的情况下包含未取代的和取代的α-D-葡萄糖环，并且在其中取代度为3的情况下包含完全取代的α-D-葡萄糖环。如本文中所使用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中葡萄糖环上的取代基以非重复或随机的方式存在。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代与多糖中的第二取代的葡萄糖环上的取代可以是相同或不同的[即，在多糖中的葡萄糖环中的不同原子上的取代基(其可以是相同或不同的)]，使得聚合物上的总体取代没有模式。此外，取代的葡萄糖环无规地存在于多糖内(即多糖内的取代和未取代的葡萄糖环没有模式)。
该组合物可以呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水性溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂(single compartment sachet)或多隔室囊剂的形式。在一些实施例中，该组合物呈液体、凝胶、粉末、单隔室囊剂或多隔室囊剂的形式。
多糖A、B和/或C的衍生物
多糖衍生物可以使用已知方法由相应的多糖A、B和/或C产生。例如，使多糖A、B和/或C与环氧化物(例如环氧乙烷或环氧丙烷)在碱存在下接触可以产生包含醚的多糖衍生物，其中醚基团包含羟基基团。该羟基基团可以经历与环氧化物分子的进一步反应，产生具有两个或更多个醚重复单元的聚醚。根据环氧化物或多糖A、B和/或C的摩尔量，多糖的一个或多个羟基基团可以是单烷氧基化的或多烷氧基化的。
在其他实施例中，使多糖A、B和/或C与表氯醇在碱存在下接触、然后使至少一部分环氧化物基团与胺或多胺接触可以产生具有胺和羟基官能团二者的多糖衍生物。
在其他实施例中，使多糖A、B和/或C与氯乙酸烷基酯或氯甲酸烷基酯，例如氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、氯甲酸甲酯或氯甲酸乙酯，在碱存在下接触可以导致形成酯官能多糖衍生物。随后使这些酯基团的至少一部分与胺或多胺接触可以产生包含酰胺官能团的多糖衍生物或包含酰胺和胺官能团两者的衍生物。
在其他实施例中，使多糖A、B和/或C与丙烯腈接触可以产生氰基官能多糖衍生物。可以使用氢和催化剂或另一种还原剂还原至少一部分氰基基团，以产生胺官能多糖衍生物。可替代地，可以用羟胺处理至少一部分氰基基团以形成偕胺肟，即具有式-C(NOH)NR8R9的基团。随后可以用环氧化物(例如环氧乙烷或环氧丙烷)处理一个或多个胺基团的至少一部分，以产生被烷氧基化胺取代的多糖衍生物。
在其他实施例中，可以用碱处理至少一部分氰基基团以形成羧酸官能多糖衍生物。如果处理了少于化学计量量的氰基基团以形成羧酸基团，则可以将剩余氰基基团的至少一部分如上所讨论那样还原，或用羟胺处理以形成偕胺肟。具有羧酸官能团和胺官能团两者的多糖衍生物由于在宽范围的pH值下的溶解度而可以是有用的。
在其他实施例中，多糖A、B和/或C可以在碱存在下用离去基团(例如甲苯磺酰氯)处理。然后可以用胺或多胺处理产物。
在其他实施例中，可以氧化在6位碳原子上具有羟基基团的多糖A、B和/或C，以形成羧酸和/或醛官能多糖衍生物。可以使至少一部分醛基团与胺或多胺接触以形成亚胺，该亚胺然后可以例如用氰基硼氢化钠还原，以形成胺或多胺官能多糖衍生物。如果需要，可以使用已知方法使任何羧酸官能团与胺或多胺接触，以形成酰胺或胺官能酰胺。在其他实施例中，可以使羧酸官能团与环氧化物接触，以形成聚醚。
在还另外的实施例中，随后可以使上文讨论的任何胺或多胺与一种或多种环氧官能分子例如环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷接触，以形成烷氧基化胺。可替代地，在使胺或多胺与多糖A、B和/或C或多糖衍生物接触之前，可以首先使胺或多胺与环氧官能分子接触以形成烷氧基化胺。在另外的实施例中，可以使一种或多种胺与环氧乙烷和环氧丙烷两者接触，形成含有乙二醇嵌段和丙二醇嵌段的聚醚或包含乙二醇和丙二醇重复单元二者的无规聚醚。
在一些实施例中，任何一个非氢R2、R3、R4或R6的取代度在从0.1至3.0的范围内。在其他实施例中，取代度可以是在从0.1至2.5或从0.1至2.0或从0.2至2.0的范围内。多糖衍生物可以具有一个或多个根据式(-CH2CH2O-)2-100、(-CH2CH(CH3)O-)2-100、((CH2)2-6NH)q或其组合的重复单元，其中q为0至12。在一些实施例中，q为1至12、或1至10。术语((CH2)2-6NH)还可以表示为((CH2)yNH)，其中y为从2至6，包括端值。如本文中所使用，指明值范围的下标将用于指明可能的重复单元数，例如(CH2CH2O)2-100意指含有在从2至100个范围内的重复单元的聚醚基团。在一些实施例中，R6为-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2NH2、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2NH2、-CH2O(CH2CH2O)2-100H、-CH2O(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH2、-CH2NH(CH2)2-6NH2、-C(O)NH(CH2)2-6NH2、-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH2、-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2OCH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2NH(CH2CH2O)1-100CH2CH2NH2、-CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100CH2CH2NH2、-CH2NH(CH2CH2O)1-100CH2CH2NH(CH2CH2O)1-100H、-CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100CH2CH2NH(CH2CH(CH3)O)1-100H、-CH2NH2NHC(O)(CH2CH2O)1-100C(O)NHNH2、-CH2NH2NHC(O)(CH2CH(CH3)O)1-100C(O)NHNH2、-CH2NH2NHC(O)(CH2CH2O)1-100C(O)NHNH(CH2CH2O)1-100H、-CH2NH2NHC(O)(CH2CH(CH3)O)1-100C(O)NHNH(CH2CH(CH3)O)1-100H、-CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H或其组合。在一些实施例中，R2、R3和R4独立地为-(CH2CH2O)2-100H、-(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH2、-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH2、-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH2、-CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2CH2C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-10H、-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH(CH3)O)2- 100H、-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-C(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H、-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH2O)2-100H、-CH2OC(O)NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H或其组合。在一些实施例中，多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H，和/或-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H。
洗涤剂组合物
根据所需的应用，可以将多糖衍生物与一种或多种其他适用于衣物护理、纺织品/织物护理和/或个人护理产品的材料和/或活性成分一起配制，例如共混、混合、掺入到这些材料和/或活性成分中。在此上下文中，术语“包含多糖衍生物的组合物”可以包括，例如，包含多糖衍生物的水性配制品、流变改性组合物、织物处理/护理组合物、衣物护理配制品/组合物、织物柔软剂或个人护理组合物(头发、皮肤和口腔护理)。
在一些实施例中，包含多糖衍生物的组合物可以呈织物护理组合物的形式。例如，织物护理组合物可以用于手洗、机洗和/或其他目的，如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可以采取例如衣物洗涤剂；织物调理剂；任何洗涤-、漂洗-或烘干机-添加的产品；单位剂量或喷雾的形式。处于液体形式的织物护理组合物可以呈水性组合物的形式。在其他实施例中，织物护理组合物可以呈干燥形式，如颗粒洗涤剂或烘干机添加的织物柔软剂片。织物护理组合物的其他非限制性实例可以包括：颗粒或粉末形式的通用或重垢型洗涤剂；液体、凝胶或糊状形式的通用或重垢型洗涤剂；液体或干燥精细织物(例如精致衣物)洗涤剂；清洁助剂例如漂白添加剂、“去污棒”或预处理剂；装有基质的产品，例如干和湿的抹布、垫或海绵；喷雾和雾。
该组合物可以呈任何有用的形式，例如作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量、或液体。液体洗涤剂组合物可以是水性的，典型地含有按重量计最高达约70％的水和按重量计0％至约30％的有机溶剂。它也可以是呈含有按重量计小于或等于30％的水的紧密凝胶类型的形式。
包含一个或多个聚醚基团、一个或多个多胺基团、或其组合的多糖衍生物可以用作所需产品中的成分或者可以与一种或多种附加的合适成分共混并且用于例如织物护理应用、衣物护理应用和/或个人护理应用。任一种所披露的组合物，例如织物护理、衣物护理或个人护理组合物可以包含基于该组合物的总干重(干固体基础)在按重量计0.01％至99％范围内的多糖衍生物。术语“总干重”意指排除任何溶剂(例如可能存在的任何水)的组合物的重量。在其他实施例中，该组合物包含按重量计0.1％至10％或0.1％至9％或0.5％至8％或1％至7％或1％至6％或1％至5％或1％至4％或1％至3％或5％至10％或10％至15％或15％至20％或20％至25％或25％至30％或30％至35％或35％至40％或40％至45％或45％至50％或50％至55％或55％至60％或60％至65％或65％至70％或70％至75％或75％至80％或80％至85％或85％至90％或90％至95％或95％至99％的多糖衍生物，其中重量百分比是基于该组合物的总干重。
该组合物可以进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分(visual signaling ingredient)、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。在一些实施例中，该组合物可以进一步包含以下项中的至少一种：着色剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、加工助剂、pH控制剂、织物柔软剂、增溶剂、酶稳定剂、助水溶物(hydrotope)、载体、填料、或其组合。
该组合物可以是可用于例如织物护理、衣物护理和/或个人护理的洗涤剂组合物，并且可以进一步含有一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性实例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶(例如金属脂肪分解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属朊酶、阿马多里酶(amadoriase)、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶、金属蛋白酶、磷酸酶、乳糖酶、纤维二糖水解酶、α-半乳糖苷酶、β-半乳糖苷酶、半乳聚糖酶、溶菌酶、或其组合。如果包含一种或多种酶，则其可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.0001％至0.1％的活性酶存在于该组合物中。在其他实施例中，该酶可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.01％至0.03％的活性酶(例如，以纯酶蛋白质计算)存在。在一些实施例中，在该组合物中可以使用两种或更多种酶的组合。在一些实施例中，该两种或更多种酶是纤维素酶和以下项中的一种或多种：蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属朊酶、阿马多里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或其组合。
在一些实施例中，该组合物可以包含一种或多种酶，基于该组合物的总重量，每种酶以按重量计从约0.00001％至约10％存在。在一些实施例中，基于该组合物的总重量，该组合物还可以包含按重量计约0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的水平的每种酶。
在一个实施例中，该酶可以包括至少一种蛋白酶。在一个实施例中，该组合物可以包含一种或多种蛋白酶。在一个实施例中，蛋白酶是丝氨酸蛋白酶。在另一个实施例中，蛋白酶是碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。在一些实施例中，蛋白酶是微生物蛋白酶。在其他实施例中，蛋白酶是化学或遗传修饰的突变体。
纤维素酶可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶是在维持纤维素酶活性的合适的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定这样的合适的条件在本领域技术范围内。除了能够降解纤维素之外，在某些实施例中，纤维素酶还可以降解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素。
纤维素酶可以衍生自任何微生物来源，如细菌或真菌。包括化学修饰的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括，例如，来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、链霉菌属、木霉属、腐质霉属、镰胞菌属、梭孢壳属(Thielavia)和枝顶孢属的纤维素酶。作为其他实例，纤维素酶可以衍生自特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或其组合。纤维素酶，如前述任何一种，可以为缺乏N末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购的纤维素酶包括 和(诺维信公司(NovozymesA/S))；和HA和REVITALENZTM(杜邦工业生物科学公司(DuPont IndustrialBiosciences))、(AB酶制剂公司(AB Enzymes))；和(花王(Kao)公司)。
可替代地，本文的纤维素酶可以通过本领域中已知的任何手段产生，例如，纤维素酶可以在异源表达系统，如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的实例包括细菌(例如大肠杆菌、芽孢杆菌属物种)和真核系统。真核系统可以使用例如酵母(例如，毕赤酵母属物种、酵母属物种)或真菌(例如，木霉属物种如里氏木霉、曲霉属物种如黑曲霉(A.niger))表达系统。
在某些实施例中，纤维素酶可以是热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于高温(例如约60℃-70℃)持续一段时间(例如约30-60分钟)后保留活性的能力。纤维素酶的热稳定性可以通过以几分钟、几小时或几天给出的其半衰期(t1/2)来测量，在该半衰期时间段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。
在某些实施例中纤维素酶可以在宽范围的pH值(如中性或碱性pH，如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。此类酶可以在此类pH条件下保持稳定持续一段预定的时间(例如至少约15min、30min或1小时)。
至少一种、两种或更多种纤维素酶可以包含在组合物中。典型地，本文的组合物中纤维素酶的总量是适合于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如，旨在用于改善包含纤维素的织物的手感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是产生织物手感的可测量改善的量(例如，改善织物平滑度和/或外观，去除倾向于降低织物的外观清晰度的球粒和原纤维)。作为另一个实例，本文的织物石磨洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供所需效果(例如，在接缝处和在织物片块上产生磨损和褪色的外观)的量。例如，本文组合物中的纤维素酶的量也可以取决于使用组合物的工艺参数(例如，设备、温度、时间等)和纤维素酶活性。纤维素酶在处理织物的水性组合物中的有效浓度可以由本领域技术人员容易地确定。在织物护理过程中，例如，纤维素酶可以以最小约0.01-0.1ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度、或约0.1-10ppb的总纤维素酶蛋白质的浓度(例如，少于1ppm)至最大约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度存在于处理织物的水性组合物(例如洗涤液)中。
合适的酶在本领域中是已知的并且可以包括例如MAXACALTM、MAXAPEMTM、 OXP、PURAMAXTM、EXCELLASETM、PREFERENZTM蛋白酶(例如P100P110、P280)、EFFECTENZTM蛋白酶(例如P1000、P1050、P2000)、EXCELLENZTM蛋白酶(例如P1000)、和PURAFASTTM(杰能科公司(Genencor))；ULTRA、16L、 ULTRA、 DURAZYMTM、 和(诺维信公司)；BLAPTM和BLAPTM变体(德国杜塞尔多夫的汉高股份有限及两合公司(Henkel Kommanditgesellschaftauf Aktien，Duesseldorf，Germany))和KAP(嗜碱枯草芽孢杆菌蛋白酶(B.alkalophilussubtilisin)；日本东京的花王公司)蛋白酶；PURABRITETM和甘露聚糖酶；M1LIPASETM、LUMA FASTTM和LIPOMAXTM(杰能科公司)；和ULTRA(诺维信公司)；和LIPASE PTM“Amano”(日本天野药业有限公司(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Japan))脂肪酶；STAINZYME TERMAMYL和BANTM(诺和诺德公司(Novo Nordisk A/S)和诺维信公司)； 和PREFERENZTM(杜邦工业生物科学公司)淀粉酶；GUARDZYMETM(诺和诺德公司和诺维信公司)过氧化物酶或其组合。
在一些实施例中，该组合物中的酶可以使用以下的常规稳定剂稳定：例如，多元醇如丙二醇或丙三醇；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如，芳族硼酸酯)。
典型地本文的洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂，其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂及其混合物。在一些实施例中，该表面活性剂以从约0.1％至约60％的水平存在，而在可替代的实施例中，该水平为从约1％至约50％，而在还另外的实施例中，该水平为从约5％至约40％，以清洁组合物的重量计。通常，洗涤剂将含有按重量计0％至约50％的阴离子表面活性剂，如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。此外，洗涤剂组合物可以任选地含有0wt％至约40wt％的非离子表面活性剂，如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺。
该组合物可以进一步包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。在掺入至少一种助洗剂的一些实施例中，这些组合物包含基于该组合物的总重量按重量计至少约1％、从约3％至约60％或从约5％至约40％的助洗剂。助洗剂包括，例如，多磷酸盐的碱金属、铵和/或链烷醇铵盐；碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐；铝硅酸盐；聚羧酸化合物；醚羟基聚羧酸酯；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基氧基琥珀酸的共聚物；聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸；连同多羧酸类(polycarboxylate)，如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧代二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。洗涤剂助洗剂或络合剂的实例包含沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状桂酸盐(如，来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)。洗涤剂也可以是不加助洗剂的，即基本上不含洗涤剂助洗剂。
该组合物可以进一步包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括，例如，铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。在其中使用至少一种螯合剂的一些实施例中，本发明的组合物包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.1％至约15％或甚至从约3.0％至约10％的螯合剂。
该组合物可以进一步包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括，例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸盐、去污聚合物(如聚对苯二甲酸)、粘土如高岭土、蒙脱土、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土、或其组合。
该组合物可以进一步包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括，例如，聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺四乙酸(EDTA)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；羟基乙烷二膦酸(HEDP)；乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；丙二胺四乙酸(PDTA)；2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)；或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸N，N-二乙酸(N，N-二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)；次氮基三乙酸(NTA)；4，5-二羟基间苯二磺酸；柠檬酸及其任何盐；N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)及其衍生物或其组合。在其中使用至少一种染料转移抑制剂的实施例中，该组合物可以包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.0001％至约10％、从约0.01％至约5％、或甚至从约0.1％至约3％的染料转移抑制剂。
该组合物可以进一步包含硅酸盐。合适的硅酸盐可以包括，例如，硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或其组合。在一些实施例中，硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约1％至约20％的水平存在。在其他实施例中，硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约5％至约15％的水平存在。
该组合物可以进一步包含分散剂。合适的水溶性有机材料可以包括，例如，均聚合或共聚合的酸或其盐，其中多羧酸包括至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基。
除了本发明的多糖衍生物之外，该组合物可以进一步包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型聚合物的实例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
该组合物可以进一步包含漂白体系。例如，该漂白体系可以包括H2O2源，如过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化氢合物盐、过硼酸盐的单或四水合物钠盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚氨酸(perimidic acid)和盐、过氧单硫酸和盐，磺化酞菁锌，磺化酞菁铝，呫吨染料，其可以与形成过酸的漂白活化剂组合，该形成过酸的漂白活化剂例如像十二烷酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯甲酸或其盐、四乙酰基乙二胺(TAED)或壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。可替代地，漂白体系可以包括过氧酸(例如，酰胺、酰亚胺或砜类型过氧酸)。在其他实施例中，漂白体系可以是包含过水解酶的酶促漂白体系。也可以使用上述的任何的组合。
该组合物可以进一步包含常规的洗涤剂成分，如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度的水溶液中测量)可以是中性或碱性(例如，pH为约7.0至约11.0)。
该组合物可以是洗涤剂组合物且任选地是重垢型(通用型)衣物洗涤剂组合物。在一些实施例中，洗涤剂组合物可以包含去污表面活性剂(10％-40％wt/wt)，包括阴离子去污表面活性剂(选自以下项的组：直链或支链或无规链、取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或其混合物)和任选地非离子表面活性剂(选自以下项的组：直链或支链或无规链、取代或未取代的烷基烷氧基化醇，例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基酚烷氧基化物)，其中阴离子去污表面活性剂(具有从6.0至9的亲水指数(HIc))与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1。合适的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自以下项的组：烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鳞化合物、烷基叔锍化合物、和/或其混合物)；两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基甜菜碱的组)；两性表面活性剂；半极性非离子表面活性剂及其混合物。
该组合物可以是洗涤剂组合物，任选地包含例如由两亲烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物可以包括，例如，具有支链亲水和疏水特性的烷氧基化聚合物(如烷氧基化聚亚烷基亚胺)；无规接枝聚合物，其包含：含有单体的亲水主链，这些单体例如为不饱和的C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和的多元醇(如丙三醇)、及其混合物；以及一个或多个疏水侧链，例如，一个或多个C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6单羧酸的乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、及其混合物。
合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包含另外的聚合物，如去污聚合物(包括阴离子封端的聚酯(例如SRP1)；包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇及其组合的单体单元的处于无规或嵌段构型的聚合物；基于乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物及其处于无规或嵌段构型的共聚物，例如REPEL-O-TEX SF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300AND SRN325、MARLOQUEST SL)；抗再沉积聚合物，包括羧酸酯聚合物，如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、及其任何混合物的单体的聚合物；乙烯基吡咯烷酮均聚物；和/或聚乙二醇，分子量范围为从500至100,000道尔顿(Da)；以及聚合羧酸酯(如，马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在，去污聚合物可以以基于该组合物的总重量按重量计0.1％至10％被包含。
重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地进一步包含饱和或不饱和的脂肪酸，优选饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸；沉积助剂，例如，多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基卤化铵(DADMAC)、以及处于无规或嵌段构型的DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑啉及其混合物的共聚物、阳离子瓜耳胶、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺或其组合。如果存在，脂肪酸和/或沉淀助剂可以各自以基于该组合物的总重量按重量计0.1％至10％存在。
该洗涤剂组合物可以任选地包含基于硅酮或脂肪酸的泡沫抑制剂；调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂(按重量计0.001％至约4.0％，基于该组合物的总重量)、和/或结构剂/增稠剂(按重量计0.01％至5％，基于该组合物的总重量)，该结构剂/增稠剂选自下组，该组由以下项组成：甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、及其混合物)。
本文披露的组合物可以是呈餐具洗涤剂组合物的形式。餐具洗涤剂的实例包括自动餐具洗涤剂(典型地用于餐具洗涤机中)和手洗餐具洗涤剂。餐具洗涤剂组合物可以是例如呈如本文披露的任何干或液体/水性形式。可以包含在餐具洗涤剂组合物的某些实施例中的组分包括，例如，以下项中的一种或多种：磷酸盐；基于氧或氯的漂白剂；非离子表面活性剂；碱性盐(例如，偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠)；本文披露的任何活性酶；抗腐蚀剂(例如，硅酸钠)；消泡剂；减缓釉和图案从陶瓷脱除的添加剂；香料；抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中)；淀粉(在基于片剂的洗涤剂中)；胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中)；和/或砂(粉状洗涤剂)。
除了多糖衍生物之外，餐具洗涤剂组合物可以包含(i)非离子表面活性剂，包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧封端的聚(氧基烷基化)醇、或氧化胺表面活性剂，其以按重量计从0％至10％的量存在；(ii)在按重量计约5％至60％范围内的助洗剂，包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何无磷酸盐助洗剂(例如基于氨基酸的化合物，包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N，N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)、多羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的盐、单体多羧酸和羟基羧酸及其盐(在按重量计0.5％至50％范围内)、或磺化/羧化聚合物(在按重量计约0.1％至约50％范围内)；(iii)在按重量计约0.1％至约10％范围内的干燥助剂(例如，聚酯，尤其是阴离子聚酯(任选地与具有利于缩聚的3至6个官能团，例如酸、醇或酯官能团的另外的单体一起)，聚碳酸酯-、聚氯酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或其前体化合物，特别是反应性环状碳酸酯和脲类型)；(iv)在按重量计从约1％至约20％范围内的硅酸盐(例如，硅酸钠或硅酸钾，如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐)；(v)无机漂白剂(例如，过氧化氢合物盐如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂，例如，有机过氧酸如二酰基-和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸)；(vi)漂白活化剂，例如，在按重量计从约0.1％至约10％范围内的有机过酸前体，和/或漂白催化剂(例如，锰三氮杂环壬烷及相关络合物；Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺及相关络合物；以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物)；(vii)在按重量计从约0.1％至5％范围内的金属护理剂，例如，苯并三氮唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐；和/或(viii)本文披露的任何活性酶(范围为从约0.01mg至5.0mg活性酶/克自动餐具洗涤剂组合物)、和酶稳定剂组分。重量百分比是基于该组合物的总重量。
下面(1-19)披露了包含至少一种多糖衍生物的洗涤剂配制品的各种实例：
1)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约7％至12％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至4％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-C18醇，1-2环氧乙烷[EO])或烷基硫酸盐(例如，C16-C18)；按重量计约5％至9％的醇乙氧基化物(例如，C14-C15醇)；按重量计约14％至20％的碳酸钠；按重量计约2％至6％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O2SiO2)；按重量计约15％至22％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约0％至6％的硫酸钠；按重量计约0％至15％的柠檬酸钠/柠檬酸；按重量计约11％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至6％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、光漂白剂)。
2)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约6％至11％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至3％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-C18醇，1-2EO)或烷基硫酸盐(例如，C16-C18)；按重量计约5％至9％的醇乙氧基化物(例如，C14-C15醇)；按重量计约15％至21％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O 2SiO2)；按重量计约24％至34％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约4％至10％的硫酸钠；按重量计约0％至15％的柠檬酸钠/柠檬酸；按重量计约11％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至6％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至6％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、光漂白剂)。
3)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约5％至9％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约7％至14％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-C18醇，7EO)；按重量计约1％至3％的为脂肪酸(例如，C16-C22脂肪酸)的皂；按重量计约10％至17％的碳酸钠；按重量计约3％至9％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O2SiO2)；按重量计约23％至33％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约0％至4％的硫酸钠；按重量计约8％至16％的过硼酸钠；按重量计约2％至8％的TAED；按重量计约0％至1％的膦酸盐(例如，EDTMPA)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。
4)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约8％至12％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约10％至25％的醇乙氧基化物(例如，C12-C18醇，7EO)；按重量计约14％至22％的碳酸钠；按重量计约1％至5％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O 2SiO2)；按重量计约25％至35％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约0％至10％的硫酸钠；按重量计约8％至16％的过硼酸钠；按重量计约2％至8％的TAED；按重量计约0％至1％的膦酸盐(例如，EDTMPA)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料)。
5)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至21％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约12％至18％的醇乙氧基化物(例如，C12-C18醇，7EO；或C12-C15醇，5EO)；按重量计约3％至13％的为脂肪酸(例如，油酸)的皂；按重量计约0％至13％的烯基琥珀酸(C12-C14)；按重量计约8％至18％的氨基乙醇；按重量计约2％至8％的柠檬酸；按重量计约0％至3％的膦酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG)；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计约0％至3％的乙醇；按重量计约8％至14％的丙二醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。
6)一种水性结构化液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至21％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约3％至9％的醇乙氧基化物(例如，C12-C18醇，7EO；或C12-C15醇，5EO)；按重量计约3％至10％的为脂肪酸(例如，油酸)的皂；按重量计约14％至22％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约9％至18％的柠檬酸钾；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG)；按重量计约0％至3％的乙醇；按重量计约0％至3％的锚定聚合物(例如，甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物，摩尔比25∶1，MW 3800)；按重量计约0％至5％的丙三醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。
7)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约5％至10％的脂肪醇硫酸盐、按重量计约3％至9％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；按重量计约0％至3％的为脂肪酸的皂；按重量计约5％至10％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O 2SiO2)；按重量计约20％至40％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约2％至8％的硫酸钠；按重量计约12％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至7％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、泡沫抑制剂、香料)。
8)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约8％至14％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约5％至11％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；按重量计约0％至3％的为脂肪酸的皂；按重量计约4％至10％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O 2SiO2)；按重量计约30％至50％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约3％至11％的硫酸钠；按重量计约5％至12％的柠檬酸钠；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，PVP、马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料)。
9)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约6％至12％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至4％的非离子表面活性剂；按重量计约2％至6％的为脂肪酸的皂；按重量计约14％至22％的碳酸钠；按重量计约18％至32％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约5％至20％的硫酸钠；按重量计约3％至8％的柠檬酸钠；按重量计约4％至9％的过硼酸钠；按重量计约1％至5％的漂白活化剂(例如，NOBS或TAED)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯或PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、香料)。
10)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至23％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约8％至15％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-C15醇，2-3EO)；按重量计约3％至9％的醇乙氧基化物(例如，C12-C15醇，7EO；或C12-C15醇，5EO)；按重量计约0％至3％的为脂肪酸(例如，月桂酸)的皂；按重量计约1％至5％的氨基乙醇；按重量计约5％至10％的柠檬酸钠；按重量计约2％至6％的助水溶物(例如，甲苯磺酸钠)；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计最高达约1％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的乙醇；按重量计约2％至5％的丙二醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、香料、光学增亮剂)。
11)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约20％至32％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约6％至12％的醇乙氧基化物(例如，C12-C15醇，7EO；或C12-C15醇，5EO)；按重量计约2％至6％的氨基乙醇；按重量计约8％至14％的柠檬酸；按重量计约1％至3％的硼酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的乙醇；按重量计约2％至5％的丙二醇；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、锚定聚合物如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)；按重量计约3％至8％的丙三醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，助水溶物、分散剂、香料、光学增亮剂)。
12)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约25％至40％的阴离子表面活性剂(例如，直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、链烷磺酸盐、皂)；按重量计约1％至10％的非离子表面活性剂(例如，醇乙氧基化物)；按重量计约8％至25％的碳酸钠；按重量计约5％至15％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O 2SiO2)；按重量计约0％至5％的硫酸钠；按重量计约15％至28％的沸石(NaAlSiO4)；按重量计约0％至20％的过硼酸钠；按重量计约0％至5％的漂白活化剂(例如，TAED或NOBS)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至3％的次要成分(例如，香料、光学增亮剂)。
13)如以上(1)-(12)中所述的洗涤剂组合物，但是其中全部或部分直链烷基苯磺酸盐被C12-C18烷基硫酸盐代替。
14)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约9％至15％的C12-C18烷基硫酸盐；按重量计约3％至6％的醇乙氧基化物；按重量计约1％至5％的多羟基烷基脂肪酸酰胺；按重量计约10％至20％的沸石(例如，NaAlSiO4)；按重量计约10％至20％的层状二硅酸盐(例如，来自赫斯特公司的SK56)；按重量计约3％至12％的碳酸钠；按重量计0％至6％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O2SiO2)；按重量计约4％至8％的柠檬酸钠；按重量计约13％至22％的过碳酸钠；按重量计约3％至8％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至5％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯和PVP)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、光漂白剂、香料、泡沫抑制剂)。
15)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约4％至8％的C12-C18烷基硫酸盐；按重量计约11％至15％的醇乙氧基化物；按重量计约1％至4％的皂；按重量计约35％至45％的沸石MAP或沸石A；按重量计约2％至8％的碳酸钠；按重量计0％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na2O2SiO2)；按重量计约13％至22％的过碳酸钠；按重量计约1％至8％的TAED；按重量计最高达约3％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯和PVP)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至3％的次要成分(例如，光学增亮剂、膦酸盐、香料)。
16)如以上(1)至(15)中所述的洗涤剂配制品，但是含有稳定的或包封的过酸，该过酸作为附加的组分或作为已经指定的一种或多种漂白体系的替代物。
17)如以上(1)、(3)、(7)、(9)和(12)中所述的洗涤剂组合物，但是其中过硼酸盐被过碳酸盐代替。
18)如以上(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)中所述的洗涤剂组合物，但另外含有锰催化剂。例如，锰催化剂是Hage等人(1994，Nature[自然]369∶637-639)描述的化合物之一，该文献通过引用结合在此。
19)配制成非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物，该组合物包含液体非离子表面活性剂(例如，直链烷氧基化伯醇)、助洗剂体系(例如磷酸盐)、多糖衍生物、任选地一种或多种酶、和碱。该洗涤剂还可以包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。
在其他实施例中，本披露涉及一种处理基材(例如，服装、织物或纺织品)的方法，该方法包括：
i)提供组合物，其中该组合物包含多糖衍生物；并且
ii)使该基材与该组合物接触；并且
iii)任选地漂洗该基材，
其中该多糖衍生物被以下项取代：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合。
在上述方法的其他实施例中，该基材是纺织品、织物、地毯或服装，并且该处理向基材提供益处，该益处例如为以下项中的一种或多种：改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的色牢度、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐污染性、改善的洗涤时的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀更新性、或其组合。
本文的织物可以包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维或其任何组合。本文的半合成纤维使用已经化学衍生化的天然存在的材料生产，该材料的实例是人造丝。本文的织物类型的非限制性实例包括由以下制成的织物：(i)纤维素纤维如棉花(例如、绒面呢、帆布、有条纹或格子花纹的布、雪尼尔、印花棉布、灯芯绒、大花帘布、锦缎、牛仔布、法兰绒、条纹棉布、提花织物、针织物、马特拉斯织物(matelassé)、牛津布、高级密织棉布、府绸、褶裥(plissé)、棉缎、泡泡纱、透明薄织物、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如，粘胶、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布和(ii)蛋白质纤维如丝、羊毛和相关的哺乳动物纤维；(iii)合成纤维如聚酯、丙烯酸、尼龙等；(iv)来自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、赫纳昆纤维、马尼拉麻、大麻和柽麻的长植物纤维；以及(v)(i)-(iv)的织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯二者的那些。含有一种或多种本文的织物的材料/制品包括，例如，服装、窗帘、挂帘、室内装饰品、地毯、床用织物、浴室用单巾类织物、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。包含天然和/或合成纤维的其他材料包括，例如，非织造织物、垫料、纸和泡沫。
接触步骤可以在多种条件，例如，时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织品基材的方法，例如织物护理方法或洗衣方法通常是熟知的。例如，可以使包含织物的材料与所披露的组合物接触：(i)持续至少约5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、或120分钟；(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如，对于衣物洗涤或漂洗：约15℃-30℃的“冷”温度、约30℃-50℃的“温”温度、约50℃-95℃的“热”温度)；(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12(例如约2-12或约3-11的pH范围)的pH下；(iv)在按重量计至少约0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％或4.0％的盐(例如NaCl)浓度下；或(i)-(iv)的任何组合。例如，织物护理方法或洗衣方法中的接触步骤可以包括洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中任一个。在一些实施例中，漂洗步骤是用水漂洗的步骤。
可以接触的其他基材包括，例如，可以用餐具洗涤剂(例如自动餐具洗涤剂或手洗餐具洗涤剂)处理的表面。此类材料的实例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)和木材制成的餐具、玻璃制品、盆、盘状器皿、烘烤盘、炊具和扁平的餐具(这里统称为“食具”(tableware))的表面。用于进行餐具或食具洗涤方法的条件(例如，时间、温度、洗涤体积)的实例在本领域中是已知的。在其他实例中，食具制品可以在适当的一组条件下与本文的组合物接触，如以上关于与含织物材料接触所披露的那些条件中的任一种。
处理基材的方法的某些实施例进一步包括干燥步骤，其中材料在与组合物接触后被干燥。干燥步骤可以在接触步骤之后直接进行，或者在可能紧跟在接触步骤之后的一个或多个附加步骤之后进行，例如，在水性组合物中洗涤后，例如在水中漂洗之后干燥织物。可以通过本领域中已知的几种手段中的任一种进行干燥，如例如在至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下进行空气干燥。本文中已经干燥的材料典型地具有包含在其中的少于3wt％、2wt％、1wt％、0.5wt％、或0.1wt％的水。
本文中披露的实施例的非限制性实例包括：
1.一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计30％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，小于5000道尔顿的重均分子量；
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99.5％的α-1，6-糖苷键，小于300,000道尔顿的重均分子量。
2.如实施例1所述的组合物，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。
3.如实施例1或2中任一项所述的组合物，该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水性溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂或多隔室囊剂的形式。
4.如实施例1、2或3中任一项所述的组合物，其中该多糖A具有小于5的多分散指数，或者其中该多糖B具有小于10的多分散指数，或者其中该多糖C具有小于26的多分散指数。
5.如实施例1、2、3或4中任一项所述的组合物，其中该一个或多个聚醚基团具有根据(-CH2CH2O-)、(-CH2CH(CH3)O-)、或其组合的重复单元。
6.如实施例1、2、3、4或5中任一项所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团是直链多胺、支链多胺、或树枝状多胺。
7.如实施例1、2、3、4、5或6中任一项所述的组合物，其中该至少一个多胺基团被一个或多个聚醚基团封端。
8.如实施例1、2、3、4、5、6或7中任一项所述的组合物，其中该聚醚基团具有在从2至100范围内的聚合度。
9.如实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团具有根据((CH2)yNH)的重复单元，其中y为从2至6，包括端值。
10.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8或9中任一项所述的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H，和/或-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H。
11.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8或9中任一项所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团包括由结构5c表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。
12.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11中任一项所述的组合物，其中该酶包括至少一种蛋白酶。
13.一种用于处理基材的方法，该方法包括：
i)提供组合物，其中该组合物包含多糖衍生物；
ii)使该基材与该组合物接触；并且
iii)任选地漂洗该基材；
其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计60％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至30％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99％的α-1，6-糖苷键，并且具有小于300,000道尔顿的重均分子量。
14.如实施例13所述的方法，其中该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。
15.如实施例13或14中任一项所述的方法，其中该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水性溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂或多隔室囊剂的形式。
16.一种用包含多糖衍生物的组合物处理过的基材，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计30％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99.5％的α-1，6-糖苷键，并且具有小于300,000道尔顿的重均分子量。
17.如实施例16所述的处理过的基材，其中该组合物为实施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12中的任一项。
实例
多糖A的制备
多糖A可以根据WO2015/183729中发现的方法制备，该专利通过引用以其全文结合在此。
将包含以下项的1200毫升(ml)反应物在37℃下搅拌45小时(h)、然后加热至90℃持续15min以使酶失活：在10毫摩尔(mM)磷酸钾缓冲液(pH 6.5)中的100克/升(g/L)蔗糖、含有在中鉴定为gi：51574154的来自罗伊氏乳杆菌(Lactobacillusreuteri)的GTF酶的大肠杆菌粗蛋白质提取物(1.0％v/v)，以及0.01％(v/v)右旋糖酐酶(来自无定毛壳菌(Chaetomlum erraticum)的1，6-α-D-葡聚糖6-葡聚糖水解酶，西格玛(Sigma)目录号D-0443)。将所得产物混合物离心，并且通过HPLC分析所得上清液中的可溶性单糖、二糖和寡糖，然后通过使用BioGel P2树脂(伯乐公司(BioRad))的SEC纯化该上清液。
多糖B的制备
多糖B可以根据WO2015/183722中发现的方法制备，该专利通过引用以其全文结合在此。
多糖C的制备
多糖C可以根据WO2015/183714中发现的方法制备，该专利通过引用以其全文结合在此。
将含有以下项的2000毫升(ml)反应物在2升反应器中在150rpm、47℃下顶置式搅拌24小时(h)：在50毫摩尔(mM)乙酸钠缓冲液(pH 5.5)中的450克/升(g/L)蔗糖、含有衍生自gi：335358117的GTF酶SG1115的枯草芽孢杆菌发酵液(2.0％v/v)的上清液。然后将反应混合物加热至90℃并维持30min以使酶失活。将反应混合物冷却至30℃后，加入238.235克蔗糖和200毫升含有GtfJ18T1支化酶的大肠杆菌粗蛋白质提取物，并继续反应48小时。将所得产物混合物离心，并且使用具有两个1KD盒的Mini CassetteHolder清洁/纯化上清液。还通过HPLC分析反应混合物中的可溶性单糖、二糖和寡糖。
多糖衍生物的制备
实例1-多糖A、B或C的氰乙基化
向含有机械搅拌棒、热电偶和加料漏斗的4颈250毫升(mL)圆底烧瓶中装入25.0克(g)多糖A、B或C和67mL水。将混合物在室温下搅拌，同时在5分钟时段内加入7g的50wt％氢氧化钠溶液。在室温下将所得混合物搅拌1小时。在室温下逐滴加入丙烯腈(12.9mL)。在室温下将所得混合物搅拌5小时。通过过滤收集沉淀的固体，然后用水洗涤至pH为约7，在空气中干燥过夜，然后在80℃真空烘箱中干燥6小时以得到白色固体氰乙基化多糖(CEP)。
实例2-氰乙基多糖(CEP)的还原
将来自实例1的氰乙基化多糖(1g)和氯化钴六水合物(相对于氰乙基基团为4当量)溶解于20mL水中，并且在20℃下在搅拌下分批加入硼氢化钠(sodium borohydrate)(15当量/氰基基团)。将反应在室温下搅拌1小时。通过过滤除去沉淀物。通过膜超滤纯化滤液，以产生胺化多糖。
实例3-多糖的胺化
将10g多糖A、B或C湿滤饼加入到在配有热电偶、机械搅拌棒和加料漏斗的250mL容量圆底烧瓶中的60mL异丙醇中。加入NaOH水溶液(13.5mL的50％水溶液)。将混合物在室温下搅拌30分钟，并且然后在55℃下加热1小时。然后逐滴加入氯乙酸乙酯(22mL)。将反应在55℃下保持1.5小时。
之后，将乙二胺(10.8g)逐滴加入到上面所得的混合物中。将反应在55℃保持1.5小时，然后用90％乙酸中和。通过真空过滤收集产物并且将该产物用甲醇(95％)洗涤四次，并在50℃下真空干燥。
实例4-多糖的胺化
将10g多糖A、B或C湿滤饼加入到在配有热电偶、机械搅拌棒和加料漏斗的250mL容量圆底烧瓶中的60mL异丙醇中。加入NaOH水溶液(13.5g的50％水溶液)。将混合物在室温下搅拌30分钟，并且然后在55℃下加热1小时。然后逐滴加入丙烯酸乙酯(10g)。将反应在55℃下保持1.5小时。
将乙二胺(10.8g)逐滴加入到上面所得的混合物中。将反应在55℃保持1.5小时，然后用90％乙酸中和。通过真空过滤收集产物并且将该产物用甲醇(95％)洗涤四次，并在50℃下真空干燥。
实例5-氧化的多糖
将10g多糖A、B或C湿滤饼悬浮于10mL水中，并冷却至-10℃。向其中加入4-乙酰胺基-TEMPO(0.25g)和溴化钠(0.33g)在20mL水中的溶液。向反应混合物中加入1.32g的50％氢氧化钠溶液，然后加入20.7g的12wt％次氯酸钠溶液。将反应混合物在-4℃下搅拌1小时。然后将反应混合物加入到搅拌的甲醇溶液(3X体积)中。收集沉淀物并用50％乙醇水溶液(4X)洗涤，在氮气流下干燥30min，然后在真空烘箱中在40℃下干燥过夜以产生为氧化的多糖(羧酸酯形式)的白色产物。
实例6-多糖羧酸酯的胺化
将1克来自实例5的氧化的多糖溶解于50mL水中。向其中加入4g乙二胺，然后加入10g EDC(1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐)。将混合物在室温下搅拌12小时。通过膜过滤(MWCO10kD)分离产物。
实例7-多糖的甲苯磺酰化
将5g多糖A、B或C溶解于100mL含有8g无水氯化锂(LiCl)的二甲基乙酰胺(DMAc)中。向溶解的溶液中加入14mL三乙胺和10mL DMAc。将混合物冷却至8℃并且在30min内逐滴加入10g对甲苯磺酰氯在15mL DMAc中的溶液。将混合物在8℃下搅拌24小时。将溶液倒入1L冰水中以沉淀产物。收集沉淀物，用3L水和500mL乙醇洗涤，并且悬浮于500mL丙酮中，并再沉淀到1L水中。用乙醇洗涤沉淀物，并干燥。
实例8-多糖甲苯磺酸酯的胺化
将1克来自实例7的多糖甲苯磺酸酯溶解于10mL二甲基亚砜(DMSO)中。向其中加入4g乙二胺。将该混合物加热至70℃持续6h。将混合物冷却，并倒入100mL乙醇中。收集沉淀物并用70％甲醇水溶液洗涤。
实例9-氧化的多糖
将多糖A、B或C湿滤饼加入到在500mL圆底烧瓶中的170mL蒸馏水中。将混合物搅拌15至30分钟以产生溶液。向该溶液中一次性加入在160mL蒸馏水中的17.7g高碘酸钠。将混合物在室温下搅拌5小时。此时间后，将溶液从圆底烧瓶中移出，分成四等份体积并分配到4个透析膜管(MWCO＝3500道尔顿)中。将每个管在去离子水中透析4天，在此时间期间每天更换两次水。可以将水性溶液从透析管中移出，将其置于宽口聚乙烯容器中并使用液氮冷冻，并冻干以提供多糖醛。
实例10-多糖醛的胺化
将5克来自实例9的多糖醛溶解于500mL 0.1M硼酸盐缓冲液(pH 11)中。在5小时内将醛溶液缓慢加入到六亚甲基二胺在约300mL蒸馏水中的碱性溶液中。将混合物在室温下搅拌24小时。加入硼氢化钠(4.14g)，将反应搅拌24小时。再加入4.14g硼氢化钠来重复还原，再搅拌24小时。将所得溶液在蒸馏水(3500MWCO)中透析2天，其中进行2次水更换，然后冻干至干燥。
实例11-多糖C的氰乙基化
将4颈250mL圆底烧瓶配有顶置式机械搅拌器、热电偶和N2入口。将多糖C[91g，其含有28.6g(176毫摩尔)多糖]加入到烧瓶中。在5min时段内逐滴加入NaOH6.0g(75毫摩尔，50重量％，在水中)，同时搅拌(18℃-25℃)。将混合物(略微混浊的溶液)在室温下搅拌15分钟。分批在1小时内加入28g(0.53摩尔)丙烯腈，使得内部温度控制在低于33℃。将反应混合物在29℃-33℃下搅拌4小时。将白色胶质物与水相分离。倾析出顶部液体并用水反复洗涤胶质物，并且在洗涤过程中用HCl溶液调节混合物的pH。用MeOH(200mL)处理洗涤过的胶质物。胶质物没有硬化。然后将该软固体用异丙醇(150mL)处理过夜。收集该软固体并真空干燥以得到灰白色固体(氰乙基多糖，41g)。基于元素分析结果，其DoS为约2。
实例12-多糖C的甲苯磺酰化
将干燥的多糖C(25％支化，20克)溶解于NaOH(46克，50％浓度)和脲(40克)的水性溶液(去离子水，230mL)中。之后，加入对甲苯磺酰氯(0.49mol，94克)和聚乙二醇烷基(C11-C15)醚(20mL)。将混合物在冰浴中剧烈搅拌至少3小时并且温热至室温过夜。沉淀粗产物并且彻底地洗涤以提供39克定量收率的所需产物。通过13C NMR表征该产物。13C(500MHz，DMSO-d6，ppm)：144.8，132.3，129.8，127.6，95.7，92.5，80.0-64.2，60.7，50.1，21.1。通过元素分析测量取代度(DoS)为0.97。
实例13-使用丁二胺进行多糖甲苯磺酸酯的胺化
使用类似于Green Chem.[绿色化学]，2014，16，1941中披露的程序的程序生产这种材料。使用来自实例12的甲苯磺酰化的多糖(20克)与1，4-丁二胺(60mL)反应，其在冷冻干燥后提供6.8克所需材料。通过13C NMR表征该产物的结构。13C(500MHz，D2O，ppm)：147.2，130.8，130.4，127.9，97.9，95.9，79.5，75.4，73.4-65.6，60.5，47.0，38.9，24.1，21.1；通过元素分析测量取代度为DoS(Ts)为0.42并且DoS(胺)为0.56。
实例14-使用二乙基乙二胺进行多糖甲苯磺酸酯的胺化
在另一个实例中，使来自实例12的甲苯磺酰化的多糖(15克)与N，N-二乙基乙二胺(30mL)反应以在冷冻干燥后提供10.5克所需材料。通过13C NMR表征该产物的结构。13C(500MHz，D2O，ppm)：146.4，130.3，128.0，97.9，96.2，80.4，73.3-65.3，60.4，51.5，47.8，42.3，21.1，8.3。通过元素分析测量取代度为DoS(Ts)为0.52并且DoS(胺)为0.33。

Claims (15)

1.一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计30％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至50％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；和/或
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99.5％的α-1，6-糖苷键，并且具有小于300,000道尔顿的重均分子量。
2.如权利要求1所述的组合物，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。
3.如权利要求1所述的组合物，该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水性溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂或多隔室囊剂的形式。
4.如权利要求1所述的组合物，其中该多糖A具有小于5的多分散指数，或者其中该多糖B具有小于10的多分散指数，或者其中该多糖C具有小于26的多分散指数。
5.如权利要求1所述的组合物，其中该一个或多个聚醚基团具有根据(-CH2CH2O-)、(-CH2CH(CH3)O-)、或其组合的重复单元。
6.如权利要求1所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团是直链多胺、支链多胺、或树枝状多胺。
7.如权利要求1所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团具有根据((CH2)yNH)的重复单元，其中y为从2至6，包括端值。
8.如权利要求1所述的组合物，其中该一个或多个多胺基团包括由结构5c表示的基团：
其中
每个R7独立地为C1至C12亚烃基，任选地被羟基取代；
每个R8或R9独立地为氢、C1至C12烷基、(-R7O-)xH、多胺、或(-R7-NR11)qR12；
每个R11或R12独立地为氢、R10、或(-R7O)xH；
每个R10独立地为氢、C1至C12烷基、或阳离子；
每个x独立地为2至100；并且
q为0至12。
9.如权利要求1所述的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：-CH2OCH2CH(OH)CH2NH(CH2)2-6NH(CH2CH(CH3)O)2-100H，和/或-CH2OCH2CH(OH)CH2NH-R7-(N(R8)-R7)0-12-NH(CH2CH2O)2-100H。
10.如权利要求1所述的组合物，其中该至少一个多胺基团被一个或多个聚醚基团封端。
11.如权利要求1所述的组合物，其中该聚醚基团具有在从2至100范围内的聚合度。
12.如权利要求2所述的组合物，其中该酶包括至少一种蛋白酶。
13.一种用于处理基材的方法，该方法包括：
i)提供组合物，其中该组合物包含多糖衍生物；
ii)使该基材与该组合物接触；并且
iii)任选地漂洗该基材；
其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：
a)一个或多个多胺基团；
b)一个或多个聚醚基团；或
c)a)和b)的组合；
其中该多糖是：
A)多糖A，其包含25％至35％α-1，3-糖苷键、55％至75％α-1，6-糖苷键以及5％至15％α-1，3，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；
B)多糖B，其包含10％至20％α-1，4-糖苷键、按重量计60％至88％α-1，6-糖苷键以及5％至30％α-1，4，6-或α-1，2，6-糖苷键，并且具有小于5000道尔顿的重均分子量；和/或
C)多糖C，其包含0％至50％α-1，3-糖苷键和/或0％至40％α-1，4-糖苷键、1％至50％α-1，2-糖苷键和α-1，2，6-糖苷键、0％至25％α-1，3，6-糖苷键和小于99％的α-1，6-糖苷键，并且具有小于300,000道尔顿的重均分子量。
14.如权利要求13所述的方法，其中该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。
15.如权利要求13所述的方法，其中该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水性溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂或多隔室囊剂的形式。
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