CN101855333B - 与织物调理剂相关的改进 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种织物调理剂组合物，所述组合物包含：a)光漂白剂，其优选为单线态氧光漂白剂，且以0.00001-0.05％wt的含量存在，合适的光漂白剂为水溶性酞菁化合物和/或呫吨；b)非1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵基丙烷氯化物的季铵织物调理剂，且通常为2HT或TEA-季铵盐类型，和，c)香料和/或香料前体。当存在香料前体时，其优选包括具有至少两个C＝C双键的化合物，优选为脂类，且优选为植物油。合适的脂类包括橄榄油、棕榈油、低芥酸菜籽油、角鲨烯、葵花籽油、小麦胚芽油、杏仁油、椰子油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉子油、红花油、落花生油、罂粟子油、棕榈仁油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜子油、霍霍巴油和芥子油。使用该组合物可改进洗后物品的清新感和改进洗后物品的香味持久性。

Description

与织物调理剂相关的改进
技术领域
本发明涉及与织物调理剂相关的改进，特别是涉及在织物调理组合物中原位产生香料组分。
发明背景
WO2002/038120(P&G)涉及光不稳定的香料前体结合物，当暴露于电磁辐射时，能释放芳香物质。
已知洗衣和其他清洁组合物的许多漂白剂组分与香料组分相互作用，因此，建议选择不发生反应的漂白剂组分和香料，或者在许多产品中使香料组分与漂白剂组分物理分隔。因此，已有人建议，应当选择用于含直接或间接利用大气氧的那些催化剂的制剂中的香料组分，使得香料组分与漂白剂催化剂之间的相互作用最小。例如，在洗衣片剂中，可将存在的任何漂白剂和任何香料组分放置在片剂的不同层中。
虽然漂白剂组分通常存在于洗衣清洁组合物中，但通常不存在于调理组合物中。例如WO98/32827(P&G)涉及包含光漂白剂的洗衣主洗组合物。实施例21-24包含最高1％的烷基二-甲基氯化铵和明显较高(至少15％)含量的LAS。因此，虽然阳离子组分存在于制剂中，但该制剂为洗涤剂组合物，而不是漂洗调理剂。类似地，US2005/0153869(P&G)公开了一种洗衣洗涤剂组合物，该组合物包含“AQA”(一种季铵表面活性剂)与中间支化的脂肪皂的组合，其含量使得该组合物为洗涤剂。光漂白剂可以至多0.1％的量存在，且香料看起来为任选的成分。
巴西专利申请PI9806684-6公开了一种用于织物的软化组合物，该组合物包含阴离子荧光增白剂，且还可包含光漂白剂。
WO01/44424(Unilever)公开了一种织物护理组合物，该组合物包含自由基引发剂(以有助于清洁)。实施例5公开了一种基于1，2-双-[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵基丙烷氯化物(通常称为″HEQ″)的漂洗调理剂，该调理剂还包含香料(未指定)和Irgacure819(一种自由基引发剂)。
发明概述
我们现已确定通过光漂白剂可将宽范围类别的香料前体有用地转化为挥发性有气味的物质。非常出乎意料的是，当在包含香料的织物调理组合物中进行转化时，对香味持久性有出人意料的改进。
本发明提供了一种织物调理剂组合物，所述组合物包含：
a)以0.00001-0.05％wt的含量存在的单线态氧光漂白剂；
b)非1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵基丙烷氯化物的季铵织物调理剂；和，
c)至少一种香料前体，所述香料前体包含至少一个C＝C非芳族双键；
其中，所述季铵织物调理剂选自：
1)式(I)表示的季铵化合物：
[(CH2)n(TR)]m-(R1’).N+-[(CH2)n(OH)]3-mX-   (I)
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1’表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T为O-CO.，即通过其碳原子与R键合的酯基，或者为CO.O，即通过其氧原子与R键合的酯基；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子；
2)式(II)表示的季铵化合物：
(R1”)2-N+-[(CH2)n-T-R2”]2X-  (II)
其中各R1”基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2”基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如式(I)中所定义；和
3)式(III)表示的季铵化合物：
(R1”’)2-N+-[(CH2)nR2”’]2X-  (III)
其中各R1”’基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2”’基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n和X-如式(I)中所定义。在本发明的上下文中，“光漂白剂”为当暴露于日光时形成活性漂白物质的任何化学物质(优选非香料前体)，且优选在反应中未永久消耗。以下详述合适的光漂白剂。
在本发明的上下文中，“香料前体”是指为挥发性有气味化合物的前体且在活性光漂白剂存在下可转化为挥发性有气味化合物(或其其他前体)的任何化学物质(优选非光漂白剂)。
优选的香料前体包含至少一个非芳族C＝C双键，更优选包含至少两个C＝C双键。
优选所述香料前体为脂类。
在一种优选的情况下，所述香料前体为当暴露于光漂白剂时转化为一种或多种嗅觉阈值比香料前体低的挥发性有气味的组分的物质：即，在20℃温度下，在脂类含量较低时，可被人的鼻子察觉。
优选的香料前体包括单-或二-不饱和脂肪酸(或其盐)。意外的是，通过光漂白剂氧化这些脂类看起来降低油和脂肪的氧化经常伴随的)哈喇的油“腐”味的产生。例如，油酸氧化产生壬醛(描述为果香)、癸醛(蜡状橙香)和2tr-癸烯醛(橙皮香)。亚油酸产生己醛(强烈的果香，青香)、庚醛(强烈的水果样酒香)、辛烯醛(橙香)和2c-辛烯醛(胡桃香)。亚麻酸产生2tr-戊烯醛(苹果香)和3c-己烯醛(青香，叶香)。
我们认为，在低温氧化脂类期间最初形成的化合物与在较高温度下产生的或长时间氧化产生的那些不同(在种类或含量上)。例如，低温氧化亚油酸酯时，在挥发性组合物中己醛(强烈的果香，青香)占优势，而在较高温度下氧化时，2，4-癸二烯醛占优势。
植物油包含少量甾醇(例如花生油包含6.2mg/kg的胆固醇，但是在花生中主要组分为约1.145g/kg的β-sistestrol，在大豆中主要组分为1.317g/kg的β-sistestrol)、在脂肪和油中起到重要的抗氧化剂作用的类胡萝卜素、一些生育酚(小麦胚芽油的最大含量为133mg/kg)和维生素。我们认为，这些脂类还可被有用地氧化为芳香化学物质。
类胡萝卜素氧化降解得到芳香化合物。例如α-胡萝卜素产生α-紫罗酮(在覆盆子中发现的一种已知的芳香组分)，δ-胡萝卜素产生在覆盆子、百香果和红茶中发现的δ-紫罗酮，而新叶黄素产生在咖啡、啤酒、蜂蜜、葡萄酒和苹果中发现的β-大马烯酮。
存在于组合物中的光漂白剂的优选的含量优选0.00005-0.01％。
比起在光漂白剂的目标是简单除污的情形下实际使用的含量而言，通常使用远更低含量的光漂白剂。存在于组合物中的香料前体的优选的含量为0.01-5％wt，优选0.05-4.0％wt。除非另外说明，否则在本说明书中任何地方使用的所有百分比为％wt。
采用顶空法分析将在日光中户外干燥的布与经洗涤并室内干燥的棉布相对比表明，可以低含量从户外日晒干燥的布收集许多天然气味(特别是醛，其可通过光漂白剂与植物油反应而得到)，而不能从室内干燥的布收集天然气味。我们认为，这可能是由于日光对天然存在于棉中的植物脂类的天然作用。确信产生了这些醛或其产生含量的提高为使用者提供了强嗅觉信号。因此，本发明通过调理剂提供了类似的脂类，且通过提供光漂白剂帮助将其转化为有气味的分子。
一些光漂白剂赋予织物颜色。为了保持吸引人的白色色调，优选将蓝色或紫色调色染料与光漂白剂组合使用。或者，多种光漂白剂的组合可用于产生白色色调，即，至少一种光漂白剂也可用作调色染料。优选的总色相角在250-320之间，优选270-300。
调色染料在本领域中已知用于抵消负性颜色印象，且在下文中进一步详述。优选的染料描述于WO2005/003274(Unilever)和WO2005/003277(Unilever)。特别优选的调色染料为双偶氮直接染料(特别是直接紫9、35和99类型的那些)和酸性吖嗪染料(如酸性紫50和酸性蓝98)。可选的调色染料如下所述。
如上所述，调色染料和光漂白剂可为相同的化学物质。也适合用作调色染料的光漂白剂的实例包括呫吨和金属酞菁盐，包括CIBA以TINOLUXTM销售的那些。
特别优选本发明组合物不含荧光增白剂。
本发明还提供了一种调理织物的方法，所述方法包括用本发明组合物处理织物的步骤。
我们认为，光漂白剂的存在也似乎有助于避免在干燥时可出现的“霉”味，并提供中性(neutral)或期望的新鲜和鲜香的气味。
本发明还涉及光漂白剂在改进洗衣调理产品的香味持久性中的用途。
本发明还涉及在洗衣调理产品的使用或储存过程中，光漂白剂在将香料前体转化为香料组分中的用途。
发明详述
为了进一步理解本发明，以下参考各种优选的特性来描述本发明。
光漂白剂
如上所述，适用于本发明的光漂白剂包括单线态氧光漂白剂。由于认为单线态氧光漂白剂参与导致形成不太令人愉悦的气味的副反应的可能性较小，因此优选单线态氧光漂白剂。
单线态氧光漂白剂
单线态氧光漂白剂(PB)如下起作用：
PB+光→PB*
PB*+3O2→PB+1O2
光漂白剂分子吸收光，并达到电子激发态PB*。该电子激发态被周围的三线态氧3O2淬灭，形成单线态1O2。单线态氧为高度反应性漂白剂。
合适的单线态氧光漂白剂可选自水溶性酞菁化合物，特别是金属化的酞菁化合物，其中金属为Zn-或Al-Zl或Zn-和Al-Zl的混合物，其中Z1为卤离子、硫酸根、硝酸根、羧酸根、链烷酸根或羟基离子。优选酞菁染料具有1-4个与其共价键合的SO3X基团，其中X为碱金属或铵离子。这些化合物描述于WO2005/014769(Ciba)。
还优选呫吨类型光漂白剂，特别是基于以下结构的那些：
Figure GSB00001036106300061
其中所述染料可被卤素和其他元素/基团取代。特别优选的实例为食品红14(酸性红51)、玫瑰红(Rose Bengal)、根皮红B(Phloxin B)和曙红Y(Eosin Y)。
光敏化形成单线态氧的量子产量可参见J.Phys.Chem.Ref.Data1993，第22卷，第1期，第113-262页。优选在D2O中测定的单线态氧形成的量子产量大于0.05，更优选大于0.1。
产生单线态氧的其他化合物包括叶绿素、卟啉、肌红蛋白、核黄素、胆红素和亚甲蓝。
单线态氧光漂白剂通常赋予织物某些颜色。为了使布具有吸引人的白色色调，优选使用蓝色或紫色调色染料。如上所述，对于在布上的光漂白剂和调色染料组合，优选的总色相角在250-320之间，优选为270-300。
优选光漂白剂与WO2005/003274(Unilever)和WO2005/003277(Unilever)中所述的调色染料组合使用。特别优选的调色染料为直接紫9、35和99类型的双偶氮直接染料和酸性吖嗪染料(如酸性紫50和酸性蓝98)。
如上所述，可使用单种光漂白剂或多种光漂白剂的组合，以得到适当的色调。通过使用呫吨和酞菁光漂白剂的组合可得到特别有利的结果。具体地讲，使用酸性红呫吨光漂白剂和绿色-蓝色磺化Zn/Al酞菁光漂白剂的组合可得到优异的结果。
优选的光漂白剂具有对抗细菌和/或真菌的杀微生物或抑制微生物功能。特别优选的光漂白剂与单不饱和物质的反应性低，以致与存在于调理剂分子中的烷基链的反应最小化。我们认为，单线态氧光漂白剂这种类型的反应性低。当光漂白剂为阴离子性质时，应选择与季铵调理剂结合趋势低的光漂白剂，比起不太大体积的取代基，优选具有较大体积取代基的分子。
香料前体
用于本发明的香料前体本身可具有特性气味或不具有特性气味。
香料前体与活化光漂白剂的反应可为直接产生挥发性有气味的组分的单步反应，或者可为多步反应中的一步。香料前体可产生单种挥发性有气味的组分，或者可产生多种组分的混合物。优选挥发性有气味的组分包括醛。
用于香料的醛包括但不限于：苯基乙醛、对甲基苯基乙醛、对异丙基苯基乙醛、甲基壬基乙醛、苯基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3，4-亚甲基二氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-己烯醛、顺式-己-3-烯醛、庚醛、顺式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、2，4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3，7-二甲基辛醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醛、3，7-二甲基-6-辛烯醛、3，7-二甲基-7-羟基辛-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2，4-癸二烯醛、十一醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、十一-10-烯基醛、十一-8-烯醛、十二醛、十三醛、十四醛、对甲氧基苯甲醛、bourgenonal、肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、甲氧基-肉桂醛、香茅醛、羟基-香茅醛、异环柠檬醛、香茅基(citronellyl)、氧基乙醛、苯氧基乙醛(cortexaldehyde)、枯茗醛、仙客来醛、花青醛、胡椒醛、2-苯基丙醛(hydrotropic aldehyde)、铃兰醛、香草醛、乙基香草醛、3-和4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-甲醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯-甲醛、对甲基苯氧基乙醛，及其混合物。
如上所述，优选的香料前体包含至少一个非芳族C-C双键，更优选至少两个C-C双键。
特别优选的香料前体包含以下结构(I)：
Figure GSB00001036106300081
我们认为，该结构为与光漂白剂反应的部位，选择R1和R2使得当暴露于光漂白剂之后分子破裂，导致产生有气味化合物，并更优选产生至少一种以上所列的醛。
一类合适的香料前体包括食品脂类。食品脂类通常包含具有显著疏水性的结构单元。大多数脂类衍生自脂肪酸。在这些‘酰基’脂类中，脂肪酸主要以酯形式存在，且包括单-、二-、三酰基甘油、磷脂、糖脂、二醇脂类、蜡、甾醇酯和生育酚。
植物脂类必需补充抗氧化剂，以防止其氧化。在油与植物分离的过程中，这些抗氧化剂中的一些被还原，但是剩余足够量。在光漂白剂存在下，这些抗氧化剂，包括维生素A(视黄醇、视黄醛和视黄酸及其类胡萝卜素前体，前维生素A)可为芳香化合物的来源。
优选的食品脂类包括苋菜红油、橄榄油、棕榈油、低芥酸菜籽油、葵花籽油、小麦胚芽油、杏仁油、椰子油、可可油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉子油、红花油、月见草油、落花生油、大麻子油、罂粟子油、棕榈油、棕榈仁油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜子油、霍霍巴油和芥子油。
优选的食品脂类还包括动物来源的油和脂肪，包括黄油、印度奶油和角鲨烯。为了避免过敏反应，不太优选某些坚果油(例如，花生油)。
最优选的香料前体包含至少20％wt的包含以下部分的化合物：
Figure GSB00001036106300091
其中R1和R2为包含碳、氢和氧的有机基团。一种优选的实例为亚油酸。
特别优选的脂类包含10％wt或更少的包含三个双键的部分(例如亚麻酸)。最优选的脂类还包含少于15％wt的饱和酸和少于15％wt的具有少于14个碳原子的酸。在这些优选的范围内，包括支链和羟基酸部分。
最优选的油排除高亚麻酸含量(优选＜10％)的那些如大麻油(～25％wt亚麻酸)和坚果来源的油。
特别优选的香料前体为橄榄油、向日葵油、大豆油、棕榈油、低芥酸菜籽油、菜籽油、霍霍巴油、角鲨烯，及其混合物。
优选香料前体存在的量为所述组合物总重量的0.01-10％，更优选0.05-5％，最优选0.5-4.0％。
香料
优选本发明组合物包含一种或多种香料。通常，香料前体和香料均存在。优选香料存在的量为所述组合物总重量的0.01-10％，更优选0.05-5％，最优选0.5-4.0％。
香料的有用组分包括天然和合成来源的物质。其包括单种化合物和混合物。这类组分的具体实例可参见当前的文献，例如，Fenaroli的Handbook of Flavor Ingredients(食用香料成分手册)，1975，CRCPress；Synthetic Food Adjuncts(合成的食品辅助剂)，1947，M.B.Jacobs，Van Nostrand编辑；或者Perfume and Flavor Chemicals(香料和食用香料化学物质)，S.Arctander，1969，Montclair，N.J.(USA)。这些物质为日化香料、食用香料和/或加香消费品领域技术人员众所周知的，即，赋予传统上加香或调味的消费品气味和/或香味或味道，或改变所述消费品的气味和/或味道。
在本发明上下文中，香料不仅是指全配制的产品香精，而且还指该香精的所选组分，特别是易于丧失例如所谓的“头香”的那些。
头香由Poucher定义(Joumal of the Society of Cosmetic Chemists6(2)：80[1955])。众所周知的头香的实例包括柑橘油、里哪醇、乙酸里哪酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。头香通常占香料组合物的15-25％wt。
可将香料或香料前体中的一些或全部包封，包封对其有利的典型的香料组分包括具有较低沸点的那些，优选沸点低于300℃，优选100-250℃的那些，以及可产生这些组分的香料前体。
还有利的是包封具有低Log P(即，分配到水中的那些)的香料组分，优选Log P小于3.0。具有较低沸点和较低Log P的这些物质称为“延迟释香(delayed blooming)”香料成分，且包括以下物质：
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β，γ-己烯醇、樟脑胶、左旋-香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂基酯、顺式-茉莉酮、顺式乙酸-3-己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑基酯、Flor Acetate(乙酸三环癸烯基酯)、Frutene(丙酸三环癸烯基酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、氢化阿托醇、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹诺酮、女贞醛、里哪醇、氧化里哪醇、甲酸里哪酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄基酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、辛炔酸甲酯(methyl heptine carbonate)、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊烯酯、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟脑、4-萜品醇、α-萜品醇和/或苯乙醛缩二甲醇。
优选的香料成分为ClogP超过3，优选在3-5之间，更优选在4-5之间的那些疏水性香料组分。本文使用的术语“ClogP”是指底数为10的辛醇/水分配系数(P)的对数。香料物质(PRM)的辛醇/水分配系数为在辛醇与水中的平衡浓度之间的比率。假定该量度为PRM在非极性溶剂(辛醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中浓度的比率，ClogP也衡量物质的疏水性-ClogP值越高，则该物质越具有疏水性。ClogP值可由称为“CLOGP”的程序容易地计算，该程序得自DaylightChemical Infbrmation Systems Inc.，Irvine Calif.，USA。辛醇/水分配系数详述于美国专利5,578,563。
ClogP超过3的香料组分包括：龙涎酮(Iso E super)、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇(Bangalol)、2，4，6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2，6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4，5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁子香基甲基醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯基酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3，3，5-三甲基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2，5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶油素、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、苯并呋喃、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁子香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3，5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、丙基苯基甲酮、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3-甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1，4-桉树脑、葑醇、蒎醇、顺式-2-蒎醇、2，4-二甲基苯乙酮、异丁子香酚、黄樟脑、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、里哪醇、丁酸苯酯、乙二醇二丁酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯硫醇、枯醇、间甲苯基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2，4-二甲基苯甲醛、异二甲苯基甲醛、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1，3-二甲基丁酯、异丁酸异丁酯、2，6-二甲苯酚、2，4-二甲苯酚、2，5-二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2，3-二甲苯酚、3，4-二甲苯酚、环十五内酯和2-苯基乙酸2-苯乙酯。
通常多种香料组分存在于制剂中。在本发明组合物中，预计存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种以上给出的延迟释香香料名单和/或ClogP超过3的香料组分名单的不同香料组分存在于香料中。
本发明可用的另一类香料为所谓的“芳香疗法”物质。这些包括也用于香料业的许多组分，包括精油如香紫苏、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、紫罗兰叶和缬草的组分。通过本发明，可将这些物质转移至被穿着或以其他方式与人体接触的纺织品制品(例如手帕和床单)。
季铵织物调理剂
用于本发明组合物的优选的季铵织物调理剂为所谓的“酯季铵盐”。
特别优选的物质为包含单酯、二酯和三酯连接的组分的混合物的酯-连接的三乙醇铵(TEA)季铵化合物。
通常，基于TEA的织物软化化合物包含化合物的单酯、二酯和三酯形式的混合物，其中二酯连接的组分占不多于所述织物软化化合物重量的70％，优选不多于60％，例如不多于55％，或甚至不多于所述织物软化化合物的45％。优选存在至少10％的单酯连接的组分。
适用于本发明的第一类季铵化合物(QAC)用式(I)表示：
[(CH2)n(TR)]m-(R1).N+-[(CH2)n(OH)]3-mX-   (I)
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T通常为O-CO.(即，通过其碳原子与R键合的酯基)，但是或者可为CO.O(即，通过其氧原子与R键合的酯基)；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子，例如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。优选式I的二酯变体(即，m＝2)，且其通常伴有单酯和三酯类似物。这些物质特别适用于本发明。
特别优选的试剂为富含三乙醇铵盐的二酯的制剂，或者称为“TEA酯季铵盐”。这些试剂通常包括三乙醇胺(triethanolamide)的二-[脂肪酯]的盐，其中脂肪链为C10-C20。
商品实例包括购自Clariant的PrapagenTMTQL和购自Kao的TetranylTMAHT-1(均为甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])；AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])，均购自Kao；和RewoquatTMWE15(具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)，购自Witco Corporation。
适用于本发明的第二类QAC用式(II)表示：
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X-   (II)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如上定义。优选的该第二组物质包括双-(2-牛油酰氧基乙基)-二甲基氯化铵(DEEDMAC)及其硬化形式。
适用于本发明的第三组QAC为式(II)表示的非酯：
(R1)2-N+-[(CH2)nR2]2X-   (II)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n和X-如上定义。优选的该第三组的物质包括双(2-烷基)二甲基氯化铵及其硬化形式，包括市售可得的物质，例如Arquad2HT。
季铵织物调理物质的碘值优选为0-80，更优选为0-60，最优选为0-45。基本上饱和的物质(即，碘值为0-1)用于特别高性能组合物。在低碘值下，软化性能优异，且组合物具有改进的耐氧化且储存时伴随的气味问题也有改善。在本发明的光漂白剂存在下，也优选低碘值。虽然可容纳织物调理剂的脂肪链与光漂白剂之间的一些反应，且甚至可导致形成香气组分，但是这优选仅在低含量(少于10％总18∶1和18∶2)下发生，且基本上或有效地使用充分饱和的调理剂。
碘值定义为每100g测试物质吸收的碘的克数。使用在Anal.Chem.，34，1136(1962)，Johnson和Shoolery以及EP593,542(Unilever，1993)中所述的方法，NMR光谱法为确定本发明的柔软剂的碘值的合适技术。
优选存在于本发明组合物中的调理剂的含量为所述组合物总重量的2％-40％，更优选为4％-30％。
可使用辅助柔软剂。当使用时，其通常存在的量为所述组合物总重量的0.1-20％，特别是0.5-10％。优选的辅助柔软剂包括脂肪酯和脂肪N-氧化物。可使用的脂肪酯包括脂肪单酯，例如甘油单硬脂酸酯、脂肪糖酯，例如在WO01/46361(Unilever)中所公开的那些。
优选本发明组合物包含脂肪络合剂。
特别合适的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。其中，最优选脂肪醇。
尽管不希望束缚于理论，我们认为，通过与织物调理剂物质的单酯组分络合，脂肪络合物质改进组合物的粘度特性，从而提供具有较高含量的二酯和三酯连接的组分的组合物。二酯和三酯连接的组分更稳定，且不会象单酯组分那样不利地影响初始粘度。
还认为，存在于包含基于TEA的季铵物质的组合物中的较高含量的单酯连接的组分可通过消耗絮凝使组合物失稳。通过使用脂肪络合物质与单酯连接的组分络合，消耗絮凝明显降低。
换言之，本发明所需的含量增加的脂肪络合剂“中和”季铵物质的单酯连接的组分。这种由单酯和脂肪醇原位产生二酯也改进组合物的软化。
优选的脂肪酸包括硬化牛油脂肪酸(以商品名PristereneTM购自Uniqema)。优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(以商品名StenolTM和HydrenolTM购自Cognis和以LaurexTMCS购自Albright and Wilson)。
优选脂肪络合剂存在的量大于所述组合物总重量的0.3-5％。更优选脂肪组分存在的量为0.4-4％。季铵织物软化物质的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5∶1-1∶5，更优选4∶1-1∶4，最优选3∶1-1∶3，例如2∶1-1∶2。
优选所述组合物还包含非离子表面活性剂。为了稳定组合物，通常包括这些非离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。下文所述具体类型的任何烷氧基化的物质可用作非离子表面活性剂。
合适的表面活性剂为具有以下通式的基本上水溶性表面活性剂：
R-Y-(C2H4O)z-CH2-CH2-OH
其中R选自链长为8-约25，优选10-20，例如14-18个碳原子的伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基。
在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y通常为：
-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-
其中R具有以上给出的含义或者可为氢；且Z至少为约8，优选至少为约10或11。
优选非离子表面活性剂的HLB为约7-约20，更优选为10-18，例如12-16。
基于椰油链和20个EO基团的GenapolTMC200(Clariant)为合适的非离子表面活性剂的一个实例。
非离子表面活性剂存在的量为所述组合物总重量的0.01-10％，更优选0.1-5％。
由于本发明组合物预期用作漂洗调理剂，所述组合物有效地不含阴离子表面活性剂，例如LAS。
本发明的特别优选的组合物为包含以下物质的织物调理剂组合物：
a)单线态氧光漂白剂；
b)季铵织物调理剂，包括三乙醇胺的二-[C10-C20酯]的盐，且基本上不含1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵基丙烷氯化物；和，
c)香料和/或香料前体。
调色染料
如上所述，可使用任选的调色染料来抵消光漂白剂使织物的色调远离白色的倾向。优选的染料为紫色或蓝色。在下文中讨论合适并优选的几类染料。此外，不饱和季铵调理剂经受某种程度的UV光和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化，伴随着织物泛黄的风险。调色染料的存在有利地降低来自该来源的泛黄风险。
直接染料
直接染料(direct dyes，也称为直接染料(substantive dyes))为对纤维具有亲和力且直接吸收的一类水溶性染料。优选直接紫和直接蓝染料。
优选使用的染料为双-偶氮或三-偶氮染料。
最优选所述直接染料为具有以下结构的直接紫染料：
Figure GSB00001036106300171
其中：
环D和E可独立地为所示的萘基或苯基；
R1选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4-烷基，优选氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；优选所述染料中X＝甲基；Y＝甲氧基，且n为0、1或2，优选1或2。
优选的染料为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可使用包含双-偶氮铜的染料，例如直接紫66。
不太优选基于联苯胺(benzidene)的染料。
优选直接染料存在的量为制剂的0.00001％wt-0.01％wt。
在另一实施方案中，直接染料可与光漂白剂共价连接，例如在WO2006/024612中所述。
酸性染料
棉用直接酸性染料为含棉衣服提供益处。优选的染料和染料混合物为蓝色或紫色。优选的酸性染料为：
(i)吖嗪染料，其中所述染料具有以下核结构：
Figure GSB00001036106300181
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链C1-C7-烷基链、苄基、苯基和萘基；
所述染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环不带有带负电荷的基团或其盐；且
A环可被进一步取代以形成萘基；
所述染料被选自以下的基团任选取代：胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2。
优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59、更优选酸性紫50和酸性蓝98。
其他优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
优选酸性染料存在的量为制剂的0.0005％wt-0.01％wt。
疏水性染料
所述组合物可包含一种或多种选自以下的疏水性染料：苯并二呋喃、次甲基、三苯基甲烷、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单-偶氮或二-偶氮染料发色团。疏水性染料为不包含任何带电荷的水增溶性基团的染料。疏水性染料可选自分散染料和溶剂染料。优选蓝色和紫色蒽醌和单-偶氮染料。
优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
优选疏水性染料存在的量为制剂的0.0001％wt-0.005％wt。
碱性染料
碱性染料为带有净正电荷的有机染料。碱性染料在棉上沉积。碱性染料特别用于主要包含阳离子表面活性剂的组合物。染料可选自在the Colour Index International(国际染料索引)中所列的碱性紫和碱性蓝染料。
优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。除了碱性蓝66以外，也可使用其他噻唑
Figure GSB00001036106300191
染料。
活性染料
活性染料为包含能与纤维素反应且使用共价键将染料与纤维素连接的有机基团的染料。活性染料在棉上沉积。
优选所述活性基团被水解或所述染料的活性基团已与有机物质(例如聚合物)反应，使得染料与该物质连接。染料可选自在the ColourIndex Intemational(国际染料索引)中所列的活性紫和活性蓝染料。
优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝96。
染料结合物(conjugate)
染料结合物经由物理力通过直接染料、酸性染料或碱性染料与聚合物或颗粒结合而形成。
根据所选聚合物或颗粒，染料结合物在棉或合成材料上沉积。其描述见WO2006/055787。其不被优选。
特别优选的染料为：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。
在一个优选的实施方案中，本发明的调理剂组合物包含：
a)光漂白剂，优选酞菁，优选含量为0.00001-0.05wt％，
b)香料和/或香料前体，优选含量为0.1-10％wt，和，
c)蓝色紫色染料，优选光学吸收峰在540-600nm范围内，优选为双-偶氮直接染料，优选含量为0.00001-0.01wt％。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的调理剂组合物包含：
a)光漂白剂，为蓝色紫色染料，优选光学吸收峰在540-600nm范围内，优选光学吸收峰在540-600nm范围内，优选含量为0.00001-0.05wt％，
b)香料和/或香料前体，优选含量为0.1-10％wt，和，
其他任选的成分.
本发明组合物可包含一种或多种其他成分。所述成分包括其他防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、香料载体、水溶助长剂、抗再沉积剂、去污剂、聚电解质、防缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂、抗静电剂和熨烫助剂。优选本发明产品包含珠光剂和/或遮光剂。
我们认为，由于其部分活性沉积在布上的那些聚合物可有助于香料前体、由香料前体产生的香料和/或存在的其他香料组分的沉积。这些物质包括阳离子聚合物沉积助剂。合适的阳离子聚合物沉积助剂包括阳离子瓜耳胶聚合物例如JaguarTM(购自Rhone Poulenc)、阳离子纤维素衍生物例如CelquatsTM(购自National Starch)、FlocaidTM(购自National Starch)、阳离子马铃薯淀粉例如SoftGelTM(购自Aralose)、阳离子聚丙烯酰胺例如PCG(购自Allied Colloids)。
本发明的特别优选的调理剂组合物不含荧光增白剂，且包含：
a)至少一种光漂白剂，优选酞菁，优选含量为0.00001-0.05wt％；
b)至少一种香料前体，优选含量为0.001-10wt％，更优选0.1-2％wt；
c)至少一种调色染料，优选为双-偶氮直接染料，优选光学吸收峰在540-600nm范围内，优选含量为0.00001-0.01wt％；
d)香料，优选含量为0.001-10wt％，更优选0.1-2％wt；
e)任选的用于香料前体和/或香料的聚合物沉积助剂。
为了防止光漂白剂在瓶子中光活化，可将光稳定染料加入到制剂中，以保护光漂白剂免受光的影响。优选该染料对织物不具有直接染色性，因此不防止光漂白剂在布上活化。或者，透明的瓶子可包括UV滤色片，但是由于许多光漂白剂被可见光活化，可使用不透明的瓶子，或例如选择光稳定组分，或这两种的组合。
产品形式
本发明组合物可为干燥固体形式或液体形式。所述组合物可为浓缩物，待使用前稀释、再水合和/或溶解于溶剂(包括水)中。所述组合物还可为即用型(立用)组合物。优选提供包含水相的即用型液体形式的组合物。水相可包含水溶性物质，例如矿物盐或短链(C1-4)醇。
矿物盐可有助于达到组合物所需的相体积，这点如同水溶性有机盐和阳离子抗絮凝聚合物，如EP41,698A2(Unilever)所述。所述盐可存在的量为所述组合物总重量的0.001-1％，优选为0.005-0.1％。用于该目的的合适矿物盐的实例包括氯化钙和氯化镁。本发明组合物还可包含pH调节剂，例如盐酸。短链醇包括伯醇(例如乙醇、丙醇和丁醇)和仲醇(例如异丙醇)。在组合物的制备过程中，可将短链醇与阳离子柔软剂一起加入。
优选所述组合物用于家庭纺织品洗涤操作的漂洗周期，其中，可将其以未稀释状态直接加入到洗衣机中，例如通过分配器抽屉，或者对于顶开式洗衣机，直接加入到转筒中。或者，在使用前可将其稀释。所述组合物也可用于家用手洗洗衣操作。
本发明组合物还可(但不太期望)用于工业洗衣操作，例如作为整理剂用于在销售给消费者之前软化新布。
制造方法
在典型的制造方法中，将阳离子柔软剂和任何任选的组分(例如辅助柔软剂)一起加热，直至形成共熔体。将水和其他组分加热，在搅拌下将共熔体加入到水中。优选当混合物仍热时，可通过加入电解质和/或通过研磨降低分散相的相体积。
可以与活性物的共熔体形式加入香料前体，可以类似于加入香料的单独加入阶段加入香料前体，也就是说，在工艺阶段结束时当批料已冷却时加入，或者在工艺结束时以含制剂的香料的预制乳液形式后加入。香料前体加入的优选方法为制备香料前体与组合物香料的混合物，并在工艺结束时加入该油性混合物。这样防止香料前体可能的降解并保护其避免高温加工。
为了进一步理解本发明，参考以下实施例来描述本发明。
实施例
实施例1
光漂白剂与脂类香料前体的相互作用
使用三叶片叶轮于500RPM且加工温度为50℃下，在台式夹套混合器中制备脂类的20％乳液。将脂类加热至约50℃，并滴加至1％的非离子表面活性剂(GenapolTMLA070，购自Clariant)的溶液中。充分混合后，将批料缓慢冷却至室温，将乳液倾析至瓶中，并在Silverson高剪切均质器中进一步处理(在最低设定速度下混合1分钟)。
采用以下方式用这些乳液浸轧约20×20cm的棉片监测物(monitor)。在填充200g自来水的500ml玻璃瓶中称取20或10g上述20％乳液并振荡。向其中称取固定含量的光漂白剂，振荡。随后加入两个监测物，并在辊筒上搅动30分钟。随后取出监测物，旋转干燥。由监测物的干重和湿重以及乳液的浓度，可计算脂类(乳液)的量。
表1
对于20g乳液且平均0.090mg酸性红51/g织物，监测物吸收的脂类的量
Figure GSB00001036106300231
酸性红51为赤藓红B(购自Aldrich)。Ryoto酯为基于芥酸酯(22∶1)脂类来源的食品级蔗糖酯油(购自Mitsubishi)。豆油蔗糖酯为接触硬化油(touch hardened oil)(购自Clariant)。蔗糖酯具有平均4个酯键。Estol1476为硬脂酸异丁酯(购自Uniqema)。Sirius M40为主要C12-C20轻质矿物油(购自Silkolene)。角鲨烯为多不饱和三萜烯(C30)油(购自Sigma)。其余的油购自超级市场的货架(Tesco)。
表2
对于平均0.090mg酸性红51/g织物和平均0.246mg戊基-苯基酮/g织物的两种光漂白剂处理，对于10g乳液，监测物吸收的脂类的量
Figure GSB00001036106300241
戊基-苯基酮或苯己酮为自由基光漂白剂(购自Aldrich)。软可可为Lipex Cococasoft(购自AAK)。蓖麻油为试剂纯级别(购自Now)。霍霍巴油购自Henry Lamotte。甜杏仁油购自Provital SA。其余的油购自超级市场的货架(Tesco)。
用各脂类和各光漂白剂处理的两个监测物一个在线(在内部)干燥30分钟，一个在耐气候老化试验机(Weather-o-meterTM)(WOM)中干燥30分钟。WOM产生人造日光，且设定在UV-可见光范围(290-750nm)内给出385W/m2的光。
监测物1为在线干燥对照物(C)，用来与耐气候老化试验机干燥监测物2(W)对比来进行评价。在荧光条件下将监测物置于密封的顶开口瓶子，交给小组成员，以评价液上和监测物上的气味品质。使用的气味描述基于本领域已知的那些。小组成员描述气味且指定一个数字来量化感觉到的气味的强度。
在饱和油Estol1476和Sirius M40与包含不饱和基团的油之间的气味比较表明，不饱和脂类受耐气候老化试验机辐照的样品从一开始就形成强烈的“臭氧”气味，漂白剂类型穿透性气味标记为“尖刺香”。并非必然是不愉快的气味，且在低含量下，大多数时候意味着“鲜香的”织物香韵，与外部在线干燥的洗涤的织物没有不同。
表3
在线干燥(C)和耐气候老化试验机干燥(W)相同天数油的气味描述。在表上部的气味更愉悦。(*＝蜜焦糖，**＝甜味)。
Figure GSB00001036106300251
表4
在荧光下保持1天后的气味描述。在表上部的气味更愉悦。
Figure GSB00001036106300261
角鲨烯的光诱导的氧化产物在其独特性和明显的有效的香料品质方面特别值得关注。
表5
使用酸性红51光漂白剂第一天，油的气味描述和强度。在表上部的气味更愉悦。
Figure GSB00001036106300271
表5(续)
使用酸性红51光漂白剂第一天，油的气味描述和强度。
Figure GSB00001036106300272
表6
使用0.246mg戊基-苯基酮/g织物，油的气味描述和强度。
Figure GSB00001036106300281
戊基-苯基酮本身具有果香青香气味，在表5中该光漂白剂的对照物C和W监测物本身用于比较。对照物C的果香强度为1且青香强度为1。另一方面，对照物W失去果香青香，出现强度为1的尖刺香韵。对于葡萄籽油、大麻油、向日葵油和菜籽油、软可可、南瓜油、杏仁油和霍霍巴油，光漂白剂本身的该果香青香香韵在在线干燥处理的监测物上可感觉到(如强度为1所示)。
表6(续)
使用0.246mg戊基-苯基酮/g织物，油的气味描述和强度。
Figure GSB00001036106300291
为了确定组成脂肪酸本身的挥发性香味，制备油酸、亚油酸和亚麻酸的20％乳液(制备方法如以上针对油所述)，棉片浸轧至表2所示的含量，以0.0606mg/g织物水平使用酸性红51光漂白剂和不使用酸性红51光漂白剂。气味的小组评定汇总于表7。
明显的是，含有三个双键的亚麻酸产生鱼腐味，这点对于组合物的整体香气影响是有害的。
表7
用脂肪酸乳液处理(于20℃下1天后)的棉片产生的香味。
Figure GSB00001036106300301
*油酸为90％试剂(assay)，得自Aldrich；亚油酸为60％试剂，得自Sigma；亚麻酸为含有25％亚油酸和5％油酸的70％试剂，得自Fluka。
实施例2：光漂白剂与香料的相互作用
在该组实施例中，将根据如下所列的香料的乳液如上所述浸轧在棉片上，评价香味。将布如前所述内部在线干燥和在耐气候老化试验机中处理，随后储存于小瓶中，让小组来闻。在荧光条件下将瓶子储存于加盖的瓶子中。
包含下列基香成分的模型香料“K”用于研究光漂白剂相互作用。
成分 ％wt ClogP 分子量
白檀醇 20 3.728 208.34
龙涎酮 20 4.138 234.38
己基肉桂醛 20 4.677 216.32
环十五内酯 20 5.294 240.38
2-苯基乙酸2-苯乙酯 20 3.624 240.30
表8
在两种含量的酸性红51光漂白剂存在下，浸轧在棉片织物上的“K”香料的量。
样品 酸性红51/mg 干重/g 湿重/g 吸收/g mg香料/g织物
C 0 14.66 33.26 18.60 0
CAR1 0.01 14.60 33.43 18.83 0
CAR2 0.02 14.60 33.82 19.22 0
K 0 14.37 32.69 18.32 0.18
KAR1 0.01 14.56 33.32 18.76 0.18
KAR2 0.02 14.23 32.88 18.65 0.19
C为对照物棉，不使用光漂白剂，仅用水处理，且相同含量的非离子表面活性剂存在于包含香料“K”的样品中。
表9
在存在酸性红51下和不存在酸性红51下，对照物(C)和加香棉的气味描述和强度(在括号中)
Figure GSB00001036106300321
光漂白剂的显著作用在于其改变棉的气味。内部在线干燥的棉对照物具有轻微的霉腐味。在耐气候老化试验机中干燥时这种气味消失，且出现清新感。使用光漂白剂，霉腐味不存在了，且布闻起来中性，而在光漂白剂和耐气候老化试验机处理均存在下，形成更强的清新感和鲜香的气味。随着时间的流逝，形成尖刺香的臭氧气味(不是不愉快的)，这样增加了洁净的感觉。
在香料存在下，光漂白剂最初不改变香料的香韵，直至大量存在且将布暴露于日光时，但是，随着时间的流逝，初始的香料香韵开始变化，且形成较轻的更新鲜的香韵。初始香料的强度随着时间的流逝而降低。
实施例3：在织物调理剂中光漂白剂相互作用
在含有3-叶片(3-pitch blade)叶轮的台式间歇混合器中制备下表10中的织物调理剂液体。在500RMP转速搅拌下，向60℃的批料水中加入香料前体油与一半非离子表面活性剂的共熔体。随后在搅拌下将约70℃的阳离子柔软剂、脂肪醇和另一半非离子表面活性剂的共熔体加入到该批料中。混合15分钟后，通过冷水再循环将批料冷却至30℃，然后加入香料。
表10
包含香料前体脂类的织物调理剂实施例
成分 1 2 3 4 5 6 7 8
StepantexTMUL85 4.95 4.95 4.95 4.95 4.95 4.95 4.95 4.95
StenolTM16/18L 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
GenapolTMC200 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
SoftlineTMX5 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.16 0.18 0.19
软化水 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100
香料前体
十六烷(Sigma) 0 1.0 0 0 0 0 0 0
角鲨烯(Sigma) 1.0 0 0 0 0 0
大麻油 0.5 0 0 0 0
棕榈油和低芥酸菜籽油 0.5 0 0 0
豆油 0.5 0 0
蓖麻油 0.5 0
E-油(维生素E) 0.5
Stepantex UL85为含有20％单酯、50％二酯和30％三酯的硬化牛油EA季铵盐(购自Stepan)。其包含85％活性物质和15％异丙醇。Stenol16/18L(购自Cognis)为含有C16和C18饱和链的混合物的脂肪醇(络合剂)。Genapol C200(购自Clariant)为含有20个EO的基于椰油的乙氧基化的非离子表面活性剂。Softline X5(购自Givaudan)为持久性差的香料，且此处以1/2标准含量用于稀释的织物调理剂。
随后将表10中的一些实例施用于毛巾织物监测物，通过专业小组进行香料评定。将三个20×20cm毛巾监测物在TergotometerTM中处理，首先在1升自来水中洗涤，随后旋转干燥。随后将这些监测物在振荡式涤垢仪中在1升加2g织物调理剂、接着加0.01mg光漂白剂酸性红51的自来水中漂洗5分钟。
随后将毛巾监测物旋转干燥，一组暴露于耐气候老化试验机中30分钟(W)，而另一组如前所述为干燥对照物(C)，24小时(1天)后，交给评定小组。小组评定汇总于表11。对于香味持久性超过1天的，将监测物在白天时暴露于荧光或自然光，夜晚时裹在箔中。
表11
在使用光漂白剂酸性红51(AR51)(6.5×10-5mg/g织物)和不使用光漂白剂酸性红51(AR51)下，织物调理剂的平均香气强度
Figure GSB00001036106300341
*暴露于自然日光5天后的监测物的香气强度看来在第二天有提高。
与实施例1(对照物)的比较表明，光漂白剂的存在在组合物所用香料为正常含量一半时提高了小组的香味感觉。
实施例2含有十六烷(饱和油)，作为角鲨烯实施例的对照物。预期十六烷不与光漂白剂反应。因此其作用与使用光漂白剂而不使用油时的香料相当。角鲨烯通过其与光漂白剂的相互作用而提高香气效果。提高含量的光漂白剂促进香味持久性。
实施例4：在织物调理剂中光漂白剂相互作用
如前所述制备以下实施例，其中用10％比料水制备光漂白剂的溶液，在加入香料之后，将该溶液后加到制剂中。
表12
包含光漂白剂和香料前体的织物调理剂实施例
成分 9 10 11 12
StepantexTMUL85 4.95 4.95 4.95 13.5
StenolTM16/18L 0.45 0.45 0.45 0.9
GenapolTMC200 0.1 0.1 0.1 0.25
SoftlineTMX5 0.18 0.18 0.18 0.6
Tinolux BBS* 0.002 0 0 0
Tinolux BMC* 0 0.002 0 0
Tinolux BBS+AR51** 0 0 0.0027 0
Tinolux BMC 0 0 0 0.004
软化水 至100 至100 至100 至100
香料前体
角鲨烯(Sigma) 0.5 0.5 0 1.0
菜籽油 0 0 0.50 0
*Tinolux BBS和Tinulox BMC金属酞菁(购自Ciba)。
**Tinolux BBS(0.0015％含量)+AR51(0.0009％含量)。
当于环境温度下储存时，用于表12的组合物的光漂白剂的含量不诱导任何胶态或化学不稳定性(组合物具有蓝色，且储存在收缩套标(shrink-sleeved)产品瓶中)。

Claims (16)

1.一种织物调理剂组合物，所述组合物包含：
a)以0.00001-0.05％wt的含量存在的单线态氧光漂白剂；
b)非1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵基丙烷氯化物的季铵织物调理剂；和，
c)至少一种香料前体，所述香料前体包含至少一个C＝C非芳族双键；
其中，所述季铵织物调理剂选自：
1)式(I)表示的季铵化合物：
[(CH2)n(TR)]m-(R1′).N+-[(CH2)n(OH)]3-mX-    (I)
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1’表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T为O-CO.，即通过其碳原子与R键合的酯基，或者为CO.O，即通过其氧原子与R键合的酯基；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子；
2)式(II)表示的季铵化合物：
(R1”)2-N+-[(CH2)n-T-R2”]2X-    (II)
其中各R1”基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2”基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n、T和X-如式(I)中所定义；和
3)式(III)表示的季铵化合物：
(R1”’)2-N+-[(CH2)nR2”’]2X-    (III)
其中各R1”’基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；且其中各R2”’基团独立地选自C8-28烷基或烯基；且n和X-如式(I)中所定义。
2.权利要求1的组合物，其中所述香料前体包含至少两个C＝C非芳族双键。
3.权利要求2的组合物，其中所述香料前体包括脂类。
4.权利要求3的组合物，其中所述香料前体包括植物油。
5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述光漂白剂包括水溶性酞菁化合物和/或呫吨。
6.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香料前体包含以下结构：
Figure FSB00000848027700021
其中R1和R2为包含碳、氢和氧的有机基团。
7.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香料前体包括以下物质中的至少一种：橄榄油、棕榈油、低芥酸菜籽油、角鲨烯、葵花籽油、小麦胚芽油、杏仁油、椰子油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉子油、红花油、落花生油、罂粟子油、棕榈仁油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜子油、霍霍巴油和芥子油。
8.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香料前体包含10％wt或更少的包含三个C＝C非芳族双键的部分。
9.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香料前体包含少于15％wt的饱和脂肪酸残基。
10.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香料前体包含少于15％wt的具有少于14个碳原子的脂肪酸残基。
11.权利要求1-4中任一项的组合物，所述组合物包含蓝色或紫色调色染料。
12.权利要求1-4中任一项的组合物，所述组合物包含0.01-10％wt的香料和/或香料前体。
13.权利要求1-4中任一项的组合物，所述组合物不含荧光增白剂。
14.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述季铵织物调理剂的单酯含量为10-30％wt。
15.权利要求1-14中任一项的组合物在改进洗后物品的清新感中的用途。
16.权利要求1-14中任一项的组合物在改进洗后物品的香味持久性中的用途。
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