CN103154220A - 与洗衣产品有关的改进 - Google Patents
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Abstract
用于处理织物的套装,其包含:a)织物洗涤组合物,其包含0.1至100ppm的量的第一遮蔽染料和阴离子清洁表面活性剂;和b)织物处理组合物,其包含最多9ppm,优选0.5至8ppm的量的第二遮蔽染料和织物处理活性剂;以及所述织物洗涤产品和所述织物处理产品一起使用的说明书;其中所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物中都存在的遮蔽染料的总量为0.2至105ppm;且其中第一遮蔽染料与第二遮蔽染料的比率为1.5:1至50:1。
Description
技术领域
本发明涉及套装(kit of part),其包含含有遮蔽染料的主洗组合物和也含有遮蔽染料的非主洗组合物的织物处理组合物。
背景和现有技术
由于一系列因素,包括残留污渍、残留油渍的自氧化和染料转印(dye transfer),白色织物会日久变色。可以以人眼可接受的水平提供极轻微蓝色或紫色调的遮蔽染料是对抗这种变色的公认途径。
此外,许多织物处理产品含有对紫外线和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化敏感的材料。这样的材料的一个实例是不饱和季铵化合物。这些材料由于上述根源而发生降解,随之而来的是用其处理的织物的黄化危险。遮蔽染料的存在也降低来自这些来源的黄化危险。
在洗衣过程中,为避免织物的过度着色,遮蔽染料被设计成在织物上累积,以逐渐建立所需的颜色效应。但是,仍然有经多次洗涤累积过度着色的危险。因此,需要非常小心地选择洗衣组合物中遮蔽染料的含量。通常,遮蔽染料的含量越高,发蓝或发紫效应越大。
我们自己的研究表明,当使用两种含遮蔽染料的产品,例如洗涤产品和织物调理剂产品时,这一问题特别尖锐。该组合物倾向于输送太多遮蔽染料,即使它们各自可能提供得很少。
US
3,958,928公开了染料组合物及其使用方法。该染料组合物是适用于液体洗衣剂的蒽醌染料的混合物。该组合物显著减轻使用该染料的洗涤剂的不合意的织物染色特性,同时仍保持将织物上蓝的能力。公开了没有长烷基链的许多分散和溶剂蒽醌染料,它们充当均质(各向同性)液体洗衣制剂或颗粒制剂中的遮蔽染料。
US
6,521,581公开了在具有高含量有色无机盐的双相(各向异性)液体洗涤剂组合物中使用蒽醌染料。
我们的授权欧洲专利EP1794275 B1公开了包含0.0001至0.1重量%疏水染料和2至60重量%表面活性剂的颗粒洗衣处理组合物。疏水染料选自溶剂紫13和分散紫27和蒽醌。包含阴离子型和非离子型表面活性剂的洗涤剂组合物是优选的。还公开了含有阳离子季铵化合物的织物柔顺剂。
我们的授权欧洲专利EP1945747 B1公开了包含2至70重量%表面活性剂和0.0001至0.1重量%具有指定的核结构的吖嗪染料的洗衣处理组合物。考虑了织物柔顺剂以及织物洗涤组合物。
现在已经令人惊讶地发现,通过提供包含织物洗涤组合物和非主洗组合物的织物处理组合物的套装,可以无过度着色地在织物上实现优异的增白效应,其中这两种组合物都包含规定量的遮蔽染料。出乎意料地,使用这两种组合物处理织物使得遮蔽染料的总输递受限,由此能避免过度输递。
本发明能更好地控制遮蔽染料输递,有较低的过度上紫色危险,而不必降低遮蔽染料含量以致低到大多数消费者看不出益处。
发明概述
在本发明的第一方面中,提供用于处理织物的套装,其包含:
a) 织物洗涤组合物,其包含0.1至100
ppm的量的第一遮蔽染料和阴离子清洁表面活性剂;和
b) 非主洗组合物的织物处理组合物,其包含最多9 ppm,优选0.5至8 ppm的量的第二遮蔽染料和织物处理活性剂;
以及所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物一起使用的说明书;
其中所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物中存在的遮蔽染料的总量为0.2至105 ppm;且其中第一遮蔽染料与第二遮蔽染料的比率为1.5:1至50:1。
发明详述
套装
本发明的套装包含各自具有遮蔽染料的织物洗涤组合物和非主洗组合物的织物处理组合物。在本发明背景中,套装是指织物洗涤组合物和与该织物洗涤组合物分开的织物处理组合物;通过明示或暗示的说明,例如通过传单中或招贴或网站上或甚至由常见品牌提供的信息将所述组合物物理合并在一起或结合在一起。这些组合物可以简单地互相参照。该织物洗涤组合物和该织物处理组合物可以例如包装在分开的容器、毗连容器、相同容器或毗连容器的分开的隔室中,等等。该织物洗涤组合物和该织物处理组合物优选包装在分开的容器中。该织物组合物和该织物处理组合物优选在处理过程的分开的阶段中与织物接触。
该套装还提供一起使用织物洗涤组合物和织物处理组合物的指示。在本发明中,“一起使用”是指这些组合物以合适的次序使用。合适的次序是考虑了织物处理组合物的用途和类型的次序。这意味着例如这些产品可作为相同洗衣过程的一部分使用。如果该织物处理组合物是漂洗时添加的织物处理组合物且如果洗衣过程包含多于一个洗涤和/或漂洗步骤,则在该套装的织物洗涤组合物和织物处理组合物的使用之间可能有一个或多个中间洗涤和/或漂洗步骤。作为进一步实例,如果该织物处理组合物是预处理,在用本发明的套装的织物洗涤组合物洗涤之前将该织物处理组合物施加到织物上。
遮蔽染料
该套装包含织物洗涤组合物和非主洗组合物的织物处理组合物。该织物洗涤和织物处理组合物分别包含第一和第二遮蔽染料。这些可以相同或不同。在一个优选实施方案中,这两种组合物包含相同遮蔽染料。
不同的遮蔽染料产生不同的着色程度。套装中所用的组合物中存在的遮蔽染料的量因此取决于遮蔽染料的类型。下面给出适合本发明的总体范围。
第一遮蔽染料(存在于套装的织物洗涤组成部分中)以0.1至100
ppm,优选0.5至50
ppm,更优选1至40
ppm,最优选5至25
ppm的量存在。例如,当遮蔽染料是酸性紫50 (AV50)时,遮蔽染料的量为0.5至20 ppm,优选3至17 ppm,最优选8至15 ppm。
第二遮蔽染料(存在于套装的织物柔顺剂组成部分中)以最多9 ppm,优选0.5至8 ppm,最优选4至7 ppm的量存在。
该织物洗涤组合物和该织物处理组合物中存在的遮蔽染料的总量为0.2至105
ppm,优选0.5至75
ppm,更优选1至50
ppm,最优选5至30
ppm。在本发明中,遮蔽染料的总量是指织物洗涤组合物中存在的量 + 该织物处理组合物中存在的量。
当第一和第二遮蔽染料都是酸性紫50(AV50)时,织物洗涤组合物和织物处理组合物中存在的遮蔽染料的总量为1至25
ppm,优选10至25
ppm。
第一遮蔽染料与第二遮蔽染料的比率为1.5:1至50:1,优选1.5:1至25:1,更优选1.5:1至12:1,最优选1.75:1至6:1,例如2:1至6:1。
优选染料是紫色或蓝色的。下面描述合适和优选类型的染料。除非另行指明,该染料是Na盐。
酸性染料
棉直接酸性染料有益于含棉服装。优选的染料和染料混合物是蓝色或紫色的。优选的酸性染料是:
(i)吖嗪染料,其中该染料具有下列核心结构:
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自:H、支化或直链C1至C7-烷基链、苄基、苯基和萘基;
该染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代;
B环不含带负电荷的基团或其盐;
且A环可进一步被取代以形成萘基;
该染料任选被选自:胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选的吖嗪染料是:酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59,更优选为酸性紫50(AV50)和酸性蓝98。
其它优选的非吖嗪酸性染料是酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
酸性染料优选以该制剂的0.0005重量%至0.01重量%存在。
疏水染料
本发明中所用的组合物可包含一种或多种疏水染料,选自苯并二呋喃、甲川、三苯甲烷、萘二甲酰亚胺(napthalimide)、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或二偶氮染料发色团。疏水染料是不含任何带电的水增溶基团的染料。疏水染料可选自分散染料和溶剂染料。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。
最优选的染料是:
(i)溶剂紫13和分散紫27和下列蒽醌结构(I)的蒽醌结构:
其中R1、R4、R5和R8独立地选自–H、-OH、-NH2、NHCOCH3和-NO2,以使最多仅一个-NO2基团和最多两个-H作为R1、R4、R5和R8取代基存在;且R2、R3、R6,和R7选自-H、F、Br、Cl或-NO2和-O芳基(Oaryl)。
(ii)选自下式的化合物的单偶氮染料:
其中R3和R4选自任选取代的聚醚基团、其中任选具有醚(-O-)或酯键的C2至C12 烷基链,该链任选被-Cl、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3取代;且D是指芳族或杂芳族基团。
芳环可进一步被优选-Cl、-Br、-CN、-NO2、-CH3、C2H5、-SO2CH3和–NHCOR取代,且R选自CH3、C2H5和CH2Cl。
在WO2008/087497 (Procter & Gamble)中论述了遮蔽染料的聚醚基团。
碱性染料
碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们特别可用在含有主要阳离子型表面活性剂的组合物中。染料可选自Colour
Index International中列举的碱性紫和碱性蓝染料。碱性偶氮和碱性吩嗪染料最优选。
活性染料
活性染料是含有能与纤维素反应并用共价键将该染料连接到纤维素上的有机基团的染料。它们沉积到棉上。
该反应性基团优选水解,或该染料的反应性基团已与有机物类,例如聚合物反应以将该染料连接到这种物类上。染料可选自Colour
Index International中列举的活性紫和活性蓝染料。
优选实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝96。
织物洗涤组合物
该织物洗涤组合物可包含阴离子清洁表面活性剂和任选其它常规洗涤剂成分。
该组合物优选包含占该织物洗涤组合物总重量的0.5至50重量%,优选1至40重量%,更优选2至35重量%,最优选5至25重量%的量的阴离子清洁表面活性剂。
可用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含有大约8至大约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐,术语烷基用于包括更高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾,尤其是通过硫酸化例如由牛脂油或椰子油制成的高级C8至C18醇获得的那些,烷基C9至C20苯磺酸钠和钾,特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠;和烷基甘油基醚硫酸钠,尤其是衍生自牛脂或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子型洗涤剂化合物是C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。如EP-A-328
177(Unilever)中所述的表现出抗盐析性的表面活性剂、EP-A-070
074中所述的烷基聚糖苷表面活性剂和烷基单糖苷也适用。
还可以使用非离子型洗涤剂化合物。合适的非离子型洗涤剂特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物,例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷,尤其是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷的反应产物。具体的非离子型洗涤剂化合物是C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物,通常每分子5至25 EO,即5至25个环氧乙烷单元,和脂族C8至C18伯或仲直链或支化醇与环氧乙烷,通常5至40 EO的缩合产物。
优选的表面活性剂体系是阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料的混合物,特别是EP-A-346 995(Unilever)中指出的阴离子型和非离子型表面活性剂集合和实例。尤其优选的是C16至C18伯醇硫酸酯的碱金属盐与C12至C15伯醇3至7 EO乙氧基化物的混合物形式的表面活性剂体系。
该非离子型洗涤剂优选以该表面活性剂体系的大于10重量%,例如25至90重量%的量存在。阴离子型表面活性剂可以例如以该表面活性剂体系的大约5%至大约40重量%的量存在。
通常,该表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂可选自"Surface Active Agents"
第1卷,
Schwartz & Perry, Interscience 1949,第2卷, Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958,Manufacturing Confectioners Company出版的"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents"的现行版,或"Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 第2版, Carl Hauser
Verlag, 1981中描述的表面活性剂。
该组合物还可包含酶洗涤剂组合物,其包含占总洗涤剂组合物的0.1至50重量%的一种或多种表面活性剂。这种表面活性剂体系又可包含0至95重量%的一种或多种阴离子型表面活性剂和5至100重量%的一种或多种非离子型表面活性剂。该表面活性剂体系可另外含有两性或两性离子洗涤剂化合物,但由于它们相对较高的成本,这通常不合意。本发明的酶洗涤剂组合物通常以在水中的大约0.05至2重量%的稀释液形式使用。
平衡载体(
Balance Carriers
)和辅助成分
该织物洗涤组合物除遮蔽染料和阴离子清洁表面活性剂外还包含平衡载体和辅助成分至该组合物的100重量%。
这些可以是例如表面活性剂、增洁剂(builder)、发泡剂、防沫剂、溶剂、荧光增白剂、漂白剂和酶。这些组分的使用和量使得该组合物依经济性、环境因素和该组合物的用途发挥作用。
漂白物类
该织物洗涤组合物可包含漂白物类。漂白物类例如可选自过硼酸盐和过碳酸盐。可以使用活化剂,例如TAED或SNOBS进一步增强这些过氧物类。或者或另外,可以与过氧物类一起使用过渡金属催化剂。在不存在过氧物类的情况下也可以使用过渡金属催化剂,其中漂白据称通过大气氧,参见例如WO02/48301。可以与该洗衣处理组合物一起使用光漂白剂,包括单线态氧光漂白剂(singlet oxygen photobleach)。优选的光漂白剂是维生素K3。
荧光增白剂
该织物洗涤组合物和织物调理剂可包含荧光增白剂。荧光增白剂是公知的,许多这样的荧光增白剂可购得。通常,这些荧光增白剂以它们的碱金属盐,例如钠盐形式供应和使用。该洗衣处理组合物中所用的荧光增白剂的总量通常为0.005至2重量%,更优选0.01至0.1重量%。荧光增白剂的优选类型是:二-苯乙烯基联苯基化合物,例如Tinopal(商标)CBS-X,二-胺均二苯乙烯二-磺酸化合物,例如Tinopal DMS pure
Xtra和Blankophor(商标)HRH和吡唑啉化合物,例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是:2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉并-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
对主洗洗涤剂而言,该织物洗涤组合物在洗液(在典型洗涤周期过程中)中稀释时通常产生7至10.5的洗液pH。
合适地通过将相容的非热敏成分的浆料喷雾干燥、然后喷上或后施加不适合通过浆料加工的那些成分来制备粒状织物洗涤组合物。熟练洗涤剂配方师可以毫无困难地决定哪些成分应包括在浆料中,哪些不应。
本发明的粒状织物洗涤组合物优选具有至少400克/升,更优选至少500克/升的堆密度。尤其优选的组合物具有至少650克/升,更优选至少700克/升的堆密度。
可以通过喷雾干燥粉末的塔后致密化(post-tower densification)或通过完全非塔法(wholly non-tower methods),如干混和造粒制备这样的粉末;在这两种情况下都可以有利地使用高速混合机/造粒机。例如在EP 340 013A、EP
367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A (Unilever)中公开了使用高速混合机/造粒机的方法。
可通过混合其基本和任选成分以提供含有必要浓度的组分的组合物来制备液体织物洗涤组合物。制造液体织物洗涤组合物的合适方法包括下列步骤:
a) 通过在至少55°的温度下在搅拌下将表面活性剂(优选包含合成阴离子型和/或非离子型表面活性剂)和碱添加到水中,制备pH为7.5至11的混合物,和
b) 在低剪切条件下,优选在温和搅拌下,冷却该混合物。
步骤a)中的表面活性剂优选包含合成阴离子型表面活性剂直链烷基苯磺酸盐(LAS)。步骤a)中的碱优选包含碱金属氢氧化物或三乙醇胺,中和剂更优选包含氢氧化钠或三乙醇胺或其混合物。
本发明的液体组合物还可以是浓缩形式,这意味着其与常规液体洗涤剂相比含有较低水量。
织物处理组合物
织物处理组合物可以是不为主洗组合物的任何合适的处理组合物,例如预处理组合物或洗后组合物。洗后组合物的非限制性实例是漂洗时添加的织物调理剂。优选的织物处理组合物是织物调理剂组合物。
用于本发明的合适的织物调理剂组合物包含织物调理活性剂。下面描述合适的织物调理组合物。
织物调理活性剂
织物调理活性剂优选是织物软化剂。该织物软化剂可以是阳离子型或非离子型的。
本发明的套装的合适的织物调理剂组合物组成部分可以是稀的或浓缩的。稀产品通常含有最多大约8重量%(例如0.5至8重量%),通常大约2至7重量%的调理活性剂,而浓缩产品可能含有最多大约50重量%(例如0.5至50重量%),优选大约9至大约45重量%,更优选9至25重量%活性剂。根据活性剂体系,活性剂大于大约20重量%的组合物被定义为“超浓缩”并且也意欲被本发明涵盖。该织物调理剂可例如以该组合物的0.5重量%至35重量%,优选1重量%至30重量%,更优选2重量%至25重量%,最优选3重量%至20重量%的量使用。
用在本发明的织物调理剂组合物中的优选织物软化剂是季铵化合物(QAC)。用在本发明的组合物中的优选季铵化合物是所谓的“酯季铵盐(ester
quats)”。
特别优选的材料是包含单-、二-和三-酯连接组分的混合物的酯连接三乙醇胺(TEA)季铵化合物。
通常,TEA-基织物软化化合物包含该化合物的单、二-和三-酯形式的混合物,其中二酯连接组分占该织物软化化合物的不大于70重量%,优选为该织物软化化合物的不大于60重量%,和至少10%为单酯连接组分。优选的硬化类型的活性剂具有12至25单: 50至65二: 15至27三的典型单:二:三酯分布。软TEA季铵盐可具有25至45%,优选30至40%单: 45至60%,优选50至60%二:和5至25%,优选5至15%三;例如40:60:10的典型单:二:三酯分布。
适用于本发明的第一类季铵化合物(QAC)由式(I)表示:
其中各R独立地选自C5-35烷基或烯基;R1代表C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基;T通常是O-CO(即经由其碳原子键合到R上的酯基团),但也可以是CO-O(即经由其氧原子键合到R上的酯基团);n是选自1至4的数值;m是选自1、2或3的数值;且X-是阴离子抗衡离子,如卤素离子或烷基硫酸根,例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m = 2)是优选的并通常具有与它们相关的单-和三-酯类似物。此类材料特别适用于本发明。
尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯,也称作“TEA酯季铵盐”的制品。
商业实例包括来自Stepan的Stepantex™ UL85、来自Clariant的Prapagen™ TQL和来自Kao的Tetranyl™ AHT-1(两者都是甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])、都来自Kao的AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯]),和来自Witco Corporation的Rewoquat™ WE15(具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)。
软季铵活性剂,如Stepantex
VK90、Stepantex VT90、SP88(来自Stepan)、Prapagen TQ(来自Clariant)、Dehyquart AU-57(来自Cognis)、Rewoquat WE18(来自Degussa)和Tetranyl L190 P、Tetranyl
L190 SP和Tetranyl L190 S(都来自Kao)也合适。
适用于本发明的第二类QAC由式(II)表示:
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基;且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基;且其中n、T和X-如上定义。
这种第二类的优选材料包括氯化1,2双[牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷(1,2 bis[tallowoyloxy]-3-trimethylammonium
propane chloride)、氯化1,2双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷、氯化1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷和氯化1,2双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷。在US 4,137,180 (Lever Brothers)中描述了这样的材料。
这些材料优选还包含一定量的相应单酯。
适用于本发明的第三类QACs由式(III)表示:
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2 X-
(III)
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基;且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基;且n、T和X-如上定义。这种第三类的优选材料包括氯化双(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基铵、其部分硬化和硬化形式。
该季铵织物调理材料的碘值优选为0至80,更优选0至60,最优选0至45。可以按适当选择碘值。具有0至5,优选0至1的碘值的基本饱和材料可用在本发明的组合物中。这样的材料被称作“硬化”季铵化合物。
碘值的进一步优选范围是20至60,优选25至50,更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物,优选三乙醇胺二-烷基酯甲基硫酸盐。这样的酯连接三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。
本发明中所用的碘值是指通过如Anal. Chem., 34, 1136 (1962) Johnson and Shoolery中所述的nmr能谱法测量材料中存在的不饱和程度。
另一类型的软化化合物是下式(IV)所示的非酯季铵材料:
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基;R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基,且X-如上定义。
油性糖衍生物
本发明中所用的织物处理组合物可含有非离子型织物软化剂,其优选是油性糖衍生物。油性糖衍生物是环状多元醇(CPE)或还原糖类(RSE)的液体或软固体衍生物,所述衍生物是由酯化或醚化所述多元醇或所述糖类中的35至100%的羟基生成的。该衍生物具有独立连接到C8-C22烷基或烯基链上的两个或更多个酯或醚基团。
有利地,该CPE或RSE在20℃下没有任何显著结晶性。相反,其优选在20℃下为如本文定义的液态或软固态。
适用于本发明的该液态或软固态(如下文定义)CPE或RSE是由用使得CPE或RSE为所需液态或软固态的基团酯化或醚化的起始环状多元醇或还原糖类的35至100%的羟基生成的。这些基团通常含有不饱和、支化或混合链长。
通常,该CPE或RSE具有3个或更多个,例如3至8个,尤其是3至5个酯或醚基团或其混合。CPE或RSE的两个或更多个酯或醚基团优选彼此独立地连接到C8至C22烷基或烯基链上。该C8至C22烷基或烯基可以是支化或直链碳链。
优选35至85%的羟基,最优选40-80%,再更优选45-75%,如45-70%被酯化或醚化。
该CPE或RSE优选含有至少35%,例如至少40%三酯或更高级酯。
该CPE或RSE具有至少一个独立连接到具有至少一个不饱和键的酯或醚基团上的链。这提供了使该CPE或RSE为液体或软固体的成本有效的方式。衍生自例如菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛脂、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或其它来源的不饱和植物脂肪酸的主要不饱和的脂肪链优选连接到该酯/醚基团上。
这些链在下文中被称作(CPE或RSE的)酯或醚链。
CPE或RSE的酯或醚链优选是主要不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四菜油酸酯、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜油酸酯(sucrose
triapeate)、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜油酸酯(sucrose pentarapeate)、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜油酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或具有主要不饱和的脂肪酸链的任何混合的蔗糖四酯、三酯、五酯或六酯。最优选的CPE或RSE是具有单不饱和脂肪酸链的那些,即其中已通过部分氢化除去任何多不饱和部分(polyunsaturation
)。但是,可以使用一些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE,例如蔗糖四亚油酸酯,只要已通过部分氢化除去大部分的多不饱和部分。
最高度优选的液体CPE或RSE是已通过部分氢化除去多不饱和的上述任何一种。
优选40%或更多,更优选50%或更多,最优选60%或更多的脂肪酸链含有不饱和键。在大多数情况下,65%至100%,例如65%至95%含有不饱和键。
CPE优选用于本发明。肌醇是环状多元醇的优选实例。肌醇衍生物尤其优选。
在本发明背景中,术语环状多元醇包括所有形式的糖类。实际上,糖类尤其优选用于本发明。衍生出CPE或RSE用的优选糖类的实例是单糖和二糖。
单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。葡萄糖尤其优选。二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。蔗糖尤其优选。还原糖类的实例是山梨糖醇酐。
可通过本领域技术人员公知的各种方法制备该液体或软固体CPE。这些包括用酰基氯将环状多元醇或还原糖类酰化;使用多种催化剂的环状多元醇或还原糖类脂肪酸酯的酯交换;用酸酐将环状多元醇或还原糖类酰化,和用脂肪酸将环状多元醇或还原糖类酰化。参见例如US 4
386 213和AU 14416/88(都是P&G)。
该CPE或RSE优选具有3个或更多个,优选4个或更多个酯或醚基团。如果CPE是二糖,该二糖优选具有3个或更多个酯或醚基团。特别优选的CPE是酯化程度为3至5的酯,包括蔗糖三酯、四酯和五酯。
在环状多元醇是还原糖时,如果该CPE的各环具有一个醚或酯基团(优选在C1位置),则是有利的。此类化合物的合适的实例包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的CPE的实例包括烷基(聚)葡糖苷的酯,特别是聚合度为2的烷基葡糖苷酯。
该CPE或RSE中不饱和(和任选地,饱和)链的长度为C8-C22,优选C12-C22。可以包括一个或多个C1-C8链,但这些较不优选。
适用于本发明的液体或软固体CPE或RSE的特征是具有通过T2弛豫时间NMR测得的在20℃下50:50至0:100,优选43:57至0:100,最优选40:60至0:100,例如20:80至0:100的固:液比的材料。T2 NMR弛豫时间常用于表征软固体产品,例如脂肪和人造黄油中的固:液比。对本发明而言,具有小于100微秒的T2的信号的任何组分被视为固体组分,T2 ≥ 100微秒的任何组分被视为液体组分。
对CPE和RSE而言,前缀(例如四和五)仅是指平均酯化程度。该化合物作为从单酯到完全酯化的酯的材料混合物存在。在本文中使用平均酯化程度规定CPE和RSE。
该CPE或RSE的HLB通常为1至3。
当存在时,该CPE或RSE优选以该组合物总重量的0.5-50重量%,更优选1-30重量%,例如2-25%,例如2-20%的量存在于该组合物中。
适用在本发明的组合物中的CPE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。
助软化剂和脂肪络合剂
可以使用助软化剂,例如脂肪酸。在使用时,它们通常以该组合物总重量的0.1至20%,特别是0.5至10%存在。优选的助软化剂包括脂肪酸酯和脂肪N-氧化物。可用的脂肪酸酯包括脂肪酸单酯,例如单硬脂酸甘油酯、脂肪糖酯,例如WO
01/46361 (Unilever)中公开的那些。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂脂肪酸(可以以商品名Pristerene™获自Uniqema)。优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇(可以以商品名Stenol™和Hydrenol™获自Cognis和以商品名Laurex™ CS获自Albright and Wilson)。
本发明中所用的组合物可包含脂肪络合剂。
尤其合适的脂肪络合剂包括脂肪醇。
脂肪络合材料可用于改进该组合物的粘性状况。
该脂肪络合剂优选以该组合物总重量的大于0.3至5重量%的量存在。更优选地,该脂肪组分以0.4至4%的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5:1至1:5,更优选4:1至1:4,最优选3:1至1:3,例如2:1至1:2。
非离子型表面活性剂
本发明中所用的织物处理组合物可进一步包含非离子型表面活性剂。这些通常可用于稳定该组合物。这些特别适用于包含硬化季铵化合物的组合物。
合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。可以使用下述特定类型的任何烷氧基化材料作为非离子型表面活性剂。
合适的表面活性剂是下列通式的基本水溶性表面活性剂:
R-Y-(C2H4O)z-CH2-CH2-OH
其中R选自选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基(当Y = -C(O)O时,R ≠ 酰基烃基);伯、仲和支链烯基烃基;和伯、仲和支链烯基取代的酚式烃基;该烃基具有8至大约25,优选10至20,例如14至18个碳原子的链长。
在乙氧基化的非离子型表面活性剂的通式中,Y通常是:
-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-
其中R具有上文给出的含义或可以是氢;且Z是至少大约8,优选至少大约10或11。
该非离子型表面活性剂优选具有大约7至大约20,更优选10至18,例如12至16的HLB。基于椰油链和20个EO基团的Genapol™ C200 (Clariant)是合适的非离子型表面活性剂的一个实例。
任选地,该非离子型表面活性剂以该组合物总重量的0.01至10%,更优选0.1至5重量%的量存在。
阳离子聚合物
本发明中所用的织物处理组合物可进一步包含阳离子聚合物。适用于本发明的阳离子聚合物包括部分阳离子取代的季铵盐。
合适的这种类型的聚合物符合下式(I)给出的结构:
式(I):
其中x为0至3,优选0至1;且y:n的比率为0.01至0.5(即n:y = 100至2)。本发明的一个特征在于,排除具有完全季铵化的糖单元(即y = n)的聚合物。
未季铵化与季铵化糖单元的比率(n:y)优选为3至30,更优选4至25,最优选5至20。
该聚合物中的氮含量为按重量计0.1至1.5%,更优选0.3至1.3%,最优选0.5至1.1%。
该聚合物的分子量为1,000至1,000,000 kDa,优选5,000至750,000 kDa,更优选10,000至500,000 kDa。
可以使用聚合物的混合物。
这些聚合物的结构是线性的。
合适的材料的实例包括天然聚合物的阳离子衍生物,例如阳离子改性的多糖,例如聚季铵盐-10。
优选实例是聚季铵盐10、UCARE Polymer
JR-400、UCARE Polymer LR-400,都来自Dow,和它们的共聚物。最优选的聚合物是UCARE
Polymer LR-400。
该聚合物可以在液体基质中,例如以水溶液或分散体形式使用。可随后将该聚合物溶液或分散体直接施加到织物上,或可添加到漂洗水,优选为洗涤过程的最后一次漂洗中。
或者,该聚合物可包含在织物处理组合物,优选织物调理组合物,更优选漂洗时添加的织物软化组合物中。织物处理组合物中的聚合物的量合适地为总组合物的按重量计0.001
%至1 %,优选0.005
%至0.5 %,更优选0.01
%至0.25 %,最优选0.02至0.1 %。
增稠聚合物
可以将增稠聚合物添加到本发明的织物处理组合物中以进一步增稠。可以使用任何合适的增稠聚合物。
合适的聚合物是水溶性或水分散性的。可通过交联实现的高M.Wt(例如在大约100,000至5,000,000的范围内)是有利的。该聚合物优选是阳离子型的。
特别可用在本发明的组合物中的聚合物包括WO2010/078959 (SNF S.A.S.)中描述的那些。这些是具有至少一种阳离子单体和任选其它非离子和/或阴离子单体的交联的水溶胀性阳离子共聚物。这种类型的优选聚合物是丙烯酰胺和三甲基氨基乙基丙烯酸酯氯化物的共聚物。优选的聚合物包含总聚合物的少于25重量%,优选少于20%,最优选少于15%的水溶性聚合物和该聚合物的500 ppm至5000 ppm,优选750 ppm至5000 ppm,更优选1000至4500 ppm的交联剂浓度。交联剂浓度必须高出该聚合物的大约500
ppm,在所用交联剂是亚甲基双丙烯酰胺时优选高出大约750 ppm,或产生10至10,000 ppm的同等交联水平的其它交联剂的浓度。
合适的阳离子单体选自下列单体和衍生物和它们的季铵盐或酸盐:二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烯丙胺、甲基二烯丙胺、二烷基氨基烷基丙烯酸酯和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。
下面是发挥非离子功能的单体的非限制性列表:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇。
下面是发挥阴离子功能的单体的非限制性列表:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、以及发挥磺酸或膦酸功能的单体,如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)等。
这些单体还可含有疏水基团。
下面是交联剂的非限制性列表:亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酰胺、三烯丙胺、氰甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或乙烯基氧乙基甲基丙烯酸酯和甲醛、乙二醛、缩水甘油醚类型的化合物,如乙二醇二缩水甘油醚,或环氧化物(epoxydes)或专业人员熟悉的能实现交联的任何其它手段。
特别优选地,交联率优选为该聚合物的800至5000
ppm(基于MBA)或使用不同效率的交联剂的同等交联。
如US 2002/0132749和Research
Disclosure 429116中所述,可通过在聚合混合物中加入链转移剂(如异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇)以控制聚合链长和交联密度来另外控制非线性度。
最终聚合物具有总聚合物的大约25重量%的水溶性聚合物分数(通过如专利EP 343840的第8页上描述的计量方法测定)
本发明的组合物中所用的聚合物的量合适地为总组合物的0.001至0.5重量%,优选0.005至0.4重量%,更优选0.05至0.35重量%,最优选0.1至0.25重量%。
优选聚合物的一个实例是来自SNF的Flosoft 270LS。
当该织物处理组合物是织物调理剂组合物时,其优选具有大约2.5至6,更优选大约2.5至4.5,最优选大约2.5至2.8的pH。用于本发明的组合物还可含有pH调节剂,例如盐酸或乳酸。
芳香剂如果需要,用于本发明的组合物可以进一步包括一种或多种芳香剂。基于组合物的总重,芳香剂的含量优选为0.01-10wt%,更优选0.05-5wt%,进一步优选0.1-4wt%,最优选0.15-4.0wt%。
芳香剂的可用组分既包括天然来源的又包括人造来源的材料。它们包括单一的化合物和混合物。这些组分的具体例子可以在现有文献中找到,例如,在Fenaroli's
Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press;M. B. Jacobs的Synthetic
Food Adjuncts, 1947, 由Van Nostrand编辑;或S. Arctander的Perfume
and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, N.J. (USA)中。这些物质对于香化、风味化和/或芳香化消费品(即赋予传统香味或风味的消费品以香气和/或风味或口味的,或改变所述消费品的香气和/或口味的)领域的技术人员来说是众所周知的。
在这里芳香剂不仅指全配方产物香料,还指该香料的选定组分,尤其那些易于流失的组分,如所谓的“头香”。
头香是由Poucher定义的(Journal of the
Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。众所周知的头香的例子包括柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯
(linalyl acetate)、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-已醇。头香一般占芳香剂组合物的15-25%wt,以及在本发明的那些包含增大含量的头香的实施方案中,预期至少20%wt将存在于胶囊之内。
一些或所有芳香剂或香料前体(pro-fragrance)可以是包囊的。有利地包囊的典型芳香剂组分包括那些沸点相对较低的组分,优选那些沸点低于300℃的,优选100-250℃,和可以产生这种组分的香料前体。
包囊ClogP低的(即那些将分配到水中的)芳香剂组分也是有利的,优选ClogP小于3.0的。这些沸点相对较低和ClogP相对较低的材料被称作“延时释放的(delayed blooming)”芳香剂组分,包括以下材料:
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶醇、丁香酚、乙酸葑基酯、乙酸三环癸烯酯(Flor Acetate)、丙酸三环癸烯酯(Frutene)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇(Hydratropic Alcohol)、羟基香茅醛、茚满酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯(Isopulegyl
Acetate)、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮(Menthyl
Acetphenone)、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯(Prenyl
Acetate)、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟脑、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或锰红柱石(Viridine)。
优选未包囊芳香剂成分是ClogP高于3的那些疏水芳香剂组分。本文所用的术语“ClogP”是指辛醇/水分配系数(P)的以10为底数的对数。芳香剂原材料(PRM)的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。考虑到这一度量是PRM在非极性溶剂(辛醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中的浓度的比率,ClogP也是材料的疏水性的度量-ClogP值越高,该材料越疏水。容易由可获自Daylight
Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA的名为"CLOGP"的程序计算ClogP值。在美国专利No. 5,578,563中更详细描述了辛醇/水分配系数。
ClogP高于3的芳香剂组分包含:龙涎酮(Iso E super)、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇(bangalol)、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香基甲基醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、对茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁基酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁苯酮(n-Butyrophenone)、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3,甲基苯甲酸甲酯( Methyl 3,
methylbenzoate)、正丁酸仲丁酯、1,4-桉油素、葑醇、马鞭草醇(Pinanol)、顺式-2-马鞭草醇、2,4二甲基苯乙酮、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻甲基苯甲醚、对甲苯基甲基醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、间甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻乙基苯酚、对乙基苯酚、间乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、苯甲醛(Isoxylaldehyde)、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁基酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯(Cyclopentadenanolide)和苯基乙基2苯基乙酸酯2。
制剂中常存在多种芳香剂组分。在本发明中所用的组合物中,设想在芳香剂中存在四种或更多种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种,或甚至七种或更多种选自上文给出的延时释放芳香剂名单和/或Clog P高于3的芳香剂组分名单的不同芳香剂组分。
可用于本发明的另一组芳香剂是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水的许多组分,包括芳香剂油的组分,如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草。
其它任选成分
本发明中所用的组合物可含有一种或多种其它成分。此类成分包括其它防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、芳香剂载体、水溶助长剂、防再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂(drape
imparting agent)、抗静电剂、熨烫助剂、硅酮、消泡剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂,例如电解质、卫生试剂,例如杀菌剂和杀真菌剂、增稠剂和皮肤增益剂。
产品形式
本发明的套装包含织物洗涤和织物处理组合物。
本发明的组合物可以是任何物理形式,例如固体,例如粉末或颗粒、片剂、固体条、糊、凝胶、液体(例如水基液体)。该组合物可以是非水的、基本非水的或低水组合物。该组合物特别可以是液体、粉末或单位剂量组合物。
本发明中所用的织物洗涤组合物优选是粒状粉末或片剂。
本发明中所用的织物处理组合物优选是漂洗时添加的软化组合物。
本发明的织物处理组合物优选为液体形式。该组合物可以是要在使用前在溶剂,包括水中稀释的浓缩物。该组合物也可以是即用型(in-use)组合物。该组合物优选作为包含水相的即用型液体提供。该水相可包含水溶性物类,如矿物盐或短链(C1-4)醇。
本发明的织物洗涤和织物处理组合物优选用在家用织物洗衣操作中,其中它们可以以未稀释态直接添加到洗衣机中,例如通过分配盒(dispenser
drawer),或直接添加到转筒中。该织物洗涤和织物处理组合物也可用于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物也可用于工业洗衣操作,例如作为在出售给消费者前软化新衣物用的整理剂。
本发明的组合物的制备
通常可通过将包含该织物软化活性剂的熔体与水相合并来制造本发明的套装中所用的织物调理剂组合物。其它辅助剂可以与水相或熔体合并或在该熔体与水相合并后,后计量到该组合物中。熟练的配方师可以毫无困难地决定哪些成分应包含在水相中,哪些应包含在熔体中以及哪些可通过后计量添加。
实施例
现在通过下列非限制性实施例例示本发明的实施方案。进一步修改是本领域技术人员显而易见的。
本发明的实施例由数字表示。对比例由字母表示。
除非另行指明,组分的量以该组合物总重量的百分比表示。
实施例
1:-
织物洗涤粉
(WP
对照物
& WP1)
和织物调理剂
(FC
对照物
, FC1, FC2 & FC3)
的组合物
构造许多套装,它们具有含各种含量的遮蔽染料的织物洗涤粉和漂洗时添加的织物调理剂。这些织物洗涤粉和漂洗时添加的织物调理剂随后相继用于处理织物。
该组合物中所用的遮蔽染料是酸性紫50(AV50)。
洗涤粉组合物用前缀“WP”表示,而织物调理剂组合物用前缀“FC”表示。也制备不含遮蔽染料的洗涤粉对照物(WP对照物)和织物调理剂对照物(FC对照物)。这些组合物中的遮蔽染料的量概括在下表1中。
表1:组合物WP对照物、WP1、FC对照物、FC1、FC2和FC3中的遮蔽染料(AV50)的量(ppm)
组合物 | 酸性紫501 (AV50)的量 (ppm) |
WP对照物 | 0 |
WP1 | 12 |
FC对照物 | 0 |
FC1 | 2 |
FC2 | 6 |
FC3 | 10 |
1按100%活性。
在表2中给出洗涤粉的组成。在表3中给出织物调理剂的组成。
表2:洗涤粉的组成
原材料 | 商标/化学名 | 供应商 | 量 (wt %) |
阴离子型表面活性剂 | Na LAS | Cepsa Quimica | 14.47 |
硅酸盐 | 硅酸钠 | Rhodia | 8.7 |
碳酸盐 | 碳酸钠 | Solvay | 12.3 |
硫酸盐 | 硫酸钠 | MSM | 33.1 |
盐 | Na Cl | 0.55 | |
非离子型表面活性剂 | Lutensol AO5 | BASF | 1.4 |
沸石 | Zeolite A24 | Ineos | 1.3 |
过碳酸盐 | Q30 | Evonik | 15 |
漂白活化剂(83 %颗粒) | 四乙酰基乙二胺 (TAED) | Clariant | 3.5 |
蛋白酶 | 蛋白酶 | Novozyme | 0.1 |
脂肪酶 | 脂肪酶 | Novozyme | 0.1 |
甘露聚糖酶 | 甘露聚糖酶 | Novozyme | 0.08 |
遮蔽染料 | 酸性紫501 | 见表 1 | |
次要物(防沫剂、酸、螯合剂等) | 至100% |
1AV50 (64 %活性)。
如下制造洗涤粉:
通过将散装的增洁剂和表面活性剂喷雾干燥,制造基础粉末。然后在鼓式混合机中后计量加入剩余成分,包括遮蔽染料以形成最终产物。
表3:织物调理剂的组成
功能 | 原材料/商品名 | 供应商 | 量(wt %) (按100%活性计) |
软化活性剂 | HT-TEAQ1 | Stepan | 10.72 |
稳定剂 | Genapol C2002 | Clariant | 0.2 |
辅助活性剂 | Stenol 1618L3 | Cognis | 0.74 |
遮蔽染料 | 酸性紫504 | 见表1 | |
荧光增白剂 | Tinopal CBS SP浆料 | Ciba | 0.30 |
芳香剂 | - | IFF | 0.86 |
次要物(防腐剂、防沫剂、酸、珠光剂) | - | - | ~ 0.25 |
水 | -- | - | 至100 |
1硬化甲硫酸牛脂三乙醇铵
2椰油醇乙氧基化物20EO
3C16/18脂肪醇
4AV50 (64 %活性)。
使用下列方法制备织物调理剂
1. 将水加热至大约60℃
2. 随后在搅拌下将防腐剂和次要物添加到该水中
3. 随后在搅拌下将遮蔽染料和荧光增白剂添加到该水中
4. 软化活性剂和脂肪醇一起熔融形成共熔体
5. 随后将该共熔体添加到加热的水中
6. 随后添加酸并使该混合物冷却至大约45℃
7. 随后添加芳香剂
8. 随后冷却所得组合物。
实施例
2:-
织物的处理
洗涤条件
在前装式自动洗衣机(front loading automatic washing machine)(Miele Plus FLA)中在40℃下用120克洗涤粉(WP对照物或WP1)洗涤织物(3.0公斤混合监测器(monitors)和织物,包括白色85%尼龙15%氨纶短衬裤(elastane knicker))。
向最后一次漂洗分配55毫升织物调理剂(FC对照物、FC1、FC2或FC3)。在洗涤周期结束时,织物在家用滚筒烘干机中干燥。这一过程使用相同织物重复总共10次以评估累积效应。
织物在处理过程中暴露于的遮蔽染料的量概括在表4中。
表4: 套装A-F的处理条件 - 洗涤粉和织物调理剂组成部分中存在的遮蔽染料(AV50)的量,和各套装中的遮蔽染料总量
套装 | 洗涤粉组分 | 织物调理剂组分 | 洗涤粉中的AV50 (ppm) (a) | 织物调理剂中的AV50 (ppm) (b) | 总AV50 (ppm) | (a):(b)的比率 |
A | WP1 | FC对照物 | 12 | 0 | 12 | - |
B | WP对照物 | FC3 | 0 | 10 | 10 | - |
C | WP1 | FC3 | 12 | 10 | 22 | 1.2:1 |
D | WP1 | FC2 | 12 | 6 | 18 | 2:1 |
E | WP1 | FC1 | 12 | 2 | 14 | 6:1 |
F | WP对照物 | 仅用水漂洗 | 0 | 0 | 0 | - |
注: 水硬度为26°FH和2:1 Ca:Mg (Prenton)
实施例D和E是根据本发明的。
实施例
3:-
处理过的织物的白度
测量实施例2中详述的处理对织物的白度的影响。
白度的测量
通过测量处理之前和之后的Ganz白度值,评估织物的白度。
Ganz白度是基于测量数据的参数,确定消费者在标准照明条件下对白度的偏好。
Ganz白度和色调的计算从织物的反射(remission)光谱开始。使用排除镜面反射并校正了入射光束中的UV含量的Hunterlab Ultrascan XE进行光谱测量。使用标准北方日光光源D65和CIE 10度观察者加权函数将该光谱数据换算成色差计算中所用的CIE X、Y和Z三色激励值。
然后使用下列公式
Ganz白度: W = D*Y + P*(xn-x)
+ Q*(yn-y)
其中: x = X / (X +Y +Z)和 y = Y / (X + Y +Z)
且其中xn、yn、D、P、Q、m和n是对D65照明和标准10°观察者而言的常数:
D = 1, P = -1868.322 , Q = -3695.69, n = 679 m = -964 (xn
= 0.313795, yn = 0.330972)。
上述公式可进一步如下简化:
Ganz白度 (W) = D*Y + P*x + Q*y + C
其中常数C = 1809.441.
b* = 蓝(-ve)至黄(+ve)区中的CIE Lab色空间坐标。
在下表5中给出白度测量的结果。较高的值意味着较高白度。
表5: Ganz白度趋势 (85%尼龙15% Elastane短裤)
套装 | Ganz - 开始 | Ganz - 5次洗涤 | Ganz - 10次洗涤 |
B | 221.65 | 216.03 | 215.47 |
F | 221.38 | 205.33 | 198.25 |
A | 221.71 | 235.24 | 240.11 |
E | 221.56 | 237.11 | 243.04 |
D | 221.52 | 237.22 | 242.49 |
C | 221.52 | 247.28 | 258.44 |
在用套装B和F处理后,白度降低,这是由于黄化。如预期,由于完全不存在遮蔽染料,F损失的白度比B更多。
用套装E和D处理的织物表现出超过用套装A处理的织物的白度改进。
套装C带来巨大的白度改进。
然后测量相同织物的蓝色度。在下表6中给出蓝色度测量的结果。该值越负,织物的蓝色度越高。大约– 2.0或更负的蓝色度水平是指消费者不可接受的蓝色度水平。
表6: 蓝色度(b*)趋势 (85%尼龙15% 氨纶短衬裤)
产品 | b* - 开始 | b* - 5次洗涤 | b* - 10次洗涤 |
B | 2.12 | 1.61 | 1.69 |
F | 2.27 | 2.83 | 3.31 |
A | 2.08 | -0.43 | -0.90 |
E | 2.22 | -0.81 | -1.37 |
D | 2.17 | -0.73 | -1.13 |
C | 2.28 | -1.74 | -2.87 |
会看出,用套装C处理造成过度上蓝色,令人惊讶地,D或E不会。
这些结果表明,用根据本发明的套装D和E处理织物造成显著改进的白度,而没有过度上蓝色。
Claims (14)
1.用于处理织物的套装,其包含:
a) 织物洗涤组合物,其包含0.1至100 ppm的量的第一遮蔽染料和阴离子清洁表面活性剂;和
b) 织物处理组合物,其包含最多9 ppm,优选0.5至8 ppm的量的第二遮蔽染料和织物处理活性剂;
以及所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物一起使用的说明书;
其中所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物中存在的遮蔽染料的总量为0.2至105 ppm;且其中第一遮蔽染料与第二遮蔽染料的比率为1.5:1至50:1。
2.如权利要求1中所述的套装,其中第一遮蔽染料与第二遮蔽染料的比率为1.5:1至12:1。
3.如权利要求1或权利要求2中所述的套装,其中第二遮蔽染料与第一遮蔽染料相同。
4.如前述权利要求任一项中所述的套装,其中第一遮蔽染料和第二遮蔽染料选自酸性紫50和烷氧基化噻吩。
5.如权利要求4中所述的套装,其中第一遮蔽染料和第二遮蔽染料是酸性紫50。
6.如权利要求5中所述的套装,其中第一遮蔽染料以3至17 ppm的量存在。
7.如权利要求5中所述的套装,其中第二遮蔽染料以4至7 ppm的量存在。
8.如权利要求5中所述的套装,其中所述织物洗涤组合物和所述织物处理组合物中都存在的遮蔽染料的总量为10至25 ppm。
9.如前述权利要求任一项中所述的套装,其中所述织物处理活性剂是织物调理活性剂。
10.如权利要求9中所述的套装,其中所述织物调理活性剂是季铵化合物。
11.如前述权利要求任一项中所述的套装,其中所述织物洗涤组合物进一步包含非离子型表面活性剂。
12.如前述权利要求任一项中所述的套装,其中所述阴离子清洁表面活性剂以所述织物洗涤组合物总重量的0.5至50重量%,优选1至40重量%,更优选2至35重量%,最优选5至25重量%的量存在。
13.如前述权利要求任一项中所述的套装,其中所述织物处理活性剂以所述织物处理组合物总重量的0.5至35重量%,优选1至30重量%,更优选2至25重量%,最优选3至20重量%的量存在。
14.如权利要求1至12任一项中所述的套装用于改善织物的增白而不过度着色的用途。
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