CN110114452B - 洗衣漂洗助剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明属于洗衣组合物领域；特别涉及用于手洗的洗衣漂洗助剂组合物。阻止用户使用过量水进行漂洗的有效组合物仍然是期望的。因此，本发明的一个目的是提供一种漂洗助剂组合物，该组合物能够使用户在第一次漂洗后停止漂洗，并且与在手洗期间通常用于漂洗的水量相比，使用更少的水进行漂洗。已经发现，这可以通过包含酸性紫染料，阳离子表面活性剂，消泡剂和有机酸的组合物来实现。
Description
技术领域
本发明属于洗衣组合物领域；特别涉及用于手洗的洗衣漂洗助剂组合物。
背景技术
水正变得越来越稀缺，特别是在发展中国家，人们不得不步行数公里才能到达水源。结果，越来越需要节约用水。
节约用水的一种方法是重复使用水，另一种方法是减少使用的水量。
洗涤过程，包括洗衣，餐具洗涤和其他家庭清洁过程，在全世界需要大量的水。这些是日常琐事，其中无法避免使用水和洗涤剂。然而，这是通常需要大量的努力并且使用过量水的漂洗。特别是在手洗洗衣过程中，看到用户继续漂洗直到漂洗水不含任何泡沫、滑溜和浑浊，或者泡沫、滑溜和浑浊减少。
US2006073999AA(P&G)描述了用于清洁或漂洗应用的组合物。该组合物包含金属络合染料，用于在与所选金属离子接触时产生颜色变化。该组合物可以是固体形式(粉末，颗粒，片剂，囊剂或其组合)并且包含表面活性剂，例如季铵表面活性剂，有机酸(柠檬酸)，消泡剂，抗再沉积剂或去污剂。金属络合染料，所述金属络合染料以未络合的形式存在于组合物中，并与碱土金属离子，稀土金属离子过渡金属离子及其混合物络合。金属络合染料配合物优选具有Ca，Mg，Fe。该组合物可包含荧光染料(pH 4-11)。
WO16/120291A1(Rhodia)描述了一种用于增强织物调理应用(例如漂洗)的软化性能的组合物。该组合物包含酯季铵盐(ester quats)，阳离子多糖和非离子多糖。该组合物可包含作为pH缓冲剂的柠檬酸，消泡剂，去污剂，染料例如酸性紫。pH优选为2至8。WO16/120291没有公开含有酸性染料，阳离子表面活性剂，有机酸和消泡剂的组合的组合物。
尽管US200607399AA描述了包含染料的、用于漂洗应用的组合物，但仍然需要包含与阳离子表面活性剂形成络合物的染料的组合物。
JP63069899A2(Lion Corp，1988)描述了一种柔软剂组合物，其具有优异的长期储存稳定性(衣物不着色，不会因阳光而变色或褪色)。该组合物包含作为阳离子表面活性剂的季铵盐(参见权利要求1)和具有磺酸基团的染料(参见权利要求1)。JP63069899没有公开含有消泡剂或有机酸的制剂。
WO2012/052305描述了一种组合物，其使得能够更好地控制调色染料递送而具有较低风险的过度变紫，而不必将调色染料水平降低到使得大多数消费者看不到任何益处。该组合物包含一组部件，其包括织物洗涤组合物和除主洗组合物以外的织物处理组合物，其中这两种组合物包含特定量的调色染料，并且其中织物洗涤组合物的调色染料和织物处理组合物的调色染料彼此以特定比率存在。使用这两种组合物处理织物导致调色染料的总体递送受限，从而避免过度递送。
WO2001/085892描述了一种织物柔软剂组合物，其包含按所述组合物的重量计至少40％的柔软剂活性物质和少于约20％的水，用于在洗衣机的漂洗循环期间分配或用于手洗。该组合物可以是液体，颗粒或其它标准形式，其直接放置在漂洗浴中或置于分配装置中以延迟分配到漂洗浴中。替代地和优选地，将浓缩的组合物掺入或包封在单元化制品中，用于在漂洗浴中分配或放置在分配装置中用于后续分配。这些组合物和制品的使用提供了额外的便利性和优异的织物柔软性，而不会在织物上染色或留下残余物。
WO2012/041658描述了一种漂洗处理组合物，其可用于减少已经用于洗涤或漂洗织物的水中残留的表面活性剂。该组合物包含pH小于7的水性漂洗处理组合物，该组合物包含：(i)阳离子化合物；(ii)氨基官能聚二甲基硅氧烷；(iii)非离子表面活性剂；(iv)有机酸；和(v)流变改性剂。
WO2003/097781描述了物理稳定的水性织物处理组合物，其包含阳离子织物柔软剂和水溶性羧甲基纤维素钠(CMC)，从而提供织物柔软和额外的益处，包括抗再沉积。
阻止用户使用过量水进行漂洗的有效组合物仍然是期望的。
因此，本发明的一个目的是提供一种漂洗助剂组合物，其能够使用户在第一次漂洗后停止漂洗。
本发明的另一个目的是提供一种组合物，该组合物能够使用户使用与通常在手洗过程中漂洗时使用的水量相比更少的水进行漂洗。
本发明的另一个目的是提供一种在使用时获得颜色的漂洗助剂组合物。
令人惊奇的是，已发现上述目的可通过包含酸性紫染料，阳离子表面活性剂，消泡剂和有机酸的组合物实现。
还发现漂洗水的颜色会对用户停止漂洗的决定产生重大影响。发现特定颜色的漂洗水具有有益效果，即用户在较早阶段，而不是在漂洗水中不存在颜色的情况下，停止漂洗。
发明内容
因此，在第一方面，本发明提供一种洗衣漂洗助剂组合物，其包含酸性紫染料；阳离子表面活性剂；消泡剂；和有机酸；其中所述酸性紫染料以与所述阳离子表面活性剂的一定摩尔比存在，其中所述酸性紫染料与阳离子表面活性剂的摩尔比范围为0.02至2.29，并且其中所述漂洗助剂组合物当以1g/l的量分散于25℃的去离子水中时，产生pH为2至5的漂洗液，所述漂洗液包含所述酸性紫染料与所述阳离子表面活性剂的络合物。
在第二方面，本发明提供漂洗助剂组合物用于在洗涤后漂洗衣物的用途，所述漂洗包括单次漂洗。
在第三方面，本发明提供一种在洗涤后漂洗衣物的方法，所述方法包括以下步骤：通过将1重量份的根据本发明的漂洗助剂组合物与500至5000重量份的水混合而制备漂洗液；和用所述漂洗液漂洗衣物。
通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在使本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在操作实施例和比较实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
具体实施方式
在第一方面，本发明涉及一种洗衣漂洗助剂组合物，其包含酸性染料，阳离子表面活性剂，消泡剂和有机酸。
酸性染料
本发明的酸性染料能够在酸性pH下与阳离子表面活性剂形成无色或较低强度着色的络合物。“较低强度着色”或“较低颜色强度”是指在400至700nm(PerkinElmer/Lambda900)处吸光度在0.01和0.4之间。
本发明的酸性染料优选包含选自磺酸，硫酸及其组合的一个或多个酸残基。
酸性染料优选为酸性紫染料。酸性紫染料优选由以下化学式之一表示：
酸性紫50
酸性紫48
酸性紫20
酸性紫25
酸性紫15
酸性紫27
按组合物的重量计，本发明的漂洗助剂组合物优选含有0.01-1.5％的酸性紫染料，更优选至少0.05％，甚至更优选至少0.1％，但通常不超过1％，还更优选不超过0.5％。
阳离子表面活性剂
不希望受理论束缚，认为本发明中使用的阳离子表面活性剂在酸性pH下与酸性紫染料形成无色或较低强度着色的络合物。
合适的阳离子表面活性剂是季铵盐，其特征在于铵盐具有通式：R1R2R3R4N+X-，其中R1是C12-C18烷基，R2，R3和R4各自独立地为C1-C3烷基，X为无机阴离子。R1优选为C14-C16直链烷基，更优选为C16。R2-R4优选为甲基。无机阴离子优选选自卤离子，硫酸根，硫酸氢根或OH-。因此，为了本发明的目的，氢氧化季铵被认为是季铵盐。更优选阴离子是卤离子，最优选溴离子。十六烷基三甲基溴化铵是合适化合物的具体实例并且可商购获得。
另一种类型的季铵阳离子表面活性剂是苯扎氯铵类，也称为烷基二甲基苄基卤化铵。最常见的类型是苯扎氯铵，也称为烷基二甲基苄基氯化铵(或ADBAC)。一类优选的苯扎氯铵在下式中给出。
本发明中最优选的阳离子表面活性剂是苯扎氯铵，十六烷基三甲基溴化铵，氯化十六烷基吡啶及其组合。
按组合物的重量计，本发明的漂洗助剂组合物优选含有0.5-50％的阳离子表面活性剂，更优选至少2％，更优选至少5％，还更优选至少10％，甚至更优选至少15％，但通常不超过40％，优选不超过35％，更优选不超过30％，甚至更优选不超过25％。
优选地，酸性紫染料和阳离子表面活性剂在漂洗助剂组合物中彼此以特定的摩尔比存在。酸性紫染料与阳离子表面活性剂的摩尔比范围为0.02至2.29。
消泡剂
本发明的漂洗助剂组合物包含消泡剂，以在加入到漂洗液中时立即消除泡沫。这可以鼓励用户在较早阶段停止漂洗。
用于本发明的合适的消泡剂是基于硅酮的消泡剂，聚乙二醇衍生物，脂肪酸，季铵化合物，烃油，疏水改性的无机颗粒及其混合物。
按组合物的重量计，消泡剂优选以1.5-60％，优选至少2％，更优选至少5％，还更优选至少10％，或甚至更优选至少15％，但通常不超过50％，优选不超过40％，更优选不超过30％，还更优选不超过20％的浓度存在于漂洗助剂组合物中。
有机酸
认为洗衣液中的高pH是液体或织物的滑溜的原因之一。本发明的组合物包含有机酸，其为洗涤液产生2至5的pH，并且当接触来自洗涤液的织物时使其接近中性pH，从而降低漂洗液中的滑溜，这可以鼓励用户在较早阶段停止漂洗。
本发明的有机酸优选选自包含羧酸的有机酸。
合适的有机酸的非限制性实例包括柠檬酸，己二酸，乳酸，琥珀酸，草酸，氨基磺酸及其混合物。
按组合物的重量计，有机酸优选以10-90％，更优选至少20％，更优选至少30％，甚至更优选至少40％，但通常不超过80％，不超过70％，更优选不超过60％，甚至更优选不超过50％的浓度存在于漂洗助剂组合物中。
漂洗液
当漂洗助剂组合物以1g/l的量分散于25℃的软化水中时，产生pH为2至5的漂洗液。不希望受理论束缚，认为在这些条件下，酸性紫染料以络合状态存在于漂洗液中，与阳离子表面活性剂形成无色或较低强度着色的络合物。
当漂洗液与仍然被来自含有阴离子表面活性剂的洗涤的洗涤液弄湿的织物接触时，漂洗液的pH变为中性或接近中性。不希望受理论束缚，认为在这些条件下，酸性紫染料从阳离子表面活性剂-酸性紫染料络合物中释放出来，阳离子表面活性剂又与阴离子表面活性剂络合。
染料的释放导致漂洗液变得更高强度着色。因此，包含酸性紫染料与阳离子表面活性剂的络合物的漂洗液将比等量的非络合酸性紫染料更低强度着色。“更高强度着色”是指与更低强度着色的液体(PerkinElmer/Lambda 900)相比时，在400至700nm处吸光度增加至少0.03。
因此，包含酸性紫染料与阳离子表面活性剂的络合物的漂洗液将比等量的非络合酸性紫染料更低强度着色。
通过阳离子表面活性剂淬灭阴离子表面活性剂还有助于使残留物在漂洗液中积聚得较低。
在漂洗阶段，本发明的组合物使漂洗水呈现粉红色/玫瑰色。发现这种特殊颜色的漂洗水具有有益效果，即用户在较早阶段，而不是在漂洗水中不存在颜色的情况下，停止漂洗。这是由于漂洗液中的释放的染料。
尽管发明人不希望受理论束缚，但据信粉红色/玫瑰色有效地掩盖了由于悬浮物质的存在而导致的浑浊。由于用户通常倾向于继续漂洗直到漂洗水不再混浊，因此掩盖这种混浊可以鼓励用户在较早阶段停止漂洗。这样做是有益的，因为去除残留浑浊所需的额外漂洗并不显著改善整体洗涤结果。
抗再沉积和去污聚合物
本发明的组合物可进一步包含抗再沉积和/或去污聚合物。使用这些聚合物有助于减少漂洗过程中残留物重新沉积在织物上。
根据优选的实施方式，本发明的洗涤剂组合物含有4-80％重量的抗再沉积聚合物或去污聚合物。
可以使用的抗再沉积聚合物的实例包括羧甲基纤维素钠，聚丙烯酸的钠盐，甲基丙烯酸的钠盐，及其组合。
去污聚合物的实例包括Texcare(由Clariant提供)，repel-o-tex及其组合(由Rhodia提供)。
任选成分
根据本发明的组合物可含有其它成分，例如助洗剂，软化剂，防污剂，上浆剂，香料，光学增亮剂，荧光和染料转移抑制剂。
产品形式
本发明的漂洗助剂组合物可以采用不同的物理形式，例如固体，液体，凝胶或糊剂。优选地，本发明的漂洗助剂组合物是固体。本发明的固体漂洗助剂组合物优选是成型固体制品(例如条)，颗粒或粉末。
在第二方面，本发明涉及漂洗助剂组合物在洗涤后漂洗衣物的用途，所述漂洗包括单次漂洗。
在第三方面，本发明涉及一种在洗涤后漂洗衣物的方法，所述方法包括以下步骤：通过将1重量份的本发明的漂洗助剂组合物与500至5000重量份的水混合而制备漂洗液；和用所述漂洗液漂洗衣物。
优选地，衣物与漂洗液接触至少1分钟，优选至少3分钟，更优选至少5分钟。优选通过将衣物浸入漂洗液中使衣物与漂洗液接触。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
实施例1：根据本发明的组合物对泡沫体积，pH和残留阴离子表面活性剂浓度的影响
根据本发明的制剂
制备漂洗液的程序：
将干净衣服与WFK污物监测物，以及5g/l剂量的洗涤剂(市售产品)一起在24FH水中浸泡30分钟，液体与衣服的比率为5:1。浸泡后，将织物在24FH水中洗涤并漂洗，保持液体与衣服的比率为10:1。漂洗重复三次。然后收集漂洗液并分析pH，阴离子表面活性剂和泡沫体积。
对于实施例1，将根据本发明的制剂加入到第一次漂洗的新鲜水中，然后使来自洗涤阶段的织物在该配制的水中保持5分钟，之后将它们取出并干燥。收集加入织物后的第一漂洗液并分析pH，阴离子表面活性剂和泡沫体积。在加入织物之前和之后，还从第一漂洗水中取出具有实施例1的水样品。这些样品用于UV光谱分析。
阴离子表面活性剂的测量程序：
按照ASTM D1681方法
紫外光谱：
将测试溶液以8000RPM离心以除去悬浮固体，然后取等分试样用于UV光谱仪中的波长扫描(PerkinElmer Model
900)
泡沫体积的测量程序：
对于泡沫体积的测量，使用标准量筒摇动方法。
将40mL测试溶液置于250mL玻璃量筒中。通过覆盖量筒的开口并将其翻转10次来摇动溶液。然后将量筒放置在平坦表面上以测量并记录即时泡沫体积。
表1：漂洗液的分析
上表中的结果表明，即使在漂洗3结束时，发现正常洗涤条件的pH仍然很高，这可以导致滑溜，驱使消费者施加多次漂洗。在第一次漂洗中加入本发明组合物的情况下，pH值在一次漂洗中变为中性。消费者不感到滑溜，并在一次漂洗时停止。
对于正常洗涤条件，即使在第三次漂洗后泡沫仍然产生，而在使用本发明的组合物的情况下，在第一次漂洗中发现没有泡沫。这也反映在残留阴离子表面活性剂浓度方面。
表2：漂洗液的UV光谱
正常洗涤条件下的UV数据在400至700nm处未显示任何吸光度。当将根据本发明的组合物添加到漂洗水中时，在600nm处显示0.04的最大吸光度，其中漂洗液为较低强度着色。至少0.03的区别因素是显示颜色变化所需的吸光度。在该水中漂洗衣物后，540nm，560nm和570nm处的吸收增加至少0.03，从而在漂洗后在漂洗水中产生粉红色或玫瑰色。
实施例2：酸性蓝和酸性紫作为酸性染料的比较
在该实施例中，比较包含酸性蓝染料的组合物与包含酸性紫染料的组合物形成较低强度着色的液体和强烈染料着色的液体的能力。
表3：酸性蓝染料9的UV光谱
表4：酸性紫染料50的UV光谱
上表显示了酸性蓝和酸性紫染料的吸收的比较。可以看出，任何一种表面活性剂(阳离子或阴离子)的存在都不改变酸性蓝的吸光度。然而，在酸性紫的情况下，可以看到在540nm，560nm和570nm处的吸光度增加至少0.03，从而在漂洗后的漂洗水中产生粉红色或玫瑰色。
实施例3：鉴定引发颜色释放以提示“漂洗结束”的染料/阳离子的比率范围。
将10ppm的AV 50(购自Clariant)的溶液与不同浓度的来自Sigma的氯化十六烷基吡啶(CPC)混合。然后将混合物离心以除去悬浮的固体(如果有的话)。取上清液使用光谱技术在558nm处进行吸收测量。
下表显示了在染料与阳离子表面活性剂的不同摩尔比下的吸光度值。结果显示强度值在超出摩尔比0.02至2.29时不变。因此，优选的摩尔比范围为0.02至2.29。
染料：10ppm
CPC是变化的：
Claims (8)
1.一种洗衣漂洗助剂组合物，其包含：
a)酸性紫染料；
b)阳离子表面活性剂
c)消泡剂；和
d)有机酸；
其中所述酸性紫染料由以下化学式之一表示：
其中所述阳离子表面活性剂选自苯扎氯铵，十六烷基三甲基溴化铵，氯化十六烷基吡啶及其组合，其中所述组合物含有10-90重量％的有机酸，其中所述酸性紫染料以与所述阳离子表面活性剂的一定摩尔比存在，其中所述酸性紫染料与阳离子表面活性剂的摩尔比范围为0.02至2.29，并且其中所述漂洗助剂组合物当以1g/l的量分散于25℃的去离子水中时，产生pH为2至5的漂洗液，所述漂洗液包含所述酸性紫染料与所述阳离子表面活性剂的络合物。
2.根据权利要求1所述的漂洗助剂组合物，其中所述组合物含有0.01-1.5重量％的酸性紫染料。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的漂洗助剂组合物，其中所述组合物含有0.5-50重量％的阳离子表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的漂洗助剂组合物，其中所述组合物含有1.5-60重量％的消泡剂。
5.根据权利要求1所述的漂洗助剂组合物，其中所述组合物含有4-80重量％的抗再沉积和/或去污聚合物。
6.根据权利要求1所述的漂洗助剂组合物，其中所述组合物是粉末。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的漂洗助剂组合物用于在洗涤后漂洗衣物的用途，所述漂洗包括单次漂洗。
8.一种在洗涤后漂洗衣物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)将1重量份的权利要求1-6中任一项所述的漂洗助剂组合物与500-5000重量份的水混合，制备漂洗液；和
b)用所述漂洗液漂洗所述衣物。
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