CN1362989A - 织物护理处理组合物和处理织物的方法 - Google Patents

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Abstract

将包含选自夺氢光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由基光敏引发剂的织物护理体系用于处理织物,例如在洗衣过程中,作为织物洗涤或漂清中的污渍去除体系。所述织物处理体系可被结合进织物洗涤组合物或调理剂组合物中。

Description

织物护理处理组合物和处理织物的方法
本发明涉及织物护理处理组合物，该组合物包括新型色彩护理(colour care)和污渍处理体系。本发明还涉及用新型色彩护理和污渍处理体系处理织物的方法。本发明进一步涉及所述新型色彩护理和污渍处理体系在织物护理处理中的用途。
本发明背景
本发明涉及在织物使用之后实施的织物处理，具体地讲，涉及织物使用后例如被弄脏和被染色后的织物复原去渍降解(reversedegradation)。这样的处理在此称为织物护理。织物护理处理包括洗涤和施加基于非洗涤剂(non-detergent-based)的织物护理产品，如喷射产品。相当多的注意力集中在明确用于色彩护理的织物护理组合物所含的组分上。例如，这些组分可以包含染料转移抑制剂、去污剂、光退色抑制剂和荧光抑制剂。
欧洲专利申请第97200107.7号公开了一种织物清洗洗涤剂组合物，该组合物中包含一种特定的聚合物体系以提供去污效果。国际专利申请PCT/EP 97/07289公开一种织物处理组合物，该组合物包含一种防晒物质以防止阳光对色彩的损坏。WO 95/13354公开了一种组合物，该组合物包含如PVPNO和N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑共聚物作为染料转移抑制剂。EP-A-0035470公开了一种包含光漂白组分的纺织品处理组合物。所述光漂白物质对污渍有一些效果，但也会侵蚀染料。
本发明人进一步开发了适合于混合进织物护理组合物的色彩护理和污渍处理组分。
本发明人发现通过夺氢机理或键裂解机理起作用的自由基光敏引发剂体系可用作织物护理组合物中的色彩护理和去污组分。
自由基光敏引发剂本身是普遍已知的，用于独立的聚合反应、材料中聚合物交联以及固化反应领域。
本发明的定义
因此，本发明提供了一种织物护理组合物，该组合物包含选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由基光敏引发剂。
本发明还提供了一种织物护理处理方法，该方法包括用选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由基光敏引发剂处理织物。
本发明还提供了选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂或其混合物的自由基光敏引发剂在织物护理处理方法中的应用。
还发现本发明的自由基光敏引发剂具有下述优点：即如果将它们的溶液置于暗处，则它们是稳定的。发现它们在储存阶段不会自动降解。
进而发现本发明的自由基光敏引发剂将作用于污渍而无需搅拌。这样的好处在于它们可用在简单的施加方法中。而且，可以避免对织物的损坏，如原纤维化。
发现本发明的自由基光敏引发剂体系除水之外，还可以溶解或可以分散在其它介质中，并可用于仅对衣物的干洗中。
最后，发现本发明的自由基光敏引发剂可具有杀菌效果。本发明详述自由基光敏引发剂
适用于本发明的自由基光敏引发剂是经一种下述方法进行光激发后，产生可以攻击织物上污渍的自由基的组分。夺氢
夺氢自由基光敏引发剂按照下述反应起作用：
Figure A0081068800061
其中X为自由基光敏引发剂，R-H为授氢化合物。
夺氢自由基光敏引发剂X的合适的例子包括二苯甲酮、苯乙酮、吡嗪、醌和苯偶酰。
授氢化合物R-H的合适的例子包括含有脂族C-H基团的有机分子，包括丙-2-醇，以及含有如纤维素、聚酯或尼龙主链的化合物。
K(1)为夺氢反应的速率常数。当RH为丙-2-醇时，优选速率常数K(1)大于104mol-1ls-1。键裂解自由基光敏引发剂
键裂解自由基光敏引发剂按照下述反应起作用：
Figure A0081068800062
K(2)为键裂解反应的速率常数。优选K(2)大于106s-1。
适当的键裂自由基引发剂可选自下述各组。
(a)α-氨基酮，特别是那些含有苯甲酰基部分的α-氨基酮，也称为α-氨基苯乙酮，例如2-甲基1-[4-苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(Irgacure907，商标)、(2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure3697，商标)。
(b)α-羟基酮，特别是α-羟基苯乙酮，例如(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)(Irgacure 2959，商标)、1-羟基-环己基-苯基-酮(Irgacure 184，商标)。
(c)含有光敏引发剂的磷，包括单酰基和二酰基氧化膦和硫化膦，例如2-4-6-(三甲基苯甲酰基)二苯基-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦(Irgacure 819，商标)。
(d)二烷氧基苯乙酮。
(e)α-卤代苯乙酮。
(f)三酰基氧化膦。
在WO 9607662(三酰基氧化膦)、US 5399782(硫化膦)、US5410060、EP-A-57474、EP-A-73413(氧化膦)、EP-A-088050、EP-A-0117233、EP-A-0138754、EP-A-0446175和US 4559371中公开了适当的自由基光敏引发剂。
例如以Ciba Geigy之名在EP-A-0003002、以Ciba Geigy之名在EP-A-0446175、以Ciba Geigy之名在GB 2259704(烷基二酰基氧化膦)、在US 4792632(二酰基氧化膦)、以Ciba Geigy之名在US5554663(α-氨基苯乙酮)以及在US 5767169(烷氧基苯基取代的二酰基氧化膦)中公开了适当的夺氢光敏引发剂。
在A.F.Cunningham，V.Desorby，K.Dietliker，R.Husler and D.G.Leppard，Chemia 48(1994)423-426中对自由基光敏引发剂进行了全面的讨论。
不希望受理论束缚，优选自由基光敏引发剂全部通过它们的激发三重态进行反应，以减小笼效应的影响。
当被通常在290-800nm范围内的辐射所激发时，自由基引发剂适当经历一种上述反应。例如，包含有在所述范围内的光线的自然阳光适合于使自由基光敏引发剂经受一种上述反应。优选自由基光敏引发剂在大于100mol-1 1cm-1的紫外线范围(290-400nm)内具有最大的消光系数。自由基光敏引发剂在室温下适宜为固体或液体。
自由基光敏引发剂适宜为基本无色，并且经历上述一种反应后产生无色的光化产物。
优选本发明的组合物包含敏化剂如噻吨酮，例如EP-A-0088050、EP-A-0138754中所述。优选的自由基光敏引发剂体系
本发明人发现具有特定疏水性(通过它们的log P值确定)的自由基光敏引发剂具有特别优选的效果。所有用于去除污渍的物质也都有侵蚀染料的倾向。优选的自由基光敏引发剂体系具有在污渍去除和染料侵蚀倾向之间的一个特别有利的平衡。
优选自由基光敏引发剂具有高log P值，其中log P为辛醇-水分配系数。优选自由基光敏引发剂具有在25℃下测定的超过2.5的logP，并且更优选超过4.0的log P。织物护理组合物
本发明适用于工业或家用织物洗涤组合物、织物调理组合物和同时用于洗涤和调理织物的组合物(所谓的洗涤调理剂组合物)。本发明还可用于工业或家用的基于非洗涤剂的织物护理组合物，例如喷射组合物。织物洗涤组合物
本发明的织物洗涤组合物可以是任何适当的形态，例如粉末状、片状粉末、液体或固体洗涤剂块。
本发明的织物洗涤组合物包含选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、皂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物的织物洗涤用洗涤剂物质。
适当的阴离子表面活性剂对于本领域技术人员而言是普遍已知的，包括烷基苯磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐、特别是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯属磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐；醚羧酸盐；羟乙基磺酸盐；肌氨酸盐；脂肪酸酯磺酸盐以及它们的混合物。通常优选钠盐。
非离子表面活性剂对于本领域技术人员而言也是普遍已知的，包括伯和仲醇乙氧基化物，优选被平均每摩尔醇1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更优选被平均每摩尔醇1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子表面活性剂的混合物。
适用于家用或工业自动织物洗衣机的洗涤剂组合物通常包含阴离子型非皂表面活性剂或非离子表面活性剂、或这两者的适当比例如本领域技术人员已知的比例的混合物，并且任选与皂一起使用。
许多适当的洗涤活性化合物是可以买到的，在如Schwartz，Perry& Berch的“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和II的文献中有全面的描述。
以所述织物处理组合物为基础计，阴离子表面活性剂的适当存在浓度为5％重量-50％重量，优选为10％重量-40％重量。非离子表面活性剂的适当存在浓度为1-20％重量，优选为5％重量-15％重量。
表面活性剂的总存在量取决于打算的最终用途，例如在用于手洗织物的组合物中，其量可高达60％重量。在用于机洗织物的组合物中，通常5-40％重量的量是合适的。助洗剂
本发明的洗涤剂组合物通常还包含一种或多种助洗剂。所述组合物中助洗剂的总量的适当范围为5-80％重量，优选为10-60％重量。
可存在的无机助洗剂包括碳酸钠(如果需要，可以与碳酸钙的晶种结合使用)，如GB 1437 950(Unilever)中所公开的；结晶和无定形硅铝酸盐，例如GB 1437 202(Henkel)中所公开的沸石和如GB 1470250(Procter & Gamble)中所公开的混合结晶/无定形硅铝酸盐；以及如EP 164 514B(Hoechst)中所公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂，例如正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐也适用于本发明。
优选本发明的洗涤剂组合物包含碱金属硅铝酸盐，优选硅铝酸钠助洗剂。硅铝酸钠通常可以以10-70％重量，优选25-50％重量的量(以无水物质为基础计)掺合。
碱金属硅铝酸盐可以是结晶或无定形或它们的混合物，具有下述通式：
            0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2这些物质包含一些结合水，并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的硅铝酸钠包含1.5-3.5个SiO2单元(在上式中)。无定形和结晶物质都可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，如文献中所全面描述过的。
适当的结晶硅铝酸钠离子交换助洗剂在例如GB1 429 143(Procter & Gamble)中有描述。这类优选的硅铝酸钠是普遍已知的商品沸石A和X，以及它们的混合物。
所述沸石可以是目前广泛用在洗衣用洗涤剂粉末中的商品沸石4A。结合进本发明组合物中的沸石助洗剂可以是最大的铝沸石P(沸石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中所描述和所要求保护的。定义沸石MAP为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不超过1.33，优选在0.90-1.33范围内，更优选在0.90-1.20范围内。
特别优选的是硅铝比不超过1.07，更优选为约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合能力通常为至少150mg CaO/g无水物质。
可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸次膦酸盐；单体型聚羧酸盐如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油一、二和三琥珀酸酯盐、羧基甲氧基琥珀酸酯盐、羧基甲氧基丙二酸酯盐、吡啶二羧酸盐(dipicolinates)、羟乙基亚氨基二醋酸盐、烷基和链烯基的丙二酸酯盐和琥珀酸酯盐；以及磺化的脂肪酸盐。上述未将该类物质完全列出。
特别优选的有机助洗剂为柠檬酸盐，适当的用量为5-30％重量，优选为10-25％重量；丙烯酸类聚合物，更优选丙烯酸/马来酸共聚物，适当的用量为0.5-15％重量，优选为1-10％重量。
无机和有机助洗剂都优选以碱金属盐，尤其是钠盐的形式存在。漂白组分
本发明的洗涤剂组合物还可适当包含在水溶液中能产生过氧化氢的过氧漂白体系，例如无机过酸盐或有机过氧酸。
适当的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲、无机过酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。
特别优选具有抵抗湿气的去稳定作用的保护涂层的过碳酸钠。在GB 2 123 044B(Kao)中公开了具有保护涂层的过碳酸钠，它包含偏硼酸钠和硅酸钠。
所述组合物还可进一步包含光漂白体系，如EP-A-0035470中所述。织物软化组合物
本发明的织物处理组合物可以是织物调理组合物，或者它可以包含织物调理剂。织物软化化合物
优选织物软化化合物为阳离子、非离子或阴离子织物软化化合物。
织物软化化合物可以是包含一个极性首基和一条或两条烷基或链烯基链的季铵物质。织物软化化合物也可以是非离子织物软化化合物如织物软化油、织物软化硅氧烷组合物或者织物软化酯化合物如糖酯。
特别优选所述织物软化化合物具有两条平均链长大于C14的长链烷基或者链烯基链，更优选各链具有大于C14的平均链长，更优选各长链烷基或链烯基的至少50％具有C18的链长。
优选织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要为线性的。
高度优选织物软化化合物基本上不溶于水。在本发明的上下文中，将基本上不溶的织物软化化合物定义为在20℃的软化水中具有小于1×10-3％重量的溶解度的织物软化化合物，更优选溶解度小于1×10-4的织物软化化合物，最优选在20℃的软化水中具有1×10-3-1×10-6的溶解度的织物软化化合物。
广为人知的基本上不溶于水的季铵化合物种类具有下式：
Figure A0081068800121
其中R1和R2代表具有12-24个碳原子的烃基；R3和R4代表具有1-4个碳原子的烃基；X为优选选自卤素负离子的阴离子，甲基硫酸根和乙基硫酸根是优选的。
这些季铵软化剂的具有代表性的例子包括甲基硫酸二(牛油基烷基)二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵；氯化二(氢化牛油基烷基)二甲基铵；氯化二(十八烷基)二甲基铵；甲基硫酸二(氢化牛油基烷基)二甲基铵；氯化二鲸蜡基二乙基铵；氯化二(椰油基烷基)二甲基铵、氯化二牛油基烷基二甲基铵和氯化二(氢化牛油基烷基)二甲基铵(商标为Arquad 2HT)。
其它优选的软化剂包含酯键或酰胺键，例如可以以商品名Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex买到的那些物质。
特别优选的织物软化化合物为不溶于水的季铵物质，包括具有通过至少一个酯键连接到分子上的两个C12-18烷基或链烯基的化合物。更优选具有两个酯键的季铵物质。用于本发明的优选的酯键连接的季铵物质由下式表示：
Figure A0081068800131
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基；
T为
Figure A0081068800132
X-为任何适当的阴离子，n为0-5的整数。特别优选的是氯化二(乙酯)二甲基铵(DEEDMAC)。
第二优选类型的季铵物质可由下式表示：
Figure A0081068800133
其中R1、n、X-和R2如上定义。
如果季铵物质为可生物降解的物质，则对于环保方面将是非常有利的。
这类优选物质如1，2-双[硬化牛油酰氧基(tallowoyloxy)]-3-三甲铵丙烷氯化物及其制备方法在US 4137180(Lever Brothers)中有描述。优选这类物质包含少量对应的单酯，如US 4137180中所述，例如1-硬化牛油酰氧基-2-羟基三甲铵丙烷氯化物。
织物软化剂也可以为多元醇酯季铵盐(quat)(PEQ)，如EP 0 638639(Akzo)中所述。其它组分
本发明组合物还可以包含选自pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、抗收缩剂、防皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、drape imparting agent、抗静电剂、熨烫辅助剂的一种或多种其它任选组分。
本发明可以为稀释或浓缩水溶液或者悬浮液的形态，例如WO97/15651、WO 95/27769中所述。或者所述织物软化组合物可以为粉末的形态以用在自动洗衣机的漂洗循环中。或者所述织物软化组合物可以为包含织物调理组合物的片状形态，用于滚筒式干衣机，如WO 95/27777中所述。或者所述织物调理组合物可以为基本上不含水的浓缩物的形态，如国际专利申请PCT/EP99/00497中所述。
本发明的洗涤织物的洗涤剂组合物可进一步包括洗涤软化物质，如阳离子织物软化剂。基于非洗涤剂的织物护理产品
本发明也可用在基于非洗涤剂的织物护理产品中。例如该产品可包含去污体系作为主要成分。例如，基于非洗涤剂的组合物可以包含本发明的去污体系在适当溶剂，如异丙醇、乙醇等中的溶液。所述组合物可以包含气溶胶或喷射组合物。它们可为棒、块、轻擦(dab-on)组合物的形态，例如被吸收进行海棉以施加于表面等。
参考下述实施例对本发明作进一步的说明，但所述实施例仅用于举例说明。
实施例
除非特别指出，否则所有数量均为重量百分比或重量份。
在本实施例中使用下述自由基引发剂。这些物质都可从CibaSpecialty Chemicals以下列商标名买到。
Irgacure 369-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(log P＝2.9，在25℃测定)
Irgacure 819-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(log P＝5.8，在25℃测定)
Irgacure 2959-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(log P＝0.84，在25℃测定)
实施例1
从商品供应商获得在表1中所列的受污渍严重弄脏的布料(Equest，将污渍老化3天后密闭)。然后用包含各种自由基光敏引发剂的乙醇溶液处理被弄脏的布料，接着放进Atlas S3000老化试验机WOM(商标)处理12分钟(在340nm的功率级为0.35w/m2)。用Spectraflash SF60(商标)反射计在460nm(R(460nm))测定的反射度的变化结果列在表4中。
使用下述处理程序：
处理1-无浸渍。
处理2-将脏布料放进乙醇中，然后取出并弄干，再用水将其弄湿，在老化试验机中放置12分钟。
处理3-放进包含0.20％重量Irgacure 2959(商标)的乙醇中，然后取出并弄干，再用水将其弄湿，在WOM中放置12分钟。
处理4-放进包含0.20％重量Irgacure 819(商标)的乙醇中，然后取出并弄干，再用水将其弄湿，在老化试验机中放置12分钟。
结果列在表1中。表1
 R(460nm)
污渍 1  2  3  4
红辣椒 42.7  52.7  61.5  72.6
波洛尼亚香肠(bolognese) 33.8  40.1  48.2  67.8
咖哩粉 43.2  55.9  55.9  84.5
婴儿食物 50.6  71.3  79.9  84.8
β-胡萝卜素 23.8  24.5  43.0  87.5
草 18.8  22.4  26.8  32.6
血 8.1  5.8  6.8  5.7
葡萄酒 60.4  59.9  61.2  63.2
通常，对于各种污渍，自由基引发剂导致在460nm的反射比增加。即，自由基引发剂有效地从织物上将污渍漂白了。
实施例2
除了改变Irgacure 819(商标)在乙醇中的数量外，重复实施例1的方法，使用处理1、2和4。表2
污渍 处  理
1  2     4
％Irgacure 0  0  0.01  0.02  0.05  0.1
波洛尼亚香肠 38.3  38.7  48.9  50.3  52.8  55.1
β-胡萝卜素 32  30.6  58.1  65.3  76  82.1
咖哩粉 31  29.1  44.7  50.2  55.4  57.5
结果表明自由基光敏引发剂在非常低的按织物重量计的浓度可以取得对污渍的漂白。
实施例3
实施下述实验以比较不同自由基引发剂体系对污渍和对染料的作用。从上述Equest购买各种弄脏的棉布料。将按织物重量计(owf)的各种浓度的光敏引发剂从乙醇中浸染在弄脏的布料上。然后将乙醇蒸发，用软化水将布料弄湿，并放进Atlas S3000老化试验机(商标)中辐射12分钟(功率＝0.35w/m2，在340nm)。测定弄脏的布料和一片未弄脏的织物在460nm的反射度，得到ΔE。将该值与对照品进行比较，在所述对照品中，除了乙醇中不含自由基引发剂外，对其上的污渍进行了相同处理。如同实施例1，发现引发剂在漂白咖喱粉、波洛尼亚香肠、β-胡萝卜素和红辣椒的污渍时特别有用。表3和4中给出了按织物重量计的各种浓度的Irgacure 2959和819(商标)对4种污渍的去除效果与对照品的比较，在ΔE上得到的平均减少量。
为了估测引发剂对于染料的损坏程度，除了用从英格兰哈罗门市Veebee Tech.购买的印花布代替弄脏的织物外，重复上述实验。在此情况下，ΔE值代表对染料的损坏。测试了16种不同的染料，所测定的平均染料损坏在表3和4中给出。
染料如下：
染料 在染色侧的按织物重量计的浓度(g/kg)
普施安
红HE-7B  0.5
猩红HE-XL  0.5
黄HE-6G  1.0
红HE-GXL  0.5
蓝HE-GXL  2.0
绿松石H-A  5.0
海军蓝HE-XL  1.0
Remazol
红RB  1.0
金黄RNL  1.0
Brill Red RBS  2.0
黄FG  1.0
橙FR  2.0
海军蓝GG  2.0
绿松石G  2.0
黑B  1.0
用染料损坏测定值除污渍去除测定值，得到一个好处/损坏的比值，该值是所述引发剂对污渍而非对染料的特效性的一个度量。可以看出，log P高于2.5的Irgacure 819(商标)比log P低于2.5的Irgacure2959(商标)对污渍更具特效性。这在低浓度(0-0.02％owf)时更是如此，其中Irgacure 819(商标)具有很强的污渍漂白效果，而对染料只有极小的损坏。表3
Irgacure 819(商标)owf的重量百分数 平均污渍去除，ΔE 平均染料损坏，ΔE 好处/损坏
 0.01  11.5  0.31  37.1
 0.02  14  0.62  22.6
 0.05  16.9  1.85  9.1
 0.1  18.5  3.53  5.2
 0.2  17.4  3.9  4.5
表4
 Irgacure 2959(商标)owf的重量百分数 平均污渍去除，ΔE 平均染料损坏，ΔE 好处/损坏
 0.05  2.3  3.5  0.66
 0.1  3.9  5.3  0.74
 0.2  4.9  9.9  0.49
应当注意到，当用干布料重复实验时，可观测到对染料的损坏小得多。但是，污渍漂白也降低了。
实施例4和5
制备下列基础粉末：
      线性烷基苯磺酸钠(LAS)23.60％
      三聚磷酸钠-19.22％
      硅酸钠-4.81％
      硫酸钠-28.59％
      方解石-10.30％
      次要成分-1.08％
      水-12.49％
在实施例4中，将1g这种基础粉末与0.024g Irgacure 819紧密混合。最终产物含2.3％重量Irgacure 819。在实施例5中，将1g基础粉末与0.024g Irgacure 369紧密混合。最终产物由此含2.3％重量Irgacure 369。
在各实施例中，在40℃下，将基础粉末与自由基光敏引发剂的混合物溶解在400g水中。准备3批棉布。各批总共含16.1g的筵棉(sheets)和总共10g的拉绒棉(brushed cotton)。所有布料均为白色。将各批的两类布料都割成4片。然后将各批布料在上述制备的溶液中洗涤5分钟。取出一片筵棉(cotton sheeting)和一片拉绒棉，并将其弄干。将洗涤溶液倒掉，并将棉布在600g冷水中漂清。取出一片筵棉和拉绒棉，并将其弄干。将第一次漂清的溶液倒掉。再用600g冷水进行二次漂清。再次取出一片筵棉和一片拉绒棉。
测试各步骤取出的筵棉和拉绒棉，看看有多少引发剂沉积在了布料上。这通过用Spectraflash SF60(商标)反射分光计测定干燥后的布料在320nm的反射度来确定。得到下述结果：表5-筵棉
洗涤 一次漂清 二次漂清
无自由基光敏引发剂的粉末 39.0  38.5  38.5
有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末 35.0  36.0  37.5
有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末 34.7  35.5  36.0
表6-拉绒棉
洗涤 一次漂清 二次漂清
无自由基光敏引发剂的粉末 20.0  16.4  17.3
有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末 17.0  13.5  14.0
有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末 14.0  15.0  16.1
在所有情况下，用含自由基引发剂的粉末组合物洗涤的布料与用不含自由基引发剂的对照组合物洗涤的布料相比，前者的反射度小于后者。这是因为Irgacure自由基引发剂在320nm吸收强烈，降低了反射度。所测定的反射度的变化明显高于这类测量的信号干扰程度，证实了引发剂的沉积。
实施例4和5证明自由基光敏引发剂可以从洗衣用组合物中沉积到织物上。
实施例6
制备下述漂清调理剂制剂：
      HEQ1-4％
      香料-0.3％
      Irgacure 819(商标)-0.66％
      水-到100％
      1 HEQ＝1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲铵丙烷氯化物，
      来自Hoechst。将3克上述漂清调理剂溶解在600克冷水中。将18克筵棉放进其中5分钟。5分钟结束后，取出棉布并将其弄干。用Spectraflash SF60(商标)反射计研究筵棉在320nm的反射光谱。
从反射度计算出传递了大约0.003％的自由基光敏引发剂(以布料的重量为基础计算)。
实施例7
从英格兰哈罗门市Veebee Tech.购买各种弄脏的布料。将按织物重量计的0.2％的二苯甲酮从乙醇中浸染在弄脏的布料上。然后将乙醇蒸发。用软化水将布料弄湿，并放进Atlas S3000老化试验机(商标)中，在0.35瓦特/米2、340nm下辐射30分钟。用Spectraflash SF60反射计(商标)测定弄脏和辐射过的布料以及一片未弄脏的织物在460nm的反射度，得到ΔE值。将该值与对照品进行比较，而对于对照品，除了乙醇中不含自由基引发剂外，对其上的污渍进行了相同处理。计算出与对照品相比的对于四种污渍(波洛尼亚香肠、咖喱粉、β-胡萝卜素和红辣椒)的去污效果的平均增加值。对于这些污渍的平均ΔE为5.3。这证明使用夺氢自由基光敏引发剂可以取得高效的去污能力。
实施例8
实施下面的实验以测试pH对自由基光敏引发剂的效果的影响。
除了将按织物重量计为0.1％的Irgacure 819(商标)从乙醇中浸染到弄脏的布料上外，重复实施例7的方法。对于各污渍，取出分离的试样，然后用各种pH的缓冲液将其弄湿。将所得布料在AtlasS3000(商标)老化试验机中辐射12分钟。经过处理之后，在460nm的平均反射度的变化显示在表中。四种处理的在460nm的平均反射度为46.5。可以看出自由基光敏引发剂在一个宽的pH范围内对反射比具有相当的提高。表7
    pH
  3   5   7   9
平均R460   77.0   78.8   76.5   68.4
实施例9
用Lucerin TPO-L(2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦，来自BASF)以及分别为0.02％和0.2％owf的Irgacure 184(1-羟基-环己基-苯基-酮，来自Ciba)，重复实施例3的实验。结果如下表8所示：表8
化学药品 ％重量owf 平均污渍去除 平均染料损坏 好处/损坏
 Lucerin TPO-L  0.02  12.5  1.3  9.6
 Lucerin TPO-L  0.2  15.1  2.0  7.6
 Irgacure 184  0.02  8.0  0.9  8.9
 Irgacure 184  0.2  13.3  4.6  2.9
实施例10
如前述实施例，用引发剂处理弄脏的白色聚酯布料(VeebeeTech)，发现与对照品比较具有良好的清洁效果。发现对染色聚酯布料基本无轻微损坏。
实施例11
通过将番茄酱(传统Ragu食谱Van den Bergh食物，成分：番茄、向日葵油、洋葱、盐、糖、葡萄糖、大蒜粉、罗勒、欧芹、香料提取液、柠檬酸、罗勒、欧芹、CaCl2)涂抹在筵棉上并随后放在空气中老化1天，生成一处油性番茄污渍。在linitest中、在下述条件下洗涤弄脏的布料：各盆含有12g布料(其中6g是脏的)、240ml水、0.34g Borax、1.44g液体洗涤剂。在40℃进行20分钟，不漂清。将布料在滚筒式干衣机中干燥，然后在WOM中放置6分钟。
由下述配方制备液体洗涤剂：Coco5E0(来自Clariant-非离子表面活性剂)、SDS(十二烷基硫酸钠-阴离子表面活性剂)、CTAC(氯化鲸蜡基三甲基铵-阳离子表面活性剂)、Arquad 2HT(来自Akzo Nobel-阳离子表面活性剂)、占制剂重量的0.1％的Lucerin TPO-L和10％的乙醇，其余为水。各配方中表面活性剂的量在下表中给出：
成分 对照品 L1  L2  L3  L4
 Coco5E0  15.3  15.3  15.3  0  0
 SDS  0  0  0  15.3  0
 CTAC  1.7  1.7  0  0  0
 Arquad 2HT  0  0  0  0  15.3
 Lucerin TPO-L  0  0.1  0.1  0.1  0.1
结果如下所示，在所有的情况下，含有引发剂的试样都比对照品具有更低的ΔE值(更好的去污效果)。
与白色原物相比的污渍ΔE值
  对照品     30.0
    L1     16.0
    L2     18.7
    L3     11.3
    L4     12.2
实施例12
用Irgacure 819代替TPO-L制备实施例11的制剂L1。获得了与对照品比较更好的污渍去除效果。
实施例13
制备包含15.3％阴离子表面活性剂、10％乙醇、0.1％LucerinTPO-L、其余为水的洗涤剂组合物。阴离子表面活性剂为LAS和SDS。用实施例11的洗涤方案对所述组合物进行测试，在辐射中，与仅有水的对照品相比，两者都显示出对去污效果的极大提高。这表明引发剂对于洗涤是有效的。发现对于β-胡萝卜素和辣椒污渍也有效果。
实施例14
从爱尔兰购买到Persil液体，往该产品中加入0.01％重量的Lucerin TPO-L。将被β-胡萝卜素弄脏的布料进行洗涤、漂清和辐射，当有引发剂存在时，发现有极强的去污效果。
实施例15
通过乙醇，独立地将引发剂、安息香、二甲氧基苯基苯乙酮、安息香甲醚和安息香乙醚(来自Aldrich)施加于被β-胡萝卜素弄脏的棉布料上。上述所有物质都能将污渍漂白。如预期的那样，具有较高logP值的引发剂对染料损坏更小。实施例16
如下所示，还测试了许多香料对本发明自由基光敏引发剂的特性的影响。
通过将油状番茄酱(来自Salca；成分：再水合的太阳晒干的番茄、向日葵籽油、白葡萄酒醋、盐、糖、调味料、大蒜、黑胡椒和乳酸)涂抹在白色棉布上，生成油性番茄污渍皮。将酱放置干燥24小时。得到直径4.5cm的圆形污渍。用含不同量香料的乙醇溶液处理各布料。将乙醇蒸发除去15分钟。在WOM中将布料辐射6干燥分钟。然后在室温以及100rpm下，将布料用ECE参考洗涤剂(不含萤光剂)洗涤10分钟，再漂清，并滚筒干燥。(所有的水均被软化)。用Spectraflash 600测定污渍颜色的减少，并相对于白色原物进行ΔE测定。在中心和边缘位置测定污渍。处理前的平均ΔE为：(污渍中心)～50单位、(污渍边缘)～35-40单位。
结果归纳在下表中：
    污渍中心     污渍边缘
处理   污渍减少ΔE   污渍减少ΔE
 5％氢化肉桂醛     26.91     23.08
 1％乙酰香兰酮     27.64     12.7
 0.2％2，4-二甲基苯乙酮     26.24     22.118
 5％2，4-二甲基苯乙酮     40.83     36.19
 5％苯乙醛     27.31     29.5
 5％反式肉桂醛     29.85     22.05
 5％乙氧基苯甲醛     39.28     29.96
 1％苯乙酮     24.97     22.58
 5％苯乙酮     25.71     20.87
 5％苯己酮     40.61     25.71
 5％铃兰醛     30.19     28.79
不处理     14.95     3.98
仅有乙醇     21.3     9.51

Claims (13)

1.一种织物护理组合物，所述组合物包含选自夺氢光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由基光敏引发剂。
2.权利要求1的组合物，所述组合物为织物调理剂组合物，所述组合物还包含织物调理剂。
3.权利要求2的组合物，所述组合物为漂清调理剂。
4.权利要求1的组合物，所述组合物为织物洗涤组合物，所述组合物还包含织物洗涤用洗涤剂。
5.权利要求4的组合物，其中所述织物洗涤用洗涤剂选自非皂的阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂以及它们的混合物。
6.权利要求4或5的组合物，所述组合物还包含助洗剂物质。
7.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述自由基光敏引发剂为选自二苯甲酮、苯乙酮、吡嗪、醌、苯偶酰以及它们的混合物的夺氢自由基光敏引发剂。
8.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述自由基光敏引发剂选自α-氨基酮，优选α-氨基苯乙酮；α-羟基酮，优选α-羟基苯乙酮；单酰基和二酰基氧化膦和硫化膦；二烷氧基苯乙酮；α-卤代苯乙酮(acetyl phenones)；三酰基(tricacyl)氧化膦以及它们的混合物。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述自由基光敏引发剂可被基本上在296-460nm范围内的光线激发。
10.一种织物护理处理方法，所述方法包括用选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由基光敏引发剂处理织物。
11.权利要求10的方法，其中所述织物处理在织物洗涤步骤过程中实施。
12.权利要求10的方法，其中所述处理在织物漂清步骤过程中，在织物调理剂存在下实施。
13.自由基光敏引发剂在织物护理处理方法中的用途，所述自由基光敏引发剂选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物。
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