CN104220266A - 图像形成方法 - Google Patents

Abstract

图像形成方法，其为包括以下工序的喷墨记录方法:将含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料、根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；对向记录介质射出了的墨照射活性光线而使墨固化的工序，其中，含有分子量为300～1500、且ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B，相对于墨总质量，蜡为1.0～10质量％，将活性光线照射时的记录介质的温度设定为蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度。根据本发明的图像形成方法，一边为含有蜡的活性光线固化型喷墨墨，一边抑制白化。

Description

图像形成方法

技术领域

本发明涉及使用了活性光线固化型喷墨墨的图像形成方法。

背景技术

喷墨记录方式，由于可以简单且廉价地形成图像，因此在各种印刷领域中得到使用。在喷墨记录方式之一中，有使紫外线固化型喷墨墨的液滴着落于记录介质后、照射紫外线使其固化而形成图像的紫外线固化型喷墨方式。就紫外线固化型喷墨方式而言，由于即使在没有墨吸收性的记录介质中也可以形成具有高的耐擦过性及密合性的图像，因此，近年来备受关注。

但是，在利用这些紫外线固化型的喷墨系统的图像形成方法中，在使用了线记录头的单通道记录方式、高速串行方式这样的高速记录时，存在不能抑制相邻的点彼此的合为一体、画质差这样的问题。在防止相邻的点的合为一体的方法之一中，有在紫外线固化型喷墨墨中添加凝胶化剂的技术(例如参照专利文献1及2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2005-504860号公报

专利文献2：美国专利申请公开第2009/0046134号说明书

发明内容

发明要解决的课题

根据这些技术，着落后的墨凝胶化，销钉定位性提高。但是，在墨中含有作为凝胶化剂的蜡的情况下，存在蜡容易析出于印刷物表面、外观变差这样的问题。在此，所谓“销钉定位”是指使溶液临时固定而固定边缘部的位置。“销钉定位性”在本说明书中是指临时固定性。

本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于，提供具有高的销钉定位性、另一方面固化后的外观劣化少、使用了活性光线固化型喷墨墨的图像形成方法。本发明的目的还在于，提供可以稳定地形成具有高的耐弯曲性及耐摩擦性的高质量的图像的、使用了活性光线固化型喷墨墨的图像形成方法。

用于解决课题的手段

[1]本发明的第1，涉及使用了在以下所示的活性光线固化型喷墨墨的图像形成方法。

图像形成方法，其为包括以下工序的喷墨记录方法：将含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料、根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；对向记录介质射出了的墨照射活性光线而使墨固化的工序，其中，光聚合性化合物含有分子量为300～1500、且ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B，相对于墨总质量，蜡为1.0～10质量％，将活性光线照射时的记录介质的温度设定为蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度。

[2]图像形成方法，其为包括以下工序的喷墨记录方法：将含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料、根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；对向记录介质射出了的墨照射活性光线而使墨固化的工序，其中，光聚合性化合物含有分子量为300～1500、且在分子内含有3个以上且低于14个的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯化合物A、和分子量为300～1500、且ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B，相对于墨总质量，(甲基)丙烯酸酯化合物A为30～70质量％，(甲基)丙烯酸酯化合物B为10～40质量％，蜡为1.0～10质量％，将活性光线照射时的记录介质的温度设定为蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度。

[3]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯化合物B为下述(1)及(2)中的至少一种化合物。

(1)在分子内含有3个以上且低于14个的由(-C(CH₃)H-CH₂-O-)表示的结构的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。

(2)在分子内具有环状结构的二官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。

[4]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其中，将活性光线照射时的记录介质的温度设定为蜡对于墨的饱和溶解度为0.1质量％以下的温度。

[5]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其中，活性光线固化型喷墨墨含有蜡1.5质量％以上且低于7质量％。

[6]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其中，蜡的熔点为30℃以上且低于150℃。

[7]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其中，蜡为选自由脂肪族酮、脂肪族单酯、高级脂肪酸、高级醇、酰胺蜡构成的组中的任一种以上。

[8]如[1]或[2]所述的图像形成方法，其中，蜡的ClogP值为10以上。

发明的效果

根据本发明的图像形成方法，尽管通过含有蜡的活性光线固化型喷墨墨而进行图像形成，但是具有高的销钉定位性，另一方面，可以抑制外观劣化。即，根据本发明的图像形成方法，抑制在图像表面析出蜡而由此产生的“白化”这样的现象。另外，通过使用本发明中记载的活性光线固化型墨来进行图像记录，可以稳定地形成具有高的耐弯曲性及耐摩擦性的高质量的图像。

附图说明

图1是表示蜡相对于活性光线固化型喷墨墨的饱和溶解度曲线的实例的图表。

图2是表示线记录方式的喷墨记录装置的主要部分的构成的一例的图。

图3是表示串行记录方式的喷墨记录装置的主要部分的构成的一例的图。

具体实施方式

以下，列举实施方式而进行本发明的说明，但本发明并不限定于以下的实施方式。实施方式涉及的图像形成方法，为涂布特定的活性光线固化型墨而形成图像的方法。首先，对在实施方式涉及的图像形成方法中使用的活性光线固化型墨等进行说明。

＜活性光线固化型墨＞

用实施方式涉及的图像形成方法进行涂布的活性光线固化型墨，含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料。

[光聚合性化合物]

光聚合性化合物，为通过活性光线的照射而进行交联或聚合的化合物。活性光线为例如电子束、紫外线、α射线、γ射线及X射线等，优选为紫外线。光聚合性化合物为自由基聚合性化合物或阳离子聚合性化合物，优选为自由基聚合性化合物。

自由基聚合性化合物为具有可以进行自由基聚合的烯属不饱和键的化合物(单体、低聚物、聚合物或它们的混合物)。自由基聚合性化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

在具有可以进行自由基聚合的烯属不饱和键的化合物的实例中，可列举不饱和羧酸和其盐、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基甲酸酯化合物、不饱和羧酸酰胺化合物及其酐、丙烯腈、苯乙烯、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等。在不饱和羧酸的实例中，含有(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、异丁烯酸、马来酸等。

其中，自由基聚合性化合物优选为不饱和羧酸酯化合物，更优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物不仅为单体，而且可以为低聚物、单体与低聚物的混合物、改性物、具有聚合性官能团的低聚物等。在此，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”的两者或任一种，“(甲基)丙烯酸基”是指“丙烯酸基”、“甲基丙烯酸基”的两者或任一种。

光聚合性化合物优选含有ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B。另外，光聚合性化合物优选进一步含有在分子内具有3个以上且低于14个的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯化合物A。

[(甲基)丙烯酸酯化合物A]

(甲基)丙烯酸酯化合物A在分子内含有3个以上且低于14个的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构。(甲基)丙烯酸酯化合物更优选含有4个以上且低于10个的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构。(甲基)丙烯酸酯化合物中所含的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构为3个以上时，活性光线固化型喷墨墨的固化物的柔软性提高。另一方面，(甲基)丙烯酸酯化合物中所含的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构为14个以上时，(甲基)丙烯酸酯化合物A的亲水性过度地变高，在活性光线固化型喷墨墨中蜡不充分地溶解。

(甲基)丙烯酸酯化合物A的ClogP值优选为低于4.0，更优选为0.1以上且低于4.0。(甲基)丙烯酸酯化合物A的ClogP值过低时，墨的亲水性提高，(甲基)丙烯酸酯化合物A和蜡的相容性变低，墨不稳定。

(甲基)丙烯酸酯化合物A的分子量为300～1500的范围内，优选在300～800的范围内。分子量为300以上时，涂布装置内的挥发少，墨的射出稳定性良好。另一方面，分子量超过1500时，墨涂布时的粘度过度地提高。

(甲基)丙烯酸酯化合物A为(甲基)丙烯酸酯，在酯部位具有乙二醇的重复单元(-CH₂-CH₂-O-)。(甲基)丙烯酸酯化合物A优选具有2个以上的(甲基)丙烯酰基，具体而言，优选具有2、3或4个(甲基)丙烯酰基。

在(甲基)丙烯酸酯化合物A的具体例中，含有4EO改性己二醇二丙烯酸酯(CD561、Sartomer公司制、分子量358)、3EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR454、Sartomer公司制、分子量429)、4EO改性季戊四醇四丙烯酸酯(SR494、Sartomer公司制、分子量528)、6EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR499、Sartomer公司制、分子量560)、聚乙二醇二丙烯酸酯(NKエステルA-400、新中村化学公司制、分子量508)、(NKエステルA-600、新中村化学公司制、分子量708)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(NKエステル9G、新中村化学公司制、分子量536)、四乙二醇二丙烯酸酯(V#335HP、大阪有机化学公司制、分子量302)等。

(甲基)丙烯酸酯化合物A相对于活性光线固化型喷墨墨总质量的量为30～70质量％，更优选为35～60质量％。(甲基)丙烯酸酯化合物A的量超过70质量％时，墨的亲水性提高，蜡的溶解性降低，凝胶化的稳定性降低。另一方面，(甲基)丙烯酸酯化合物A的量低于30质量％时，墨的固化物的柔软性降低，在弯曲图像时，有可能图像膜开裂。

[(甲基)丙烯酸酯化合物B]

(甲基)丙烯酸酯化合物B的分子量优选在300～1500的范围内，更优选在300～800的范围内。分子量为300以上时，涂布装置内的挥发少，墨的射出稳定性良好。另一方面，分子量超过1500时，墨涂布时的粘度过度地提高。

(甲基)丙烯酸酯化合物B优选为分子量为300～1500、且ClogP值为4.0～7.0的化合物。该情况下，ClogP值更优选为4.5～6.0。(甲基)丙烯酸酯化合物B的ClogP值低于4.0时，活性光线固化型喷墨墨的亲水性提高。由此，蜡难以溶解，即使进行加热，恐怕蜡也不完全溶解。因此，蜡不稳定。

另一方面，(甲基)丙烯酸酯化合物B的ClogP值超过7.0时，(甲基)丙烯酸酯化合物B和蜡的相容性过度地提高。即，在着落后的墨中，蜡难以析出，墨不充分地凝胶化。另外，(甲基)丙烯酸酯化合物B和蜡的相容性过度地高时，在着落后的墨中蜡大量地溶解，不进行结晶化。不结晶化的蜡容易移动至固化物表面。该蜡在固化物表面结晶化而由此产生白化。

在此，所谓“LogP值”为表示有机化合物对于水和1-辛醇的亲和性的系数。1-辛醇/水分配系数P为微量的化合物作为溶质溶入1-辛醇和水的二液相的溶剂时的分配平衡，为各个溶剂中的化合物的平衡浓度之比，用它们相对于底10的对数LogP表示。即，所谓“LogP值”，为1-辛醇/水的分配系数的对数值，作为表示分子的亲疏水性的重要的参数而已知。

所谓“CLogP值”，为通过计算而算出了的LogP值。CLogP值可以通过碎片法(fragment method)、原子接近法等而算出。更具体而言，为了算出ClogP值，使用文献(C.Hansch及A.Leo、“Substituent Constantsfor Correlation Analysis in Chemistry and Biology”(John Wiley&Sons，New York，1969))中记载的碎片法或下述市售的软件包1或2即可。

软件包1：MedChem Software(Release 3.54，1991年8月、MedicinalChemistry Project，Pomona College，Claremont，CA)

软件包2：Chem Draw Ultra ver.8.0.(2003年4月、CambridgeSoftCorporation，USA)

在本申请说明书等中记载的ClogP值的数值，为使用软件包2而计算的“ClogP值”。

在(甲基)丙烯酸酯化合物B的更优选的实例中，含有(1)在分子内具有3个以上且低于14个、优选3个以上且低于10个的由(-C(CH₃)H-CH₂-O-)表示的结构的、三官能以上的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯化合物、(2)在分子内具有环状结构的二官能以上的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯化合物。这些(甲基)丙烯酸酯化合物的光固化性高。而且，固化了时的收缩小，进而溶胶-凝胶相变的重复再现性高。

(1)所谓在分子内具有由(-C(CH₃)H-CH₂-O-)表示的结构的、三官能以上的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯化合物，是指例如将具有3以上的羟基的化合物的羟基进行环氧丙烷改性、将得到的改性物用(甲基)丙烯酸进行了酯化的化合物。在该化合物的具体例中，可列举下述的化合物，但并不限于此。

包含：3PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Photomer 4072、分子量471、ClogP4.90、Cognis公司制)、

3PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Miramer M360、分子量471、ClogP4.90、Miwon公司制)等。

(2)所谓在分子内具有环状结构的二官能以上的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯化合物，是指将例如具有2以上的羟基和环状结构的化合物的羟基用(甲基)丙烯酸进行了酯化的化合物。环状结构优选为环烷烃结构，更优选为三环烷烃结构。在该化合物的具体例中，可列举下述的化合物，但并不限于此。

包含：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(NKエステルA-DCP、分子量304、ClogP4.69、新中村化学公司制)、

三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(NKエステルDCP、分子量332、ClogP5.12、新中村化学公司制)等。

作为(甲基)丙烯酸酯化合物B的其它的具体例，也包含1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(NKエステルDOD-N、分子量310、ClogP5.75、新中村化学公司制)等。

(甲基)丙烯酸酯化合物B相对于活性光线固化型喷墨墨总质量的量为10～40质量％，更优选为20～35质量％。(甲基)丙烯酸酯化合物B的量低于10质量％时，墨的亲水性提高，蜡的溶解性降低，凝胶化的稳定性降低。当超过40质量％时，在将墨液滴固化了时收缩变大，印刷物卷曲。另外，有时在弯曲了图像时图像膜开裂。

本发明人等发现：在使用了上述蜡的活性光线固化型喷墨墨中，为了满足(a)良好的固化性、(b)耐弯曲性、(c)高画质(没有浓度不均)、(d)确保喷出稳定性的全部，优选在上述质量的范围使用(甲基)丙烯酸酯化合物B，更优进一步选在上述的质量的范围并用(甲基)丙烯酸酯化合物A。在使用了以往的蜡的UV固化型墨中，对蜡和作为溶剂的聚合性化合物的相容性没有详细地进行研究，即使在印字初期可以抑制点合为一体，连续进行印字时，有时变得不稳定。因此，不能得到上述的(a)～(d)的全部的效果。

含有上述(甲基)丙烯酸酯化合物A及(甲基)丙烯酸酯化合物B的墨实现上述的(a)～(d)的全部的效果的理由不确定，但如下推测。在活性光线固化型喷墨墨中，亲水性比较高的(甲基)丙烯酸酯化合物A和疏水性比较高的(甲基)丙烯酸酯化合物B以均匀性高的状态混合。因此，具有疏水性部及亲水性部的蜡在聚合性组合物中可以均匀且稳定地存在。因此，可以进行墨的稳定的喷出，进而认为：由于快速地进行溶胶凝胶相变，也可以阻止墨的合为一体。

在活性光线固化型喷墨墨中，可以进一步含有(甲基)丙烯酸酯化合物A及(甲基)丙烯酸酯化合物B以外的光聚合性化合物。其它的光聚合性化合物可以为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物、其它的聚合性低聚物。

在(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物的实例中，例如包含：丙烯酸异戊酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异十四烷基酯、丙烯酸异硬脂基酯、2-乙基己基-二乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丁基酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基-邻苯二甲酸、内酯改性挠性丙烯酸酯、叔丁基环己基丙烯酸酯等的单官能单体；三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯等的二官能单体；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯等的三官能以上的多官能单体；及它们的低聚物。

在其它的聚合性低聚物的实例中，包含环氧丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、直链丙烯酸类低聚物等。

[蜡]

所谓“蜡”，一般定义为：在常温下将固体进行加热时成为液体的有机物。蜡的熔点优选熔点为30℃以上且低于150℃。活性光线固化型喷墨墨中所含的蜡至少优选：1)在比凝胶化温度高的温度下溶解于光聚合性化合物；2)在凝胶化温度以下的温度下在墨中进行结晶化；3)在图像形成方法的墨固化工序的记录介质的温度下对于墨的饱和溶解度低。

蜡在墨中进行结晶化时，优选作为蜡的结晶化物的板状结晶形成三维地包围的空间、在上述的空间内含光聚合性化合物。这样，有时将在板状结晶三维地包围的空间内含了光聚合性化合物的结构称为“卡片结构(カードハウス構造)”。形成卡片结构时，可以保持液体的光聚合性化合物，可以销钉定位墨液滴。由此，可以抑制液滴彼此的合为一体。为了形成卡片结构，优选在墨中溶解的光聚合性化合物和蜡相容。相对与此，在墨中溶解的光聚合性化合物和蜡进行相分离时，有时难以形成卡片结构。

所谓蜡对于墨的饱和溶解度，为相对于墨总质量而可以溶解的蜡的饱和量(质量)的比率。在图像形成方法中的固化工序中的记录介质的温度下，对于墨的饱和溶解度优选为0.5质量％以下，更优选为0.1质量％以下。固化工序中的上述饱和溶解度超过0.5质量％时，在固化时溶解于墨中的蜡量变多。在固化时溶解于墨的蜡、即没有进行结晶化的蜡，通过固化工序中的聚合性化合物的聚合而析出，缓慢地移动至图像表面。移动至图像表面的蜡进行结晶化，由此产生白化。

蜡对于墨的饱和溶解度，例如可以一边将含有蜡的墨降温、一边用差示扫描热量计(DSC)进行测定而确定。具体而言，可以由用差示扫描热量计测定的发热峰的中心温度和“蜡量”相对于“墨总质量”的比率而确定。蜡对于墨的饱和溶解度，也可以用如下方法确定：将试验管中的墨降温，用目视判断蜡结晶进行析出的温度的方法；在进行了温度控制的介质上将墨展色，用目视判断蜡结晶进行析出的温度的方法。

蜡的ClogP值优选为10以上，更优选为12以上。蜡的ClogP值低于10时，与(甲基)丙烯酸酯化合物B的相容性过于提高，着落后的墨难以结晶化。

蜡的种类没有特别限定。在蜡的优选的实例中，包含：

二(二十二烷基)酮、二硬脂基酮、二(十六烷基)酮、二(十四烷基)酮、二月桂基酮、十六烷基硬脂基酮、硬脂基二十二烷基酮、18-Pentatriacontanon(例如Alfa Aeser公司制试剂)、酮蜡(例如花王株式会公司制カオーワックスT1)等的脂肪族酮化合物；

二十二烷酸二十二烷基酯(例如日油株式会公司制ユニスターM-2222SL)、硬脂酸硬脂基酯(例如花王株式会公司制エキセパールSS)、十六烷酸十六烷基酯(例如高级醇工业株式会公司制AMREPS PC)、硬脂酸十六烷基酯、十四烷酸十四烷基酯、月桂酸月桂基酯、蜡酸蜂花基酯、褐煤酸二十二烷基酯等的脂肪族单酯化合物；

石蜡、微晶蜡、矿脂等的石油系蜡；

小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、木蜡、荷荷巴油、荷荷巴固体蜡、及荷荷巴酯等的植物系蜡；

蜜蜡、羊毛脂及鲸蜡等的动物系蜡；

褐煤蜡、及氢化蜡等的矿物系蜡；

硬化蓖麻油或硬化蓖麻油衍生物；

褐煤蜡衍生物、石蜡衍生物、微晶蜡衍生物或聚乙烯蜡衍生物等的改性蜡；

二十二烷酸、花生酸、硬脂酸、十六烷酸、十四烷酸、月桂酸、油酸、及芥酸等的高级脂肪酸；

硬脂醇、二十二烷醇等的高级醇；

12-羟基硬脂酸等的羟基硬脂酸；

12-羟基硬脂酸衍生物；月桂酰胺、硬脂酰胺、二十二烷酰胺、油酰胺、芥酰胺、蓖麻油酰胺、12-羟基硬脂酰胺等的脂肪酸酰胺(例如日本化成公司制ニッカアマイド系列、伊藤制油公司制ITOWAX系列、花王公司制FATTYAMID系列等)；

N-硬脂基硬脂酰胺、N-油基十六烷酸酰胺等的N-取代脂肪酸酰胺；

N,N’-亚乙基双硬脂酰胺、N,N’-亚乙基双-12-羟基硬脂酰胺及N,N’-苯二亚甲基双硬脂酰胺等的特殊脂肪酸酰胺；

十二烷基胺、十四烷基胺或十八烷基胺等的高级胺；

甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯等的脂肪酸酯化合物(例如日本エマルジョン公司制EMALLEX系列、理研ビタミン公司制リケマール系列、理研ビタミン公司制ポエム系列等)；

蔗糖硬脂酸、蔗糖十六烷酸等的蔗糖脂肪酸的酯(例如Ryoto SugarEster系列三菱化学食品公司制)；

聚乙烯蜡、α-烯烃马来酸酐共聚物蜡等的合成蜡(Baker-Petrolite公司制UNILIN系列等)；

二聚酸；

二聚体二醇(CRODA公司制PRIPOR系列等)等。

这些蜡可以在活性光线固化型喷墨墨中含有仅一种，也可以含有两种以上。另外使用市售品的情况下，多为两种以上的混合物，因此可以根据需要进行分离·精制而使用。

就蜡而言，特别优选脂肪族酮化合物、脂肪族单酯化合物、高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酰胺，进一步优选为脂肪族酮化合物或脂肪族单酯化合物。

就活性光线固化型喷墨墨的蜡的添加量而言，相对于墨总量，优选1.0～10质量％，更优选1.5～7质量％。在含有两种以上的蜡的情况下，蜡的总量优选为上述范围。

蜡含量低于1.0质量％时，有可能活性光线固化型喷墨墨不充分地进行溶胶凝胶相变。另一方面，蜡含量超过10质量％时，有时来自喷墨头的墨射出性降低。

[氢键性凝胶化剂]

在活性光线固化型喷墨墨中，也可以含有辅助由上述蜡引起的溶胶凝胶相变的氢键性凝胶化剂。氢键性凝胶化剂具有以共价键连结于电负性大的原子(阴性原子)的氢原子。另外，氢键性凝胶化剂有时通过在溶剂中由分子间氢键形成纤维状的准稳定结构、在纤维结构的网眼中内含溶剂而进行凝胶化。

在氢键性凝胶化剂的实例中，有硬脂酸菊粉等脂肪酸菊粉；十六烷酸糊精、十四烷酸糊精等脂肪酸糊精(千叶制粉公司制Rheopearl系列等)；二十二烷酸二十烷二酸甘油酯；二十二烷酸二十烷聚甘油酯(日清奥利友公司制Nomukoto系列等)；N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺、N-(2-乙基己酰基)-L-谷氨酸二丁基酰胺等酰胺化合物(可以从味之素ファインテクノ获得)；1,3：2,4-双-O-亚苄基-D-葡萄糖醇(ゲルオールD可以从新日本理化获得)等的二亚苄基山梨糖醇类；日本特开2005-126507号公报、日本特开2005-255821号公报及日本特开2010-111790号公报中记载的低分子油凝胶化剂等。

活性光线固化型喷墨墨中的氢键性凝胶化剂的量优选0.1～10质量％，更优选1～5质量％。氢键性凝胶化剂的量过剩时，恐怕来自喷墨头的墨射出性降低。

[光聚合引发剂]

在活性光线固化型喷墨墨中进一步含有光聚合引发剂。

光聚合引发剂存在分子内键裂解型和分子内夺氢型。在分子内键裂解型的光聚合引发剂的实例中，包含：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮等苯乙酮系；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等的苯偶姻类；2,4,6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦等酰基氧化膦系；苯偶酰及甲基苯基乙醛酸酯等。

在分子内夺氢型的光聚合引发剂的实例中，包含二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲基-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3',4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等的噻吨酮系；米蚩酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等的氨基二苯甲酮系；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等。

活性光线固化型喷墨墨中的光聚合引发剂的含量，也取决于活性光线、光聚合性化合物的种类等，优选为0.01质量％～10质量％。

在活性光线固化型喷墨墨中的光聚合引发剂中，也可以含有光酸发生剂。在光酸发生剂的实例中，可使用化学增幅型光抗蚀剂、在光阳离子聚合中得到利用的化合物(参照有机电子材料研究会编、“成像用有机材料”、ぶんしん出版(1993年)、187～192页)。

在活性光线固化型喷墨墨中，也可以根据需要进一步含有光聚合引发剂助剂、阻聚剂等。光聚合引发剂助剂可以为叔胺化合物，优选为芳香族叔胺化合物。在芳香族叔胺化合物的实例中，包含：N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二甲基氨基-对苯甲酸乙基酯、N,N-二甲基氨基-对苯甲酸异戊基乙基酯、N,N-二羟基乙基苯胺、三乙基胺及N,N-二甲基己基胺等。其中，优选N,N-二甲基氨基-对苯甲酸乙基酯、N,N-二甲基氨基-对苯甲酸异戊基乙基酯。在活性光线固化型喷墨墨中可以含有这些化合物仅一种，也可以含有两种以上。

在阻聚剂的实例中，包含：(烷基)苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、对甲氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、叔丁基对苯二酚、连苯三酚、1,1-苦基偕腙肼、吩噻嗪、对苯醌、亚硝基苯、2,5-二-叔丁基-对苯醌、二硫代苯甲酰基二硫醚、苦味酸、铜铁试剂、铝N-亚硝基苯基羟基胺、三-对硝基苯基甲基、N-(3-氧基苯胺基-1,3-二甲基亚丁基)苯胺氧化物、二丁基甲酚、环己酮肟甲酚、愈创木酚、邻异丙基苯酚、丁醛肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟等。

[色料]

在活性光线固化型喷墨墨中，进一步含有色料。色料可以为染料或颜料。由于对于墨的构成成分具有良好的分散性、且耐候性优异，因此更优选颜料。

染料可以为油溶性染料等。油溶性染料可列举以下的各种染料。在品红染料的实例中，包含MS Magenta VP、MS Magenta HM-1450、MS MagentaHSo-147(以上，三井东压公司制)、AIZENSOT Red-1、AIZEN SOT Red-2、AIZEN SOTRed-3、AIZEN SOT Pink-1、SPIRON Red GEH SPECIAL(以上，保土谷化学公司制)、RESOLIN Red FB 200％、MACROLEX Red Violet R、MACROLEX ROT5B(以上，バイエルジャパン公司制)、KAYASET Red B、KAYASET Red 130、KAYASET Red 802(以上，日本化药公司制)、PHLOXIN、ROSE BENGAL、ACID Red(以上，ダイワ化成公司制)、HSR-31、DIARESIN RedK(以上，三菱化成公司制)、Oil Red(BASFジャパン公司制)。

在青色染料的实例中，包含MS Cyan HM-1238、MS Cyan HSo-16、CyanHSo-144、MS Cyan VPG(以上，三井东压公司制)、AIZEN SOT Blue-4(保土谷化学公司制)、RESOLIN BR.Blue BGLN 200％、MACROLEX Blue RR、CERES Blue GN、SIRIUS SUPRATURQ.Blue Z-BGL、SIRIUS SUPRA TURQ.BlueFB-LL 330％(以上，バイエルジャパン公司制)、KAYASET Blue FR、KAYASETBlue N、KAYASET Blue 814、Turq.Blue GL-5200、Light Blue BGL-5200(以上，日本化药公司制)、DAIWA Blue 7000、Oleosol Fast Blue GL(以上，ダイワ化成公司制)、DIARESIN Blue P(三菱化成公司制)、SUDAN Blue 670、NEOPEN Blue 808、ZAPON Blue 806(以上，BASFジャパン公司制)等。

在黄色染料的实例中，包含：MS Yellow HSm-41、Yellow KX-7、YellowEX-27(三井东压)、AIZEN SOT Yellow-1、AIZEN SOT YelloW-3、AIZEN SOTYellow-6(以上，保土谷化学公司制)、MACROLEX Yellow 6G、MACROLEXFLUOR.Yellow 10GN(以上，バイエルジャパン公司制)、KAYASET YellowSF-G、KAYASET Yellow2G、KAYASET Yellow A-G、KAYASET Yellow E-G(以上，日本化药公司制)、DAIWA Yellow 330HB(ダイワ化成公司制)、HSY-68(三菱化成公司制)、SUDAN Yellow 146、NEOPEN Yellow 075(以上，BASFジャパン公司制)等。

在黑色染料的实例中，包含MS Black VPC(三井东压公司制)、AIZENSOT Black-1、AIZEN SOT Black-5(以上，保土谷化学公司制)、RESORINBlack GSN 200％、RESOLIN BlackBS(以上，バイエルジャパン公司制)、KAYASET Black A-N(日本化药公司制)、DAIWA Black MSC(ダイワ化成公司制)、HSB-202(三菱化成公司制)、NEPTUNE Black X60、NEOPEN BlackX58(以上，BASFジャパン公司制)等。

颜料没有特别限定，例如可以为色指数中所记载的下述编号的有机颜料或无机颜料。

在红色或品红颜料的实例中，包含：颜料红3、5、19、22、31、38、43、48：1、48：2、48：3、48：4、48：5、49：1、53：1、57：1、57：2、58：4、63：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、颜料紫3、19、23、29、30、37、50、88、颜料橙13、16、20、36等。在蓝色或青色颜料的实例中，包含：颜料蓝1、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17-1、22、27、28、29、36、60等。在绿色颜料的实例中，包含：颜料绿7、26、36、50。在黄色颜料的实例中，包含：颜料黄1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94，95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193等。在黑色颜料的实例中，包含颜料黑7、28、26等。

在颜料的市售品的实例中，可列举：クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF-1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレットRE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS-3、5187、5108、5197、5085N、SR-5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN-EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G-550D、5310、5370、6830、クロモファインブラックA-1103、セイカファストエロー10GH、A-3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY-260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR-116、1531B、8060R、1547、ZAW-262、1537B、GY、4R-4016、3820、3891、ZA-215、セイカファストカーミン6B1476T-7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B-430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN-EP、4940、4973(大日精化工业制)；

KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(大日本墨化学制)；

Colortex Yellow 301、314、315、316、P-624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA-414、U263、Finecol Yellow T-13、T-05、Pigment Yellow 1705、Colortex Orange 202、Colortex Red 101、103、115、116、D3B、P-625、102、H-1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex Brown B610N、ColortexViolet 600、Pigment Red 122、Colortex Blue 516、517、518、519、A818、P-908、510、Colortex Green 402、403、Colortex Black 702、U905(山阳色素制)；

Lionol Yellow 1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP-S(东洋墨制)、

Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG-02、Hostapeam Blue B2G(ヘキストインダストリ制)；

Novoperm P-HG、Hostaperm Pink E、Hostaperm Blue B2G(クラリアント制)；

カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、CF9(三菱化学制)等。

颜料的分散，可以通过例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质机、珍珠磨、湿式喷射磨、及油漆搅拌器等来进行。颜料的分散优选进行为使得颜料粒子的体积平均粒径为0.08～0.5μm、最大粒径为0.3～10μm(更优选0.3～3μm)。颜料的分散可根据颜料、分散剂及分散介质的选定、分散条件及过滤条件等而进行调整。在本发明中，体积平均粒径表示颜料的二次体积平均粒径，体积平均粒径的测定可以通过使用了例如光散射法、电泳法、激光多普勒法等的市售的粒径测定设备来求出。作为具体的粒径测定装置，例如可以列举岛津制作所制的激光衍射式粒径测定装置SLAD1100、粒径测定机(HORIBALA-920)、マルバーン公司制ゼータサイザー1000等。

在活性光线固化型喷墨墨中，为了提高颜料的分散性，也可以进一步含有分散剂。在分散剂的实例中，包含：含羟基羧酸酯、长链聚氨基酰胺和高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺和极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、芳香族磺酸甲醛缩合物盐、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚及硬脂胺醋酸盐等。在分散剂的市售品的实例中，包含Avecia社的Solsperse系列、或味之素ファインテクノ社的PB系列等。

在活性光线固化型喷墨墨中，可以根据需要进一步含有分散助剂。分散助剂根据颜料而选择即可。

分散剂及分散助剂的合计量，相对于颜料优选为1～50质量％。

在活性光线固化型喷墨墨中，也可以根据需要进一步含有用于使颜料分散的分散介质。作为分散介质的溶剂可以包含在墨中，但为了抑制所形成的图像中的溶剂的残留，优选如上所述的光聚合性化合物(特别是粘度低的单体)为分散介质。

颜料或染料的含量，相对于活性光线固化型喷墨墨优选为0.1～20质量％，更优选为0.4～10质量％。是因为：颜料或染料的含量过少时，得到的图像的显色不充分，当过多时，墨的粘度提高，射出性降低。

[其它成分]

在活性光线固化型喷墨墨中，可以根据需要进一步含有其它成分。其它成分可以为各种添加剂、其它树脂等。在添加剂的实例中，也包含：表面活性剂、流平添加剂、消光剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗菌剂、用于提高墨的保存稳定性的碱性化合物等。在碱性化合物的实例中，包含：碱性碱金属化合物、碱性碱土金属化合物、胺等的碱性有机化合物等。在其它树脂的实例中，包含用于调整固化膜的物性的树脂等，例如包含聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂及蜡类等。

活性光线固化型喷墨墨，可以通过将上述的光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂、色料和任意的各成分在加热下进行混合来得到。优选将得到的混合液用规定的过滤器进行过滤。

[活性光线固化型喷墨墨]

活性光线固化型喷墨墨，如上所述，为根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的墨。溶胶凝胶相变型的活性光线固化型墨，由于在高温(例如80℃左右)下为溶胶，因此，可以从喷墨记录头中喷出。在高温下喷出活性光线固化型喷墨墨时，墨滴(点)着落于记录介质后，被自然冷却而凝胶化。由此，可以抑制相邻的点彼此的合为一体、提高画质。

为了提高溶胶凝胶相变型的墨的射出性，高温下的墨的粘度优选为一定以下。具体而言，活性光线固化型喷墨墨的80℃下的粘度优选为3～20mPa·s。另一方面，为了抑制相邻的点的合为一体，着落后的常温下的墨的粘度优选为一定以上。具体而言，活性光线固化型喷墨墨的25℃下的粘度优选为1000mPa·s以上。

溶胶凝胶相变型的墨的凝胶化温度，优选为40℃以上且70℃以下，更优选为50℃以上且65℃以下。在射出温度为80℃左右的情况下，墨的凝胶化温度超过70℃时，在射出时容易产生凝胶化，因此射出性变低。另一方面是因为：凝胶化温度低于40℃时，着落于记录介质后，不快速地进行凝胶化。所谓凝胶化温度，为在将处于溶胶状态的墨进行冷却的过程中、进行凝胶化而流动性降低时的温度。

溶胶凝胶相变型的墨的80℃下的粘度、25℃下的粘度及凝胶化温度，可以通过利用流变仪而测定墨的动态粘弹性的温度变化来求出。具体而言，将墨加热至100℃，得到在剪切速度11.7(1/s)、降温速度0.1℃/s的条件下冷却至20℃时的粘度的温度变化曲线。而且，80℃下的粘度和25℃下的粘度，可以通过在粘度的温度变化曲线中分别读取80℃、25℃下的粘度来求出。凝胶化温度，可以通过在粘度的温度变化曲线中、作为粘度达到200mPa·s的温度而求出。

流变仪可以使用Anton Paar公司制应力控制型流变仪Physica MCR系列。锥板的直径可以设为75mm，锥角可以设为1.0°。

就溶胶凝胶相变型的墨而言，为了提高来自喷出用记录头的墨的射出性，填充于喷出用记录头时的墨的温度优选设定为该墨的(凝胶化温度+10)℃～(凝胶化温度+30)℃。喷出用记录头内的墨的温度低于(凝胶化温度+10)℃时，墨在喷出用记录头内或喷嘴表面进行凝胶化，墨的射出性容易降低。另一方面，喷出用记录头内的墨的温度超过(凝胶化温度+30)℃时，墨过于成为高温，因此有时墨成分劣化。

＜图像形成方法＞

实施方式涉及的图像形成方法包含：1)将上述活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；2)对着落于记录介质的墨照射活性光线而使上述的墨固化的工序。

1)在射出工序中，将收纳于喷出用记录头的喷墨墨通过喷嘴而向记录介质作为液滴喷出即可。此时，收纳于喷出用记录头的喷墨墨的温度设定为该墨中所含的蜡的含量为该墨中的蜡的饱和溶解量以下的温度。即，在收纳于喷出用记录头的喷墨墨中，使蜡溶解。

喷出工序中的记录介质的温度，可以根据活性光线固化型喷墨墨的凝胶化温度、记录介质的种类而任意地调整。

2)在固化工序中，对着落于记录介质的墨照射活性光线。进行照射的活性光线根据光聚合性化合物的种类而适当选择即可，可以为紫外线、电子束等。

在固化工序中，将记录介质的温度设定为蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下、优选0.1质量％以下的温度。即，在着落于记录介质上的墨中，尽可能使蜡析出(结晶化)。溶解于着落后的墨的蜡、即没有进行结晶化的蜡，在图像形成后移动至固化物表面。该蜡在固化物表面进行结晶化而由此产生白化。因此，在墨的固化前尽可能使蜡析出，抑制白化。

固化工序中的记录介质的温度，可以由标绘了墨相对于各温度下的蜡的饱和溶解度的饱和溶解度曲线来确定。图1中表示各种墨的饱和溶解度曲线的实例。例如，在图1中所示的墨A中，蜡的饱和溶解度达到0.5质量％为33℃。因此，墨A的固化工序中的记录介质的温度设定为33℃以下。另外，例如，在图1中所示的墨C中，蜡的饱和溶解度达到0.5质量％为55℃。因此，墨C的固化工序中的记录介质的温度设定为55℃以下。记录介质的温度，由配设于喷墨记录装置的温度调节部等进行调整。

在使用2种以上的蜡的情况下，优选将固化工序中的记录介质的温度控制为在相同温度下饱和溶解度最高的蜡的饱和溶解度达到0.5质量％以下的温度。

喷出工序中的记录介质的温度和固化工序中的记录介质的温度不一定需要相同，可以独立地进行控制。

对活性光线固化型喷墨方式的喷墨记录装置进行说明。在活性光线固化型喷墨方式的喷墨记录装置中，有线记录方式(单脉冲记录方式)的喷墨记录装置和串行记录方式的喷墨记录装置。根据求出的图像的分辨率、记录速度来进行选择即可，但在高速记录的观点方面，优选为线记录方式(单脉冲记录方式)。

图2是表示线记录方式的喷墨记录装置的主要部分的构成的一例的图。其中，图2(a)是侧面图，图2(b)是俯视图。如图2中所示，喷墨记录装置10具有：收容多个喷出用记录头14的头支架16、连接于头支架16的墨流路30、贮存通过墨流路30而供给的墨的墨罐31、覆盖记录介质12的整个宽度、且配置于头支架16的(记录介质的输送方向)下游侧的活性光线照射部18、和配置于记录介质12的下面的温度控制部19(19a及19b)。

头支架16以覆盖记录介质12的整个宽度的方式固定配置，收容每各色设置的多个喷出用记录头14。对喷出用记录头14供给墨。例如，可以从拆卸自由地安装于喷墨记录装置10的没有图示的墨盒等、直接或通过没有图示的墨供给装置而供给墨。

喷出用记录头14每各色在记录介质12的输送方向配置多个。配置于记录介质12的输送方向的喷出用记录头14的数，根据喷出用记录头14的喷嘴密度和印刷图像的分辨率而设定。例如，在使用液滴量2pl、喷嘴密度360dpi的喷出用记录头14而形成1440dpi的分辨率的图像的情况下，相对于记录介质12的输送方向将4个喷出用记录头14错开而配置即可。另外，在使用液滴量6pl、喷嘴密度360dpi的喷出用记录头14而形成720×720dpi的分辨率的图像的情况下，将2个喷出用记录头14错开而配置即可。dpi表示每2.54cm的墨滴(点)的数。

活性光线照射部18覆盖记录介质12的整个宽度，且对于记录介质的输送方向配置于头支架16的下游侧。活性光线照射部18由喷出用记录头14喷出，对着落于记录介质的液滴照射活性光线，使液滴固化。

在活性光线为紫外线的情况下，在活性光线照射部18(紫外线照射装置)的实例中，包含荧光管(低压水银灯、杀菌灯)、冷阴极管、紫外激光、具有数100Pa～至1MPa的工作压力的低压、中压、高压水银灯、金属卤化物灯及LED等。从固化性的观点出发，优选照射照度100mW/cm²以上的紫外线的紫外线照射装置；具体而言，优选高压水银灯、金属卤化物灯及LED等，从消耗电力少方面考虑，更优选LED。具体而言，可以使用PhoseonTechnology公司制395nm、水冷LED。

在活性光线为电子束的情况下，在活性光线照射部18(电子束照射装置)的实例中，包含扫描方式、幕束方式、宽射束方式等的电子束照射装置，但从处理能力的观点出发，优选为幕束方式的电子束照射装置。在电子束照射装置的实例中，包含日新ハイボルテージ(株)制的“キュアトロンEBC-200-20-30”、AIT(株)制的“Min-EB”等。

温度控制部19(19a及19b)配置于记录介质12的下面，将记录介质12维持为规定的温度。温度控制部19可以为例如各种加热器等。

以下，对使用了线记录方式的喷墨记录装置10的图像记录方法进行说明。将记录介质12输送至喷墨记录装置10的头支架16和温度控制部19a之间。另一方面，将记录介质12通过温度控制部19a调整为规定的温度。接着，从头支架16的喷出用记录头14喷出高温的墨而附着(着落)于记录介质12上。而且，通过活性光线照射部18，对附着于记录介质12上的墨滴照射活性光线而使其固化。

就从喷出用记录头14喷出墨时的、喷出用记录头14内的墨的温度而言，为了提高墨的射出性，优选设定为与该墨的凝胶化温度相比高10～30℃的温度。喷出用记录头14内的墨温度低于(凝胶化温度+10)℃时，墨在喷出用记录头14内或喷嘴表面进行凝胶化，墨的射出性容易降低。另一方面，喷出用记录头14内的墨的温度超过(凝胶化温度+30)℃时，墨过于成为高温，因此有时墨成分劣化。

从喷出用记录头14的各喷嘴喷出的每1滴的液滴量，也依赖于图像的分辨率，但为了形成高分辨率的图像，优选为0.5pl～10pl，更优选为1pl～4.0pl。

就活性光线的照射而言，为了抑制相邻的墨滴彼此合为一体，期望在墨滴附着于记录介质上之后10秒以内、优选0.001秒～5秒以内、更优选0.01秒～2秒以内进行。就活性光线的照射而言，优选在从收容于头支架16的全部的喷出用记录头14喷出墨后进行。此时，用温度控制部19b将记录介质12的温度调整为蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下、优选为0.1质量％以下的温度。此时的记录介质12的温度，可以与墨射出时的记录介质12的温度、即用温度控制部19a进行调整的温度相同，也可以不同。

在活性光线为电子束的情况下，就电子束照射的加速电压而言，为了进行充分的固化，优选设定为30～250kV，更优选设定为30～100kV。在加速电压为100～250kV的情况下，电子束照射量优选为30～100kGy，更优选为30～60kGy。

固化后的总墨膜厚，优选为2～25μm。所谓“总墨膜厚”，为在记录介质中描绘了的墨膜厚的最大值。

图3是表示串行记录方式的喷墨记录装置20的主要部分的构成的一例的图。如图3中所示，就喷墨记录装置20而言，取代覆盖记录介质的整个宽度地被固定配置了的头支架16而具有为比记录介质的整个宽度窄的宽度、且收容多个喷出用记录头24的头支架26和用于使头支架26在记录介质12的宽度方向可动的导向部27，除此之外可与图2同样地构成。

在串行记录方式的喷墨记录装置20中，头支架26一边沿导向部27在记录介质12的宽度方向移动，一边从收容于头支架26的喷出用记录头24喷出墨。头支架26在记录介质12的宽度方向移动后(每脉冲)，在输送方向传送记录介质12，在活性光线照射部28照射光。除这些操作之外，与上述的线记录方式的喷墨记录装置10几乎同样地记录图像。

实施例

在以下中，参照实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明的范围并不受这些记载限定而解释。

[活性光线固化型喷墨墨的制造]

通过以下的成分(光聚合性化合物、蜡、阻聚剂、聚合引发剂、颜料分散液)，制备活性光线固化型喷墨墨。

[光聚合性化合物]

·(甲基)丙烯酸酯化合物A

聚乙二醇二丙烯酸酯(NKエステルA-400、新中村化学公司制、分子量508、EO单元量9、ClogP值0.47)

4EO改性季戊四醇四丙烯酸酯(SR494、Sartomer公司制、分子量528、ClogP值2.28)

6EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR499、Sartomer公司制、分子量560、ClogP值3.57)

·(甲基)丙烯酸酯化合物B

3PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Photomer 4072、コグニス公司制、分子量471、ClogP值4.90)

1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(NKエステルDOD-N、新中村化学公司制、分子量310、ClogP值5.75)

三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(NKエステルA-DCP、新中村化学公司制、分子量304、ClogP值4.69)

·其它的(甲基)丙烯酸酯化合物

2PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(SR9003、SARTOMER公司制、分子量328、ClogP值3.38)

[蜡]

二十二烷酸(ルナックBA、花王公司制ClogP值10.1)

芥酸酰胺(ニュートロンS、日本精化公司制ClogP值9.0)

脂肪族酮(カオーワックスT1、花王公司制ClogP值15以上)

硬脂酸硬脂酯(エキセパールSS、花王公司制ClogP值15以上)

二十二烷酸二十二烷基酯(ユニスターM-2222SL、日油公司制ClogP值15以上)

二十二烷醇(二十二烷醇80R、高级アルコール工业公司制ClogP值10.3)

甘油单二十二烷酸酯(ポエムB100、理研ビタミン公司制ClogP值9.3)

[阻聚剂]

Irgastab UV10(チバスペシャリティケミカル公司制)

[光聚合引发剂]

DAROCURE TPO(チバスペシャリティケミカル公司制)

ITX(DKSH公司制)

[颜料分散液]

颜料分散液1(M：品红)的制备

将下述的分散剂、光聚合性化合物及阻聚剂放入不锈钢烧杯中，一边在65℃的热板上进行加热，一边加热搅拌1小时而使其溶解。将得到的溶液冷却至室温后，加入21质量份下述的品红颜料1，与直径0.5mm的氧化锆珠200g一起放入玻璃瓶中并盖严，用油漆震动器分散处理8小时。其后，除去氧化锆珠，制备下述组成的颜料分散液1。

[颜料分散液1的组成]

分散剂：アジスパーPB824(味之素ファインテクノ公司制)9质量份

光聚合性化合物：APG-200(三丙二醇二丙烯酸酯、新中村化学公司制、分子量300、ClogP值2.21)70质量份

阻聚剂：Irgastab UV10(チバスペシャリティケミカル公司制)0.02质量份

品红颜料1：Pigment Red 122(大日精化制、クロモファインレッド6112JC)

[墨A～P的制备]

按照表1及表2所示的组成(质量份)将各成分混合，将得到的混合物加热至80℃而进行搅拌。在加热下用#3000的金属网眼过滤器将得到的溶液过滤后，进行冷却而制备墨。在表2中，各成分的配合量的单位为质量份。

·活性光线固化型喷墨墨的评价

[蜡的溶解稳定性]

将各活性光线固化型喷墨墨在100℃的恒温槽中静置4小时，用目视确认墨的分离状态。按照以下的基准进行评价。将结果示于表1及2。

○：墨没有分离，均匀的状态

△：墨为稍微分离的状态

×：墨清楚地分离的状态

[墨臭味]

将各活性光线固化型喷墨墨加热至100℃来确认臭味。基于以下的基准进行评价。将结果示于表1及2。

○：没有感觉到臭味

△：稍微有刺激臭。

×：有强的刺激臭

[蜡的饱和溶解度测定]

在表1及表2所示的组成中，将除蜡之外的成分进行混合，在60℃下进行加热搅拌而得到无蜡的墨A～P。在墨A～P中分别各少量添加表1及表2中所示的蜡，加热至80℃而使蜡溶解。对于各蜡浓度的墨，一边确认蜡的溶解，一边降低温度，将饱和溶解度(蜡对于墨总质量的饱和溶解量的比率)进行确定。就饱和溶解度而言，蜡完全溶解、或在进行了温度控制的PET膜上将墨展色，将其用目视确认。另外，对多个的温度测定饱和溶解度。将结果示于表1及2。将墨A～D的饱和溶解度曲线示于图1。

就墨H而言，测定脂肪族酮的溶解度，就墨I而言，测定硬脂酸硬脂基的饱和溶解度。

如上述表1及表2所示，在含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的墨A～N及P中，蜡的溶解稳定性优异。推测为是因为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的ClogP值(疏水性)高、与蜡的相容性优异。相对与此，在不含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的墨O中，蜡的溶解稳定性低，墨分离。

[图像的形成]

在各活性光线固化型喷墨墨中，通过线型喷墨记录装置而形成了单色图像。喷墨记录装置的喷墨头的温度设定为80℃。在记录介质中印字漏白文字(抜き文字)、5cm×5cm的实地图像(ベタ画像)、或浓度等级补丁(階調パッチ)。形成了图像后，用配置于记录装置的下游部LED灯(Phoseon Technology公司制395nm、水冷LED)对图像照射紫外线而使墨固化。另外，通过设置于LED灯下部的温度控制装置，将LED照射时的记录介质的温度控制在所期望的温度。

喷出用记录头使用喷嘴直径20μm、喷嘴数512喷嘴(256喷嘴×2列、锯齿形排列、1列的喷嘴间距360dpi)的压电头。就喷出条件而言，在1滴的液滴量达到2.5pl的条件下、以液滴速度约6m/s射出，以1440dpi×1440dpi的分辨率进行记录。记录速度设定为500mm/s。在23℃、55％RH的环境下进行图像形成。dpi表示每2.54cm的点数。

[图像的评价]

(白化的评价)

通过上述方法，将形成于作为记录介质的印刷用铜版纸A(OKトップコート每平方米重量128g/m²王子制纸公司制)的5cm×5cm的实地图像在40℃的环境下保管1个月。目视观察保管后的图像，按照下述的基准评价白化。将结果示于表3。

○：在图像表面没有看到析出物

△：在图像表面存在薄的析出物，可以用目视确认

×：图像表面被粉状的物质覆盖，可以用目视清楚地确认

(耐擦过性的评价)

通过上述方法，在作为记录介质的印刷用铜版纸A(OKトップコート每平方米重量128g/m²王子制纸公司制)上形成5cm×5cm的实地图像。根据“JIS规格K5701-16.2.3耐摩擦性试验”中记载的方法，将切取成成为4cm²的大小的印刷用铜版纸A设置在图像上，施加500g的荷重而互相摩擦。其后，目视观察图像浓度降低的程度，按照下述的基准进行评价。将结果示于表3。

○：即使摩擦50次以上，也完全没有看到图像的变化

△：在摩擦了50次的阶段看到图像浓度的降低，但处于实用上允许范围

×：以低于50次的摩擦看到明显的图像浓度降低，但为经不起实用的质量

(浓度不均的评价)

通过上述方法目视评价在作为记录介质的印刷用铜版纸A(OKトップコート每平方米重量128g/m2王子制纸公司制)上印字了的5cm×5cm的实地图像，按照下述的评价基准进行浓度不均的评价。将结果示于表3。

○：从离开了15cm的位置观测，在图像上没有看到浓度不均

△：从离开了15cm的位置进行观测时，在图像的一部分看到浓度不均，但从离开了30cm的位置，没有看到浓度不均

×：从离开了30cm的位置进行观测，在图像上看到浓度不均

(耐弯曲性)

通过上述方法，对在作为记录介质的印刷用铜版纸A(OKトップコート每平方米重量128g/m²王子制纸公司制)上印字了的5cm×5cm的实地图像，将第10张100％印字部在25℃、60％RH的环境下放置24小时。其后，将印字部折叠两次，按照下述的基准评价耐弯曲性。将结果示于表3。

○：图像膜没有破裂

△：在折叠的部分在图像膜上稍微出现皲裂

×：在折叠的部分图像膜破裂

[射出稳定性的评价]

在搭载了各墨的喷墨记录装置中，从喷墨头进行墨射出。对此时的喷嘴缺口及射出弯曲的有无进行目视观察。按照下述的基准进行射出稳定性的评价。将结果示于表3。

○：完全没有看到喷嘴缺口的产生

△：总喷嘴512中，在1～4个的喷嘴中看到喷嘴缺口

×：总喷嘴512中，在5个以上的喷嘴中看到喷嘴缺口

[表3]

如表3中所示，在蜡对于墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度下对墨进行了活性光线照射(固化工序)的情况下，在图像中难以产生白化(实施例1～12)。就这些实施例的墨而言，蜡的饱和溶解度低。因此推测是因为：在活性光线照射时，蜡已经进行了结晶化，在固化后蜡几乎没有析出。

另外，在没有添加蜡的墨L(比较例13及比较例14)、或蜡量非常少的墨M(比较例15及16)中，虽然没有产生白化，但是看到浓度不均。这是因为墨的销钉定位性差，产生墨的合为一体。另外，没有添加蜡、或蜡量少时，耐擦过性低。

另外，在没有添加(甲基)丙烯酸酯化合物A的墨P(实施例13及比较例22)中，不能形成图像，因此不能进行图像的评价。另外在(甲基)丙烯酸酯化合物A的添加量为过剩的墨N(比较例17及18)中，固化膜的耐弯曲性低。

本申请伴随基于由同一申请人在先提出的日本专利申请、即特愿2012-086485号(申请日2012年4月5日)的优先权主张，参照这些说明书的内容而作为本发明的一部分来引入此处。

产业上的可利用性

在本发明的图像形成方法中，在形成的图像中难以产生白化，可得到高质量的图像。因此，本发明适于各种印刷物的制作。

符号的说明

10、20  喷墨记录装置

12  记录介质

14、24  喷出用记录头

16、26  头支架

18、28  活性光线照射部

19  温度控制部

27  导向部

Claims (8)

1.一种图像形成方法，其为包括以下工序的喷墨记录方法:

将含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料、根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；

对向所述记录介质射出了的所述墨照射活性光线而使所述墨固化的工序，其中，

所述光聚合性化合物含有分子量为300～1500、且ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B，

相对于所述墨总质量，所述蜡为1.0～10质量％，

将所述活性光线照射时的记录介质的温度设定为所述蜡对于所述墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度。

2.一种图像形成方法，其为包括以下工序的喷墨记录方法:

将含有光聚合性化合物、蜡、光聚合引发剂和色料、根据温度而可逆地进行溶胶凝胶相变的活性光线固化型喷墨墨向记录介质射出的工序；

对向所述记录介质射出了的所述墨照射活性光线而使所述墨固化的工序，其中，

所述光聚合性化合物含有分子量为300～1500、且在分子内含有3个以上且低于14个的由(-CH₂-CH₂-O-)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯化合物A；和分子量为300～1500、且ClogP值在4.0～7.0的范围内的(甲基)丙烯酸酯化合物B，

相对于所述墨总质量，所述(甲基)丙烯酸酯化合物A为30～70质量％，所述(甲基)丙烯酸酯化合物B为10～40质量％，所述蜡为1.0～10质量％，

将所述活性光线照射时的记录介质的温度设定为所述蜡相对于所述墨的饱和溶解度为0.5质量％以下的温度。

3.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯化合物B为下述(1)及(2)中的至少一种化合物，

(1)在分子内含有3个以上且低于14个的由(-C(CH₃)H-CH₂-O-)表示的结构的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物；

(2)在分子内具有环状结构的二官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。

4.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其中，将所述活性光线照射时的记录介质的温度设定为所述蜡对于所述墨的饱和溶解度为0.1质量％以下的温度。

5.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其中，所述活性光线固化型喷墨墨含有所述蜡1.5质量％以上且低于7质量％。

6.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其中，所述蜡的熔点为30℃以上且低于150℃。

7.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其中，所述蜡为选自由脂肪族酮、脂肪族单酯、高级脂肪酸、高级醇、酰胺蜡构成的组中的任一种以上。

8.如权利要求1或2所述的图像形成方法，其中，所述蜡的ClogP值为10以上。