JP5807608B2 - 活性光線硬化型インクジェットインク - Google Patents

Description

本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクに関する。

インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。

また、紫外線硬化型インクジェット方式には、高速記録を行うこと；例えば、シングルパス記録方式や少数パスの高速シリアル方式等により高速記録を行うことが検討されている。しかしながら、高速記録を行う場合、隣り合うインク液滴（ドット）同士の間隔が小さくなるため、隣り合うドットが合一しやすく、画質が低下しやすいという問題があった。そのような、隣り合うドットの合一を抑制するため、紫外線硬化型インクジェット用インクのピニング性を高めることが検討されている。

紫外線硬化型インクジェット用インクのピニング性を高める方法として、例えば、インクにゲル化剤を添加して、温度によりゾルゲル相転移させることが検討されている。即ち、高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、インク液滴を冷却してゲル化させることで、ドットの合一を抑制することが検討されている。インクに添加されるゲル化剤には、ステアロン等が開示されている（特許文献１および２）。また、ゲル化剤として金属石鹸をインクに含ませることが知られている（特許文献３）。

一方、滑剤として機能する高級脂肪酸金属塩などの金属石鹸をインクジェットインクに含有させることが知られている。金属石鹸は画像表面に現れやすいため、画像表面の潤滑性を高めることができる。それにより、摩擦などの外力により生じる画像の剥がれを抑制し、画像の耐擦過性を高めることができる。また、画像形成後の記録媒体を重ねた際に生じる記録媒体同士の接着（ブロッキング）も抑制できる。

米国特許出願公開第２００７／００５８０２０号明細書 国際公開第２００７−０２５８９３号 特開２００１−１８１２８３号公報

そこで、ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクに、金属石鹸をさらに含有させることで、高い画質と高い耐擦過性とを有する画像が形成できると考えられる。

しかしながら、画像の耐擦過性を高めるには、所定量以上の金属石鹸を活性光線硬化型インクジェットインクに含有させる必要がある。それにより、金属石鹸が画像表面に析出・結晶化（ブルーミング）しやすくなり、画像品質が低下しやすい。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成する、活性光線硬化型インクジェットインクを提供することを目的とする。

本発明者らは、ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクに金属石鹸をさらに含ませることで、画像の耐擦過性を向上させた。さらに、前記インクに含まれるゲル化剤の有するアルキル基と、同一のアルキル基を有する金属石鹸を用いることで、金属石鹸とゲル化剤との相溶性が高まることを見出した。これにより、活性光線硬化型インクジェットインクに所望量の金属石鹸を含有させた場合であっても、ブルーミングの少ない画像を形成できる。

すなわち、本発明の目的は、以下の構成により達成される。
［１］ 光重合性化合物と、下記一般式（Ｇ１）又は（Ｇ２）で表される化合物を少なくとも一種含むゲル化剤と、下記一般式（Ｍ）で表される化合物を含む金属石鹸と、を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記金属石鹸の含有量が、前記インク全体の質量に対して、０．０５〜５０質量ｐｐｍであることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す）
一般式（Ｍ）：（Ｒ−ＣＯＯ−）ｎＭ
（式中、Ｒは、前記インクに含まれる前記ゲル化剤の示す上記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）におけるＲ１、Ｒ２、またはＲ３と同一のアルキル基を表し、Ｍはｎ価の金属イオ
ンを表し、ｎは１〜３を表す）
［２］ 前記金属石鹸が、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することを特徴とする、［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］ 前記金属石鹸が、Ｃａ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することを特徴とする、［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［４］ 前記活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料及び光重合開始剤を含有することを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［５］ 前記活性光線硬化型インクジェットインクのゲル化温度が、４０℃以上７０℃以下であることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［６］ ［１］〜［５］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成する手段を有することを特徴とする、インクジェット記録装置。
［７］ ［１］〜［５］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成することを特徴とする、インクジェット画像記録方法。

本発明によれば、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成する、活性光線硬化型インクジェットインクを提供する。

ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。 シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。

１．活性光線硬化型インクジェットインク
活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくとも光重合性化合物と、ゲル化剤と、金属石鹸とを含み、必要に応じて、光重合開始剤等をさらに含んでもよい。

＜光重合性化合物について＞
光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋または重合する光重合性化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線および電子線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。

なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。

（メタ）アクリレート化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。

（メタ）アクリレート化合物は、変性物であってもよく、その例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート化合物；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート化合物等が含まれる。なかでも、感光性が高く、低温下でゲル化する際に、後述のカードハウス構造が形成しやすい等の観点から、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物が好ましい。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。

エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物の例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート ＣＤ５６１（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート ＳＲ４５４（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート ＳＲ４９９（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート ＳＲ４９４（分子量５２８）；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレート ＮＫエステルＡ−４００（分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート ＮＫエステルＡ−６００（分子量７４２）、ポリエチレングリコールジメタクリレート ＮＫエステル９Ｇ（分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレート ＮＫエステル１４Ｇ（分子量７７０）；大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレート Ｖ＃３３５ＨＰ（分子量３０２）；Ｃｏｇｎｉｓ社製の３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）；新中村化学社製の１，１０−デカンジオールジメタクリレート ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）；Ｍｉｗｏｎ社製のトリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）等が含まれる。

（メタ）アクリレート化合物は、重合性オリゴマーであってもよく、そのような重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。

カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。

芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。

脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。

脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。

ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。

オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、同号公報の段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）〜（９）を以下に示す。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる光重合性化合物の含有量は、インク全質量に対して１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。

＜ゲル化剤について＞
ゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を付与する。そのようなゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、活性線硬化性化合物に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。

ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に活性線硬化性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に活性線硬化性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の活性線硬化性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している活性線硬化性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している活性線硬化性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。

インク液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時）において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが必要である。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが必要である。

このようなゲル化剤には、脂肪族ケトン化合物と、脂肪族エステル化合物とが含まれる。脂肪族ケトン化合物であるゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）で表される化合物である。
一般式（Ｇ１）：Ｒ_１−ＣＯ−Ｒ_２

一般式（Ｇ１）において、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数９〜２５の直鎖部分を含むアルキル基である。アルキル基は、飽和または不飽和のアルキル基でありうるが、ゲル化温度を高くする観点などから、好ましくは飽和のアルキル基である。一般式（Ｇ１）のＲ_１およびＲ_２のアルキル基の炭素数がそれぞれ同程度であれば、一般式（Ｇ１）のＲ_１およびＲ_２が飽和のアルキル基である化合物の融点は、一般式（Ｇ１）のＲ_１およびＲ_２が不飽和のアルキル基である化合物の融点よりも高いことが多く、ゲル化温度も高くなりやすい。アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または環状アルキル基でありうるが、高い結晶性を得るためには、直鎖アルキル基であることが好ましい。

アルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が９未満であると、十分な結晶性を有しないためゲル化剤として機能しにくい。また、前述のカードハウス構造において、活性線硬化性化合物を内包するための十分な空間を形成できない。一方、アルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が２５を超えると、融点が高くなりやすい。そのため、インクの射出温度を高くしなければ、脂肪族ケトン化合物はインク中に溶解しなくなる。アルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が９以上２５以下であると、ゲル化剤として必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成することができ、融点も高くなりすぎない。Ｒ_１およびＲ_２のアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数は１１以上２３未満であることが好ましい。そのため、Ｒ_１およびＲ_２は、炭素数１１以上２３未満の直鎖アルキル基であることが特に好ましい。

炭素数９以上２５以下の直鎖部分を含むアルキル基の例には、ドコサニル基（Ｃ２２）、ヘンイコサニル基（Ｃ２１）、イコサニル基（Ｃ２０）、オクタデカニル基（ステアリル基、Ｃ１８）、ヘプタデカニル基（Ｃ１７）、ヘキサデカニル基（パルミチル基、Ｃ１６）、ペンタデカニル基（Ｃ１５）、テトラデカニル基（ミリスチル基、Ｃ１４）、トリデカニル基（Ｃ１３）、ドデカニル基（ラウリル基、Ｃ１２）、ウンデカニル基（Ｃ１１）、デカニル基（Ｃ１０）等が含まれる。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の例には、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２）、ジステアリルケトン（１９−ヘプタトリアコンタノン、Ｃ１８−Ｃ１８）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２）、２５−ノナテトラコンタノン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジヘンイコサニルケトン（２２−トリテトラコンタノン、Ｃ２１−Ｃ２１、融点８８℃）、ジヘプタデシルケトン（１８−ペンタトリアコンタノン、Ｃ１７−Ｃ１７、融点８４℃）、２１−ヘンテトラコンタノン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジペンタデシルケトン（１６−ヘントリアコンタノン、Ｃ１５−Ｃ１５、融点８０℃）、１４−ヘプタコサノン（Ｃ１３−Ｃ１３）、ジウンデシルケトン（１２−トリコサノン、Ｃ１１−Ｃ１１、融点６８℃）、１１−ヘンコサノン（Ｃ１０−Ｃ１０）、１３−ヘプタコサノン（Ｃ１２−Ｃ１４）、１３−ノナコサノン（Ｃ１２−Ｃ１６）、１３−ヘントリアコンタノン（Ｃ１２−Ｃ１８）、１３−ペンタトリアコンタノン（Ｃ１２−Ｃ２２）、１５−ヘントリアコンタノン（Ｃ１４−Ｃ１６）、１５−プロパトリアコンタノン（Ｃ１４−Ｃ１８）、１５−ヘプタトリアコンタノン（Ｃ１４−Ｃ２２）、１７−ヘプタトリアコンタノン（Ｃ１６−Ｃ１８）、１７−ノナトリアコンタノン（Ｃ１６−Ｃ２２）、１９−ヘンテトラコンタノン（Ｃ１８−Ｃ２２）が含まれ、好ましくはジヘプタデシルケトン（Ｃ１７−Ｃ１７）である。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（ＡｌｆａＡｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製して用いてもよい。

脂肪族ケトン化合物は、一種類の一般式（Ｇ１）で表される化合物であってもよいし、二種類以上の一般式（Ｇ１）で表される化合物の混合物でもよい。

脂肪族エステル化合物であるゲル化剤は、下記一般式（Ｇ２）で表される化合物である。
一般式（Ｇ２）：Ｒ_３−ＣＯＯ−Ｒ_４

一般式（Ｇ２）において、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、炭素数９〜２６の直鎖部分を含むアルキル基である。アルキル基は、飽和または不飽和のアルキル基でありうるが、好ましくは飽和のアルキル基である。また、アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または環状アルキル基でありうるが、高い結晶性を得るためには、好ましくは直鎖アルキル基である。

Ｒ_３とＲ_４のアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が９〜２６であると、一般式（Ｇ１）で表される化合物と同様に、ゲル化剤として必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。一般式（Ｇ２）で表される化合物の結晶性を高めるには、Ｒ_３のアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が１１以上２３未満であり、かつＲ_４のアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が１２以上２４未満であることが好ましい。そのため、Ｒ_３は炭素数１１以上２３未満の直鎖アルキル基であり、かつＲ_４は炭素数１２以上２４未満の直鎖アルキル基であることが特に好ましい。

炭素数９以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基の例には、上記一般式（Ｇ１）における炭素数９以上２５以下の直鎖部分を含むアルキル基と同様のものが含まれる。

一般式（Ｇ２）で表される化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸パルミチル（パルミチン酸セチルＣ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、ラウリン酸ラウリル（Ｃ１１−Ｃ１２、融点３０℃）、カプリン酸セチル（Ｃ９−Ｃ１６、融点３０℃）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、パルミチン酸イソステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）等が含まれる。

一般式（Ｇ２）で表される化合物の市販品の例には、ユニスタ−Ｍ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパールＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製して用いてもよい。

脂肪族エステル化合物は、一種類の一般式（Ｇ２）で表される化合物であってもよいし、二種類の一般式（Ｇ２）で表される化合物の混合物であってもよい。

インクに含まれる脂肪族ケトン化合物群の全ての化合物の融点は、１００℃以下であることが好ましく、インクのピニング性を高めるためには、６０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。一方、インクに含まれる脂肪族エステル化合物群の全ての化合物の融点は、１００℃以下であることが好ましく、インクの射出性を高めるためには、３０℃以上７５℃以下であることが好ましい。

活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤として、脂肪族ケトン化合物または脂肪族エステル化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物と、一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の合計量は、インク全質量に対して０．５質量％以上１０質量％未満であることが好ましく、１質量％以上７質量％未満であることがより好ましい。合計量が０．５質量％未満であると、インクをゲル化（温度によるゾルゲル相転移）しにくい。一方、合計量が１０質量％以上であると、インク中に十分に溶解できず、インクの射出性が低下しやすい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じてその他のゲル化剤をさらに含んでもよい。その他のゲル化剤の例には、高分子化合物と、低分子化合物とがあり、インクの射出性を高めるためには、低分子化合物が好ましい。

高分子化合物のゲル化剤の例には、ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製 レオパールシリーズ等）；ドコサン酸エイコサン二酸グリセリル、ドコサン酸エイコサンポリグリセリル等（日清オイリオ社製 ノムコートシリーズ等）が含まれる。

低分子化合物のゲル化剤の例には、
上記一般式（Ｇ１）で表される化合物以外の脂肪族ケトン化合物；
上記一般式（Ｇ２）で表される化合物以外の脂肪族エステル化合物；
特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（ゲルオールＤ 新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ドコサン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体；
ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ドコサン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製 ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド；
Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス１２−ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ，Ｎ′−キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製 ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸エステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス；重合性ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製 ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製 ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）等が含まれる。これらのゲル化剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜金属石鹸について＞
本発明で用いる金属石鹸は、高級脂肪酸、あるいはその混合物の金属塩のことであり、下記一般式（Ｍ）で表される化合物である。金属石鹸は滑剤やブロッキング防止剤等として機能する。
一般式（Ｍ）：（Ｒ−ＣＯＯ−）ｎＭ
（式中、Ｒは、炭素数９以上の直鎖部分を含むアルキル基を表し、Ｍはｎ価の金属イオ
ンを表し、ｎは１〜３を表す）

本発明のインクジェットインクに含まれる金属石鹸の有するアルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または環状アルキル基でありうるが、直鎖アルキル基であることが好ましい。また、アルキル基は炭素数９以上の直鎖部分を含み；好ましくはアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素数が９〜２６であり、より好ましくは１１以上２３未満であり、特に好ましくは１１〜１８である。このようなアルキル基の例には、ステアリル基（Ｃ１８）、パルミチル基（Ｃ１６）、ミリスチル基（Ｃ１４）、ラウリル基（Ｃ１２）、ウンデシル基（Ｃ１１）などが含まれる。

本発明のインクジェットインクに含まれる金属石鹸の有する金属イオンの例には、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ等の一価金属イオン；Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ等の二価金属イオン；Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ等の三価金属イオンが含まれる。これらのなかでも、射出安定性等の観点から、金属石鹸は、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することが好ましく、Ｃａ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することがより好ましい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる金属石鹸の例には、トリコサン酸マグネシウム、トリコサン酸カルシウム、トリコサン酸バリウム、トリコサン酸亜鉛；ノナデカン酸マグネシウム、ノナデカン酸カルシウム、ノナデカン酸バリウム、ノナデカン酸亜鉛；ヘプタデカン酸マグネシウム、ヘプタデカン酸カルシウム、ヘプタデカン酸バリウム、ヘプタデカン酸亜鉛；トリデカン酸マグネシウム、トリデカン酸カルシウム、トリデカン酸バリウム、トリデカン酸亜鉛；パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸バリウム、パルミチン酸亜鉛；ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛；ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸バリウム、ヒドロキシステアリン酸亜鉛；ドコサン酸マグネシウム、ドコサン酸カルシウム、ドコサン酸バリウム、ドコサン酸亜鉛；ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛；モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸バリウム、モンタン酸亜鉛；オレイン酸ニッケル；ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、；牛脂脂肪酸マグネシウム、牛脂脂肪酸カルシウム、牛脂脂肪酸バリウム、牛脂脂肪酸亜鉛等が含まれる。これらのなかでも、耐擦過性や射出安定性の観点等から、ステアリン酸マグネシウムであることが好ましい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる金属石鹸の含有量は、インク全質量に対して０．０５〜５０質量ｐｐｍ（０．０００００５〜０．００５質量％）とすることが好ましく、０．１〜２０質量ｐｐｍであることがより好ましい。金属石鹸の含有量が０．０５質量ｐｐｍ未満であると、画像の耐擦過性を高めにくい。一方、金属石鹸の含有量が５０ｐｐｍを超えると、画像表面にブルーミングしやすくなる。

金属石鹸の含有量の測定は、日本薬局方のステアリン酸マグネシウムの純度試験として収載されているＧＣによる試験方法に準じた方法または熱分解ＧＣ／ＭＳ（ＰＹ−２０２０ｉＤ、フロンティア・ラボ株式会社製）による脂肪酸成分の定量と、ＩＣＰ−ＡＥＳ（ＳＰＳ３５２０ＵＶ、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）による金属元素の定量とを組み合わせて行う。具体的には、求められた脂肪酸成分の質量と金属元素の質量との合計を金属石鹸の含有量とすることができる。ただし、金属石鹸の含有量が、脂肪酸成分の定量の検出限界以下である場合には、ＩＣＰ−ＡＥＳで求められる金属元素の量と、脂肪酸成分の構造とから算出される金属石鹸の量を、実際の金属石鹸の含有量とみなすことができる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに滑剤として機能する金属石鹸を含有させることで、画像の耐擦過性を高めることができる。それにより、摩擦などの外力により生じる画像の剥がれを抑制できる。また、画像形成後の記録媒体を重ねた際に生じる記録媒体同士の接着（ブロッキング）も抑制できる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる金属石鹸が有するアルキル基は、前記インク中に含まれるゲル化剤の有するアルキル基と同一である。具体的には、上記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）におけるＲ_１、Ｒ_２、またはＲ_３と同一のアルキル基である。一般式（Ｇ１）のＲ_１とＲ_２のアルキル基が異なる場合、金属石鹸の有するアルキル基（Ｒ）はＲ_１またはＲ_２のいずれでもよく；一般式（Ｇ１）と（Ｇ２）で表されるゲル化剤を併用する場合、金属石鹸の有するアルキル基（Ｒ）は、Ｒ_１、Ｒ_２、またはＲ_３のいずれかであればよい。また、金属石鹸の有する金属イオンが二価または三価の場合、金属石鹸の有するアルキル基のすべてが、前記インク中に含まれるゲル化剤の有するアルキル基（Ｒ_１、Ｒ_２、またはＲ_３）と同一のアルキル基であればよい。

ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインク中の金属石鹸はゲル化剤と相溶できずに、画像表面でブルーミングを生じる場合があった。これに対して、本発明は、金属石鹸の有するアルキル基（Ｒ）を、前記インクに含まれるゲル化剤の有するアルキル基（Ｒ_１、Ｒ_２、またはＲ_３）と同一にして、金属石鹸とゲル化剤との相溶性を高めた。これにより、インク全質量に対して金属石鹸を０．０５〜５０質量ｐｐｍ含有させたとしても、金属石鹸が画像表面にブルーミングすることを抑制した。

＜光重合開始剤について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤をさらに含でもよい。具体的には、活性光線が電子線である場合は、通常、光重合開始剤は含まれなくてもよいが、活性光線が紫外線である場合は、光重合開始剤が含まれることが好ましい。

光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。

分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。

光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。

活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する光や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましい。

活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤に、光酸発生剤が含まれてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が含まれる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。

活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。

＜色材について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、色材をさらに含んでもよい。色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。

染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。

シアン染料の例には、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

イエロー染料の例には、ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

ブラック染料の例には、ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。

赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６等が含まれる。

顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；
Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、
Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。

顔料の平均粒径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。

顔料または染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。

顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。

活性光線硬化型インクジェットインクには、顔料の分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。

活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。

分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。

活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。

＜その他の成分について＞
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。

＜ゾルゲル相転移型のインクジェットインクについて＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。

インク液滴の射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。

インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなり、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。

インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。

レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製 ストレス制御型レオメータ ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。

従来のゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクでは、形成画像のドット合一が抑制できても、画像の耐擦過性が低い場合があった。これに対して、活性光線硬化型インクジェットインクに、滑剤として金属石鹸を含有させて、画像表面の潤滑性を高めることができる。

しかしながら、活性光線硬化型インクジェットインクに所定量以上の金属石鹸を含有させると、金属石鹸が画像表面にブルーミングを生じやすくなり、画像品質が低下しやすくなる。

これに対して、本発明者らは、金属石鹸の有するアルキル基を、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤の有するアルキル基と同一にした。これにより、金属石鹸とゲル化剤との相溶性を高めることができ、活性光線硬化型インクジェットインクに所望量以上の金属石鹸を含有しても、ブルーミングを抑制できることを見出した。それにより、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像が得られた。

＜インクジェットインクの調製方法について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物、ゲル化剤、金属石鹸、重合開始剤、及び色材を、加熱下、混合して得られる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他のインク成分と混合する。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。

２．インクジェット記録装置とそれを用いた画像記録方法
本発明に用いられる活性線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置について説明する。活性線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。

図１は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。図１に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性線照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。

ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジなどから、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。

インクジェット記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。

インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６及びインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。

活性線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性線照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性線を照射し、液滴を硬化させる。

活性線が紫外線である場合、活性線照射部１８（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製 ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。

活性光線が電子線である場合、活性線照射部１８（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれるが、処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。

温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。

以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインクインクジェット記録ヘッド１４から高温のインクを吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、活性線照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク滴に活性線を照射して硬化させる。

インクインクジェット記録ヘッド１４からインクを吐出する際の、インクジェット記録ヘッド１４内のインクの温度は、インクの射出性を高めるためには、当該インクのゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定されることが好ましい。インクジェット記録ヘッド１４内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インクジェット記録ヘッド１４内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド１４内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。

インクインクジェット記録ヘッド１４の各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、高解像度の画像を形成するためには、１ｐｌ〜１０ｐｌであることが好ましく、０．５〜４．０ｐｌであることがより好ましい。

活性線の照射は、隣り合うインク滴同士が合一するのを抑制するために、インク滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全てのインクインクジェット記録ヘッド１４からインクを吐出した後に行われることが好ましい。

記録媒体の搬送速度は、５００〜２０００ｍｍ／ｓであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インク液滴の硬化が不十分になったりする。

活性線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うためには、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。

硬化後の総インク膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク膜厚の最大値である。

図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１と同様に構成されうる。

シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。そして、活性線照射部２８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。

以下に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。

＜インクの調製＞
以下の成分により、各実施例および比較例の活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。

（顔料分散液）
顔料分散液の調製
以下の手順で顔料分散液１〜４を調製した。以下２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
顔料分散剤：ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製） ９質量部
活性光線硬化型モノマー：ＡＰＧ−２００（トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製） ７１質量部
室温まで冷却した後、これに下記のいずれかの顔料２０質量部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（三菱化学社製、＃５２） ５時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ） ５時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ） ８時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（大日精化製、クロモファインイエロー６２８０ＪＣ） ８時間

（ゲル化剤）
ジヘンイコサニルケトン（アルキル基の炭素数：Ｃ２１−Ｃ２１）
ジヘプタデシルケトン（アルキル基の炭素数：Ｃ１７−Ｃ１７）
ジペンタデシルケトン（アルキル基の炭素数：Ｃ１５−Ｃ１５）
ジウンデシルケトン（アルキル基の炭素数：Ｃ１１−Ｃ１１）

（金属石鹸）
ドコサン酸マグネシウム、ドコサン酸カルシウム、ドコサン酸バリウム、ドコサン酸亜鉛；ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛；パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸バリウム、パルミチン酸亜鉛；ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛；

ＡＰＧ−２００（新中村化学社製）：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＮＫエステルＡ−４００（新中村化学社製）：ポリエチレングリコールジアクリレート、分子量５０８、ＥＯユニット量９
ＮＫエステルＡ−６００（新中村化学社製）：ポリエチレングリコールジアクリレート、分子量７０８、ＥＯユニット量１４
Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（Ｍｉｗｏｎ社製）：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、分子量４７１
ＳＲ４９９（サートマー社製）：６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、分子量５６０

（重合禁止剤）
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）

（光重合開始剤）
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９ （ＢＡＳＦ社製）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ（ＤＫＳＨ社製）

下記表１〜７の組成（質量部）に従い、各成分を混合し、これを８０℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過し、実施例１〜１６のインクと比較例１〜１０のインクを調製した。このインクに対して下記の評価を行った。

＜インクジェット記録方法＞
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋのインクをそれぞれ充填した４つのインクジェット記録ヘッドを用意した。各インクジェット記録ヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。吐出条件は、１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度で記録した。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。

ライン記録方式のインクジェット記録装置を用いて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの画像をそれぞれ形成した。具体的には、印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート 米坪量１２８ｇ／ｍ^２ 王子製紙社製）を準備した。記録媒体は温度制御部により２５℃に調温し、搬送速度を５００ｍｍ／ｓとした。一方、得られたインクを、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッドに充填し、インク温度が８０℃となるように加温した。そして、印刷用コート紙Ａ上にインク滴を吐出して、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を形成した。

印字後、Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプから光（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２、ｗａｔｅｒ ｃｏｏｌｅｄ ｕｎｉｔ）を照射して、インクを硬化させた。光量は浜松ホトニクス社製 紫外線積算光量計 Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で測定した。ＬＥＤランプから記録媒体面までの距離は２０ｍｍとした。

＜画像評価＞
（ブルーミング）
形成したベタ画像を４０℃で２週間保存し、目視評価により下記の評価基準に従ってブルーミングの評価を行った。結果を表１〜７に示す。
○：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、１５ｃｍ離れた位置から観測しても、画像表面に析出物または光沢ムラが認められない
△：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、１５ｃｍ離れた位置から観測すると、画像表面の一部に析出物または光沢ムラが認められるが、３０ｃｍ離れた位置からは、画像表面に析出物または光沢ムラが認められない
×：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、３０ｃｍ離れた位置から観測しても、画像表面に析出物または光沢ムラが認められる

（耐擦過性）
形成したベタ画像を「ＪＩＳ規格 Ｋ５７０１−１ ６．２．３ 耐摩擦性試験」に記載の方法に則り、適切な大きさに切り取った印刷用コート紙Ａを画像上に設置し、荷重をかけて擦り合わせた。その後、画像濃度の低下の程度を目視観察し、下記の基準に従って耐擦過性を評価した。結果を表１〜７に示す。
○：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、５０回以上擦っても、画像の変化はまったく認められない
△：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、５０回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲である
×：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全ての画像において、５０回未満の擦りで、明らかな画像濃度の低下が認められ、実用に耐えない品質である

（射出安定性の評価）
上記調製した各インクを搭載したインクジェット記録装置を用いて射出を行った。インクジェット記録ヘッドのノズル欠および出射曲がりの有無について目視観察を行い、下記の基準に従って射出安定性を評価した。結果を表１〜７に示す。
○：全てのインクジェット記録ヘッドにおいて、ノズル欠の発生が全く認められなかった
△：全てのインクジェット記録ヘッドにおいて、全５１２個のノズル中、１〜４個のノズルでノズル欠が認められた
×：全てのインクジェット記録ヘッドにおいて、全５１２個のノズル中、５個以上のノズルでノズル欠が認められた

表１〜４に示されるように、実施例１〜１６の全ての評価結果は良好である。これは、金属石鹸の有するアルキル基と、インクに含まれるゲル化剤の有するアルキル基とが同一であり、金属石鹸とゲル化剤との相溶性が高まったためである。しかし、ゲル化剤と金属石鹸の有するアルキル基がヘンイコサニル基（Ｃ２１）である場合、インク中に溶解しにくいため「射出安定性」がやや低い。また、金属石鹸の有する金属イオンがバリウムの場合、金属石鹸はゲル化剤に溶解しにくいため、「射出安定性」がやや低い。

表５に示されるように、比較例１〜４の「射出安定性」は良好であるものの、「耐擦過性」は低い。これは、インクに金属石鹸を含有していないためである。また、「ブルーミング」に関しては、比較例２と比較例４はやや低く、比較例３は低い結果となっている。これは、インクに含まれるゲル化剤が画像表面にブルーミングしたためであり、ゲル化剤の炭素数によって評価結果が異なる。

表６に示されるように、比較例５〜８の「耐擦過性」は良好であるものの、「ブルーミング」と「射出安定性」は低い。これは、インクに含まれる金属石鹸の量が多すぎるためである。

表７に示されるように、比較例９の「射出安定性」は良好だが、金属石鹸の有するアルキル基がヘンイコサニル基（Ｃ２１）である比較例１０の「射出安定性」はやや低い。一方、比較例９の「耐擦過性」はやや低く、比較例１０の「耐擦過性」は低い。また、比較例９、１０の「ブルーミング」はどちらも低い。これは、金属石鹸の有するアルキル基と、インクに含まれるゲル化剤の有するアルキル基とが異なり、金属石鹸とゲル化剤との相溶性が低下したためである。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法によれば、耐擦過性があって、ブルーミングの少ない画像を形成できる。

１０、２０ インクジェット記録装置
１２ 記録媒体
１４、２４ インクジェット記録ヘッド
１６、２６ ヘッドキャリッジ
１８、２８ 活性線照射部
１９ 温度制御部
２７ ガイド部
３０ インク流路
３１ インクタンク

Claims (7)

1. 光重合性化合物と、下記一般式（Ｇ１）又は（Ｇ２）で表される化合物を少なくとも一種含むゲル化剤と、下記一般式（Ｍ）で表される化合物を含む金属石鹸と、を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
   前記金属石鹸の含有量が、前記インク全体の質量に対して、０．０５〜５０質量ｐｐｍであることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
   一般式（Ｇ１）：Ｒ_１−ＣＯ−Ｒ_２
   一般式（Ｇ２）：Ｒ_３−ＣＯＯ−Ｒ_４
   （式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は、それぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含むアルキル基を表す）
   一般式（Ｍ）：（Ｒ−ＣＯＯ−）ｎＭ
   （式中、Ｒは、前記インクに含まれる前記ゲル化剤の示す上記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）におけるＲ_１、Ｒ_２、またはＲ_３と同一のアルキル基を表し、Ｍはｎ価の金属イオンを表し、ｎは１〜３を表す）
2. 前記金属石鹸が、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することを特徴とする、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
3. 前記金属石鹸が、Ｃａ、Ｍｇ、またはＺｎの少なくとも１種の金属イオンを有することを特徴とする、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
4. 前記活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料及び光重合開始剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
5. 前記活性光線硬化型インクジェットインクのゲル化温度が、４０℃以上７０℃以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成する手段を有することを特徴とする、インクジェット記録装置。
7. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成することを特徴とする、インクジェット画像記録方法。

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