JP6451733B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は、画像形成方法に関する。

高い耐擦過性および密着性を有する画像をインク吸収性のない記録媒体にも形成できるインクとして、活性光線硬化型のインクが知られている。活性光線硬化型のインクを用いた画像形成方法では、インクの液滴を記録媒体に付与した後、紫外線等の活性光線を照射してインクを硬化させることで、画像を形成する。

しかし、従来の活性光線硬化型インクを用いた画像形成方法では、特に高速印刷の際に、隣り合うドット同士の合一を抑制できず、画質が劣るという問題があった。隣り合うドットの合一を防ぐ方法の一つとして、ゲル化剤を活性光線硬化型インクに添加する技術が提案されている。

ゲル化剤を含むインクによって形成した画像の品質をさらに向上させるための取り組みも知られている。たとえば、特許文献１では、記録媒体に付与したインクに赤外線を照射して加熱しインクの粘度を低下させることで、インクをリフローさせ、インク表面を平滑化させている。また、特許文献２では、ゲルレオロジーが紙基材によく適合するインクを用いることで、印刷領域と非印刷領域との光沢をマッチさせている。

画質を向上させる別の方法として、印刷された画像に光沢を持たせたり、外部からの衝撃への耐性を持たせたりする目的で、活性光線を照射して硬化した活性光線硬化型インクの上に、さらに別の活性光線硬化型インクを付与し、コーティングする技術が知られている。特許文献３では、ゲル化剤、硬化性モノマー、硬化性ワックスおよび光開始剤を含むオーバーコート組成物によって、画像の光沢を制御している。

米国特許出願公開第２０１１／０２６１１２７号明細書 特開２００９−１３２９１９号公報 特開２０１０−７９２号公報

ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクを硬化させ、さらにその上から別の活性光線硬化型インクを付与して硬化させるとき、前に硬化したインクと後から付与したインクとの親和性が悪いと、後から付与したインクが弾かれて未塗布部分（白ヌケ）が残ったり（濡れ性の低下）、硬化してもはがれやすくなったり（密着性の低下）、そもそも後から付与したインクが硬化しなかったりする（硬化性の低下）という問題が生じやすい。そのため、最初に硬化させたインクと後から付与したインクとの親和性を改良することが望まれている。

そこで、本発明は、ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクを硬化させ、さらにその後から別の活性光線硬化型インクを付与して硬化させる際に、先に塗布したインクと後から塗布したインクとの親和性がより改善するような画像形成方法を提供することをその目的とする。

本発明は、以下に示す画像形成方法に関する。
［１］色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する第１の活性光線硬化型インクを記録媒体に付与する第１の工程と、前記第１のインクに活性光線を照射し前記第１のインクを硬化定着させる第２の工程と、光重合性化合物および光開始剤を含有する第２の活性光線硬化型インクをさらに付与する第３の工程と、前記第２のインクに活性光線を照射する第４の工程と、をこの順番で行う画像形成方法において、前記第１の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して０．５〜５．０質量％のゲル化剤を含有し、前記第２の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して５．０質量％未満のゲル化剤を含有し、前記第４の工程は、前記硬化定着した第１のインクが加熱された状態で行う、画像形成方法。
［２］前記ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物である、［１］に記載の方法。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含む炭化水素基を表す。）
［３］前記光重合性化合物は、前記第１のインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の、分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０である（メタ）アクリレート化合物を含有する、［１］または［２］に記載の方法。
［４］前記第２の工程は、３８５〜４１０ｎｍの波長域に最高照度をもつＬＥＤ光源を用いて前記活性光線を照射し、前記付与された第１のインクの表面での最高照度は０．５〜５．０ｗ／ｃｍ^２である、［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［５］前記第１の工程は、インクジェット記録ヘッドのノズルから前記第１の活性光線硬化型インクを前記記録媒体上に吐出することによって行う、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］前記第１の工程は、シングルパスで行う、［５］に記載の方法。
［７］少なくとも前記第２の工程は、線速５０〜１２０ｍ／ｍｉｎの速度で前記記録媒体を移動させながら行う、［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］前記第２のインクは、実質的に色材を含まない、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］前記第２のインクは、白色顔料を含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［１０］前記硬化定着した第１のインクを加熱する工程をさらに含む、［１］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］前記加熱する工程は、前記第２の工程と前記第３の工程との間に行われる、［１０］に記載の方法。
［１２］前記加熱する工程は、前記第３の工程と前記第４の工程との間に行われる、［１０］に記載の方法。
［１３］前記硬化定着した第１のインクを加熱する工程は、前記硬化定着した第１のインクの表面に赤外線を照射する工程である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の方法。

本発明の画像形成方法によれば、ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクを硬化させ、さらにその上から別の活性光線硬化型インクを付与して硬化させる際に、濡れ性、密着性、硬化性に優れた画像形成方法を提供することができる。

図１（ａ）は本発明の一実施形態に係るライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）の上面図である。 図２（ａ）は本発明の他の実施形態に係るライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す側面図であり、図２（ｂ）は図２（ａ）の上面図である。 本発明の他の実施形態に係るシリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す上面図である。

本発明は、色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する第１の活性光線硬化型インク（以下、第１のインクともいう。）を記録媒体に付与する第１の工程と、前記第１のインクに活性光線を照射し前記第１のインクを硬化定着させる第２の工程と、光重合性化合物および光開始剤を含有する第２の活性光線硬化型インク（以下、第２のインクともいう。）をさらに付与する第３の工程と、前記第２のインクに活性光線を照射する第４の工程と、をこの順番で行う画像形成方法において、前記第１の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して０．５〜５．０質量％のゲル化剤を含有し、前記第２の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して５．０質量％未満のゲル化剤を含有し、前記第４の工程は、前記硬化定着した第１のインクが加熱された状態で行う、印刷方法に係るものである。

第１のインクと第２のインクとの間の親和性を向上させる手段の一つとして、第１のインクの表面を平滑化してインク同士の接着面積を大きくすることが考えられる。しかし、特許文献１のように赤外線照射によって第１のインク上面を平滑化した上で活性光線硬化し、その上に第２のインクを付与して硬化した場合でも、やはり濡れ性、密着性および硬化性に問題が生じることが本発明者らの研究で判明した。これに対し、本発明は、第１のインクに含まれるゲル化剤に着目することで、第１のインクと第２のインクとの間の親和性を向上させようとするものである。

硬化定着した第１のインクが加熱された状態で第４の工程を行うと、硬化（重合）した第１のインクに含まれる重合性化合物の分子運動が加熱により激しくなることで、印刷膜中のゲル化剤の重合性化合物への溶解度が向上し、硬化定着した第１のインクの表面の近傍にわずかに析出したゲル化剤が第１のインクの印刷膜中に相溶するため、第１のインクと第２のインクとの間の親和性が改善すると考えられる。

このような親和性の改善は、第１のインクに含まれるゲル化剤の量が０．５〜５．０％と少ないときに顕著に見られる。その理由はよくわかっていないが、ゲル化剤の量が多いと、硬化定着した第１のインクの表面近傍にゲル化剤が多量に析出するため、加熱により重合性化合物の分子運動を高めても、表面近傍にゲル化剤が残存してしまうためと推定される。一方でゲル化剤の量が０．５〜５．０％の範囲であれば、硬化定着した第１のインクの加熱によってゲル化剤が印刷膜中に十分均一に相溶することが可能になるため、親和性が改善すると考えられる。

１．活性光線硬化型インク
本発明に係る第１の活性光線硬化型インクは、記録媒体に付与して画像を形成するために用いることができる。第１の活性光線硬化型インクは、色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移するインクである。

本発明に係る第２の活性光線硬化型インクは、第１の活性光線硬化型インクを付与して硬化させた後に、記録媒体の第１のインクを付与した面にさらに付与するために用いることができる。第２の活性光線硬化型インクは、少なくとも光重合性化合物および光開始剤を含有する。第２の活性光線硬化型インクとしては、第１の活性光線硬化型インクと同じ組成を有するものを用いてもよいし、異なる組成を有するものを用いてもよい。第２の活性光線硬化型インクは、実質的に色材を有さなくてもよい。ここで、実質的に色材を有さないとは、色材の含有量が、第２のインク全体の質量に対して０．１質量％以下であることをいう。また、第２の活性光線硬化型インクは色材として白色顔料等を含有してもよい。

（ゲル化剤）
第１のインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。ゲル化剤は、ゲル化温度よりも高い温度で光重合性化合物に溶解できるとよく、また、ゲル化温度以下の温度でインク中で結晶化できるとよい。第２のインクもゲル化剤を含んでいてもよく、このとき、第１のインクと第２のインクとには、同じ種類のゲル化剤が含まれていてもよいし、互いに異なる種類のゲル化剤が含まれていてもよい。第２のインクは、ゲル化剤を含まなくてもよい。

本発明において、ゲル化剤の種類は特に限定されることはない。ただし、本発明者らの知見によれば、カードハウス構造を形成するようなゲル化剤において第１のインクと第２のインクとの間の親和性に問題が生じやすい。その理由として、このようなゲル化剤では、インクを硬化する際に、析出したゲル化剤がインク表面の近傍に局在化しやすいためと考えられる。そのため、カードハウス構造を形成するようなゲル化剤を用いる場合に、本発明の方法をより有利に適用することができる。

「カードハウス構造」とは、インク中でゲル化剤が結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物を内包されてできた構造をいう。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、印刷時の液滴同士の合一を抑制することができる。

「カードハウス構造」を形成するゲル化剤は、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶しているとよい。また、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成するようなゲル化剤を用いると、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制することができる。
このようなゲル化剤の例には、
脂肪族ケトン化合物；
脂肪族エステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製 ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製 ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等）；
ステアロアミドエチルステアレート（日本化成社製、スリエイドＳ）
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製 ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製 ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；
ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；
パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製 レオパールシリーズ等）；
ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；
ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製 ノムコートシリーズ等）；
Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；
１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ 新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；
特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；等が含まれる。

特に、炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を含むゲル化剤では、前述の「カードハウス構造」が形成されやすい。

炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を含むゲル化剤の具体例には、炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。

ここで、アルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基を有しないゲル化剤を用いることで、ゾル状のインク中での安定性を良くし、ゲル化剤の析出や、相分離を抑制できるほか、インクの硬化膜からの、時間の経過によるゲル化剤のブリードアウトを抑制することもできる。このようなゲル化剤として、下記一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）で表される脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物がある。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を有するアルキル基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、分岐部分を有していてもよい。

一般式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基は、それぞれ独立に、炭素原子数が１２以上２５以下の直鎖アルキル基を含むことが好ましい。Ｒ１およびＲ２で表される基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を１２以上とすることで、ゲル化剤として必要な結晶性を確保できるほか、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。一方、Ｒ１またはＲ２で表される基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を２５以下にすることで、融点を適切な範囲に抑え、本発明に係るインクをインクジェット記録ヘッドから吐出する場合に、通常の吐出温度でもインク中にゲル化剤を溶解させることができる。

上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２、融点８８℃）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。

活性光線硬化型インクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。

一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル基は、特に制限されないが、炭素原子数１２以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基であることが好ましい。Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２以上２６以下であると、一般式（Ｇ１）で表される化合物と同様に、ゲル化剤に必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。

一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）等が含まれる。

一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、ユニスターＭ−９６７６（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ニッサンエレクト−ル（登録商標）ＷＥＰ−２（日油株式会社製）、ニッサンエレクト−ル（登録商標）ＷＥＰ−４（日油株式会社製）、ＷＥＰ−１１（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。

活性光線硬化型インクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。

本発明の方法によれば、これらのゲル化剤を用いた場合にも、第１のインクと第２のインクとの間の親和性を高めることができる。なお、これらのゲル化剤は、第１のインクおよび第２のインクの双方に含まれていてもよいし、いずれか一方に含まれていてもよい。

第１の活性光線硬化型インクに含まれるゲル化剤の量は、インク全量に対して０．５〜５．０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０質量％である。ゲル化剤の量を０．５質量％以上とすることで、インク液滴をゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させやすくなる。一方、ゲル化剤の量を５質量％以下にすることで、第２のインクとの親和性を高めることができる。

第２の活性光線硬化型インクに含まれるゲル化剤の量は、第１のインクへの密着性および硬化性を持たせる観点から、インク全量に対して５．０質量％未満が好ましく、さらに好ましくは第２のインクは実質的にゲル化剤を含まない。ここで、実質的にゲル化剤を含有しないとは、ゲル化剤の含有量が、第２のインク全体に対して０．１質量％以下であることをいう。

（光重合性化合物）
第１のインクおよび第２のインクに含まれる光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋または重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物であり得る。好ましくはラジカル重合性化合物である。第１のインクと第２のインクとには、同じ種類の光重合性化合物が含まれていてもよいし、互いに異なる種類の光重合性化合物が含まれていてもよい。

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）であってよい。活性光線硬化型インク中に、ラジカル重合性化合物は、一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。

なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方またはいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方またはいずれかをいう。

第１のインクまたは第２のインクは、光重合性化合物として、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合物Ａ」ともいう）を含有してもよい。この（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が４．０より大きいと、加熱した際にゲル化剤が溶解しやすくなり、インクをゾルゲル相転移しやすくすることができるほか、本発明に係るインクをインクジェット記録ヘッドから吐出する場合に、インクの吐出不良を減少させることができる。一方、（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値を７．０より小さくすることで、インク中の光開始剤の溶解性をよくし、インクの硬化性およびインクジェット記録ヘッドからのインクの吐出性をよくすることができる。（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値は、より好ましくは４．５〜６．０の範囲内である。特に、少なくとも第１のインクが（メタ）アクリレート化合物Ａを含有することが好ましい。

ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。

「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．ＨａｎｓｃｈおよびＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１または２を用いればよい。

ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ Ｓｏｆｔｗａｒｅ （Ｒｅｌｅａｓｅ ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ， Ｐｏｍｏｎａ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）

本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。

（メタ）アクリレート化合物Ａの分子量は、２８０〜１５００の範囲内にあることが好ましく、２８０〜８００の範囲内あることがより好ましい。本発明に係るインクをインクジェット記録ヘッドから吐出する場合に、インクジェット記録ヘッドからインク液滴を安定に吐出するためには、吐出温度でのインク粘度を７〜１４ｍＰａ・ｓの間にするとよい。分子量が２８０以上の（メタ）アクリレート化合物Ａとゲル化剤とを含むインク組成物は、吐出温度前後でのインクの粘度変化が小さい。そのため、インク粘度を上記範囲内に調整しやすくなる。また、分子量が２８０以上の（メタ）アクリレート化合物Ａは、臭気が少ないため、活性光線硬化型インクや、その硬化物の臭気を少なくできる。一方、（メタ）アクリレート化合物Ａの分子量を１５００以下にすることで、インクのゾル粘度を好適な範囲に保つことができる。

第１の活性光線硬化型インクに含まれる（メタ）アクリレート化合物Ａの量は１０〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ａの量を１０質量％以上にすることで、インクに対するゲル化剤の溶解性が高くなるため、加熱によって硬化定着した第１のインクの表面の近傍に析出したゲル化剤が硬化した重合性化合物中に相溶しやすくなり、硬化定着した第１のインクの表面と第２のインクとの間の親和性を向上することができる。一方、（メタ）アクリレート化合物Ａの量を４０質量％以下にすることで、硬化後の第１のインクの表面の親水性を適度に保ち、第２のインクの濡れ性および密着性を向上することができる。第１の活性光線硬化型インクに含まれる（メタ）アクリレート化合物Ａの量は、１５〜２５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物Ａのより好ましい例には、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ_３）Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレートまたはアクリレート化合物、（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレートまたはアクリレート化合物が含まれる。これらの（メタ）アクリレート化合物Ａは、光硬化性が高く、かつ硬化したときの収縮が少ない。さらに、ゾルゲル相転移の繰り返し再現性が高い。

（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ_３）Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレートまたはアクリレート化合物とは、例えば、３個以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）
等が含まれる。

（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレートまたはアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）
等が含まれる。

（メタ）アクリレート化合物Ａの別の具体例には、１，１０−デカンジオールジメタクリレート ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）、８ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１６６（分子量６２６、ＣｌｏｇＰ６．４２、Ｍｉｗｏｎ社製）なども含まれる。

その他の光重合性化合物として、４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量４２９）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５２８）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５６０）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学社製、分子量５０８）、（ＮＫエステルＡ−６００、新中村化学社製、分子量７０８）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ、新中村化学社製、分子量５３６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ、大阪有機化学社製、分子量３０２）、オクタデシルアクリレート（ＳＴＡ大阪有機社製、分子量３２５、融点３０℃）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡＰＧ−１００、新中村化学社製、分子量２４２）、ジエチレングリコールジアクリレート（ＳＲ２３０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量２１４）、イソシアヌレートトリアクリレート（ＮＫエステルＡ−９３００、新中村化学社製、分子量４２３、融点５３℃）、テトラメチロールメタントリアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ、新中村化学社製、分子量２９８）、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＮＫエステルＡ−９５５０、新中村化学社製）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＳＲ３５５、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量４６６）、グリセリンプロポキシアクリレート（ＯＴＡ４８０、ダイセルサイテック社製）ポリエステルアクリレート（ＧＥＮＯＭＥＲ３４１４、ＲＡＨＮ社製）、エポキシアクリレートオリゴマー（ＥＴＥＲＣＵＲＥ６２３４、長興化学）などが含まれる。

（光開始剤）
第１のインクおよび第２のインクに含まれる光開始剤（光重合開始剤）は、光重合性化合物がラジカル重合性化合物を含むときはラジカル重合開始剤、光重合性化合物がカチオン重合性化合物を含むときは光酸発生剤とすることができる。

ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。第１のインクと第２のインクとには、同じ種類の光重合性化合物が含まれていてもよいし、それぞれのインクに含まれる光重合性化合物の種類にあわせて、互いに異なる種類の光重合性化合物が含まれていてもよい。

分子内結合開裂型の光開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。

分子内水素引き抜き型の光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。

活性光線硬化型インクにおける光開始剤の含有量は、活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましい。

活性光線硬化型インクにおける光開始剤に、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。

第１のインクおよび第２のインクには、必要に応じて光重合開始助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。

（色材）
第１のインクに含まれる色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。第２のインクが色材を含んでいてもよく、このとき、第１のインクと第２のインクとには、同じ種類の色材が含まれていてもよいし、互いに異なる種類の色材が含まれていてもよい。

染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。

シアン染料の例には、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

イエロー染料の例には、ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

ブラック染料の例には、ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。

赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６等が含まれる。

顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；
Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、
Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
また、白色顔料として、酸化チタン（特にルチル型の二酸化チタン）を用いることもできる。

顔料の体積平均粒子径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましい。顔料の最大粒子径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒子径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。

第１の活性光線硬化型インクが含有する色材の量は、第１のインク全質量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、吐出性が低下するからである。

第２の活性光線硬化型インクが含有する色材の量は、第２のインクの用途によって適宜選択することができる。透明のコーティングとして用いる場合、第２のインクには実質的に色材を有さなくてもよい。第２のインクを白色のコーティングまたは黒色のコーティングとして用いて、第１のインクの色材が有する色を強調することができる。第２のインクが白色の色材を含有するとき、白色の色材の量は、第２のインク全質量に対して０．１〜４０質量％であることが好ましく、０．４〜２０質量％であることがより好ましい。第２のインクが黒色の色材を含有するとき、黒色の色材の量は、第２のインク全質量に対して０．５〜３．０質量％であることが好ましく、０．７〜２．５質量％であることがより好ましい。

顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。

第１のインクまたは顔料を含む場合の第２のインクには、顔料の分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。

第１のインクまたは顔料を含む場合の第２のインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。

分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。

第１のインクまたは顔料を含む場合の第２のインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。顔料を良好に分散させるためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。

（その他の成分）
第１のインクおよび第２のインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、増感助剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
また、第２のインクには、コーティングの質感を高めるため、ナノ粒子などが含まれていてもよい。

（活性光線硬化型インクの物性）
第１のインクとして用いられる活性光線硬化型インクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。なお、以下に第１のインクの物性について記載するが、第２のインクがゲル化剤を含み、インクジェット記録ヘッドから第２のインクを吐出する場合は、第２のインクも同様の物性を有していてもよい。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドから吐出する場合に、ゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。

インク液滴の吐出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。

インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。吐出温度は８０℃近傍である場合が多いため、インクのゲル化温度を７０℃以下とすることで、吐出時にゾル状態で吐出でき、インクの吐出を安定させやすい。一方、ゲル化温度を４０℃以上とすると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しやすくなる。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。

インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が大きく変化する温度とすることができ、例えば粘度が５００ｍＰａ・ｓとなる温度とすることができる。

レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製 ストレス制御型レオメータ ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。

本発明に係る活性光線硬化型インクは、活性光線に対して不活性な液体化合物を含んでもよい。この液体化合物は、活性光線照射後のインク塗膜内で、液体のまま存在するが、インク塗膜表面から揮発、もしくは記録媒体に浸透することで、徐々に塗膜の厚みが減少する。厚み減少に伴い、塗膜表面の凹凸や段差も小さくなる。そのため、この液体化合物を含む場合、画像の平滑性を高くし、かつ表面光沢も高くすることができる。また、本発明に係る活性光線硬化型インクがこの液体化合物を含む場合、インク成分が液体化合物と共に記録媒体に入り込みやすく、記録媒体と印刷画像との定着性を高くすることもできる。さらには、第１のインクがこの液体化合物を含む場合、第１のインクの表面がさらに平滑化され、第１のインクと第２のインクとの間の親和性が改善する。

（インクの調製方法）
第１の活性光線硬化型インクは、色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤に、必要に応じて添加するその他の成分を、加熱下、混合して得られる。一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他のインク成分と混合してもよい。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。

第２の活性光線硬化型インクは、光重合性化合物および光開始剤に、必要に応じて添加するゲル化剤および色材等を、加熱下、混合して得られる。色材を用いる場合は、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他のインク成分と混合してもよい。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。

２．画像形成方法および装置
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、少なくとも以下の４工程を含む。
（１）第１の活性光線硬化型インクを記録媒体に付与する第１の工程
（２）前記第１のインクに活性光線を照射し前記第１のインクを硬化定着させる第２の工程
（３）第２の活性光線硬化型インクをさらに付与する第３の工程
（４）前記第２のインクに活性光線を照射する第４の工程

本発明の画像形成方法では、（４）第４の工程、すなわち、第２のインクに活性光線を照射する工程を、硬化定着した第１のインクが加熱された状態で行う。硬化定着した第１のインクを加熱された状態にすることで、硬化された第１のインクに含まれる重合性分子の運動が激しくなり、ゲル化剤が相溶しやすくなる。これにより、第１のインクと第２のインクとの間の親和性が向上すると考えられる。

硬化定着した第１のインクを加熱された状態にする方法は、特に限定されない。たとえば、本発明のいずれかの段階に、硬化定着した第１のインクを加熱する工程を設けることができる。硬化定着した第１のインクを加熱する工程としては、各種ヒーター等で記録媒体を加熱する工程を設けてもよいし、硬化定着した第１のインクの表面に赤外線を照射して加熱する工程を設けてもよい。第１のインクを硬化定着させた面の側から記録媒体を加熱してもよいし、第１のインクを硬化定着させた面とは反対の面側から記録媒体を加熱して第１のインクがある面側に熱を伝導させてもよい。第１のインクを加熱する工程の順番は特に限定されず、たとえば第２の工程と第３の工程との間、第３の工程と第４の工程との間、および第４の工程と同時のうちいずれに行ってもよい。また、本発明は複数回の加熱工程を有してもよい。

このとき、硬化定着した第１のインクの少なくとも表面が加熱された状態とするとよい。

（１）第１の工程について
色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する第１の活性光線硬化型インクを記録媒体に付与する。第１のインクを付与する方法は特に限定されない。たとえば、インクジェット記録装置を用いて第１の活性光線硬化型インクの液滴を記録媒体上に吐出することにより、インクを付与することができる。

インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド部でインク液滴を吐出する場合、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度を、インクのゲル化温度より１０〜３０℃高い温度に設定することで、インク液滴の吐出性を高めることができる。インクジェット記録ヘッド内のインク温度を、ゲル化温度＋１０℃以上とすることで、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化することを抑制し、インク液滴の吐出を安定させやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度を、ゲル化温度＋３０℃以下とすることで、インクが高温になることによるインク成分の劣化を防ぐことができる。

インクは、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路、またはインク流路に接続したインクタンク等で加熱することができる。

インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、着弾後のインクが合一しない、つまり、インクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。活性光線硬化型インクでは、ゾルゲル転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。

記録媒体に着弾したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。さらには、インク液滴中に酸素が入り込みにくいため、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。

記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルムなどが含まれる。特に、液体化合物と親和性が高く、液体化合物が浸透しやすい材質であることが好ましい。

ここで、インクジェット記録ヘッドから第１のインクを吐出することによって、記録媒体上に第１のインクが付与される。インク液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定することで、隣り合うドットのインク同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとを実現することができる。

第１の工程は、シングルパス方式およびスキャン方式のいずれの方式で行われてもよいが、シングルパス方式を採用することで、画像形成速度を速めることができる。

記録媒体の搬送速度は、たとえば１〜１２０ｍ／ｓの間で設定することができる。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まる。特に本発明の方法によれば、シングルパスのインクジェット画像形成方法で適用可能な、線速５０〜１２０ｍ／ｍｉｎという非常に速い線速でもインク同士の接着性を高めることができる。

（２）第２の工程について
前記第１のインクに活性光線を照射し、第１のインクを硬化定着させる。このとき、第１の活性光線硬化型インクに活性光線を照射することで、第１のインクに含有される光重合性化合物を架橋または重合させ、第１のインクを硬化定着させることができる。

記録媒体に付与した第１の活性光線硬化型インクに照射する活性光線は、ＬＥＤ光源からの紫外線とすることができる。具体例には、Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製 ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ等が含まれる。一般的な紫外線の光源として、メタルハライドランプが挙げられるが、ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶ける、すなわち、インクの硬化膜表面に硬化不良が生じることを抑制できる。

活性光線の照射条件は、第１の活性光線硬化型インクの種類によって適宜設定することができる。たとえば、３８５〜４１０ｎｍの波長域に最高照度をもつＬＥＤ光源を、付与された第１のインクの表面における最高照度が０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ^２、より好ましくは１〜５Ｗ／ｃｍ^２となるように設置することができる。画像に照射される光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ^２未満となるようにするとよい。なお、活性光線の照射に関して、インクの厚みは無視できる範囲であるので、付与された第１のインク表面における最高照度の調整は、記録媒体表面での最高照度の調整によって行ってもよい。

記録媒体の搬送速度は、前記第１の工程と同じ速度にすることで、効率的な印刷が可能となる。また、これ以降の工程も同じ速度で行ってもよい。搬送速度は、たとえば１〜１２０ｍ／ｓの間で設定することができるし、シングルパスのインクジェット画像形成方法で適用可能な、線速５０〜１２０ｍ／ｍｉｎという非常に速い線速としてもよい。このような速度では、インクが急激に冷えてゲル化するため、光重合性化合物はゲル化剤を溶解したまま重合することができず、析出したゲル化剤が硬化したインクの表面の近傍に局在化しやすい。しかし、本発明の方法では、表面で析出したこのようなゲル化剤を重合性化合物中に相溶させることができるので、このような速度でもインク同士の親和性を高めることが可能になる。

（３）第３の工程について
光重合性化合物および光開始剤を含有する第２の活性光線硬化型インクをさらに付与する。第２の活性光線硬化型インクは、記録媒体の、前記第１の活性光線硬化型インクを付与した面に付与することができる。さらには、第２の活性光線硬化型インクは、硬化させた第１の活性光線硬化型インクの上面に付与することができる。第２の活性光線硬化型インクを付与する方法は、特に限定されない。たとえば、インクジェット吐出、ロールコート法やカーテンフロー法、スピンコート法、エアースプレー法、エアーレススプレー法などから適宜選択して、第２の活性光線硬化型インクを付与することができる。

（４）第４の工程について
第２のインクに活性光線を照射する。第２の活性光線硬化型インクに活性光線を照射することで、第２のインクに含有される光重合性化合物を架橋または重合させて第２のインクを硬化させることができる。

活性光線の照射条件は、第２の活性光線硬化型インクの種類によって適宜設定することができる。３８５〜４１０ｎｍの波長域に最高照度をもつＬＥＤ光源を用いて最高照度が０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ^２となるような条件で照射しても良いし、１２０Ｗ／ｃｍ程度のメタルハライドランプを用いて２００〜３００ｍＪ／ｃｍ^２程度の照度で照射しても良い。

（インクジェット記録装置）
本発明の画像形成方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、図１および図２に例示するライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、図３に例示するシリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。

図１は、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。

図１に示す例では、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された第１の活性光線照射部１８と、第１の活性光線照射部１８の下流側に配置された第２の活性光線硬化型インク吐出部４０と、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０の下流側に配置された赤外線照射部６０と、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０および赤外線照射部６０の下流側に配置された第２の活性光線照射部７０とを有する。

ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、塗布する色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。

インクジェット記録ヘッド１４は、色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。

インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６およびインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。

第１の活性光線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。第１の活性光線照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。

第２の活性光線硬化型インク吐出部４０は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、第２の活性光線硬化型インクを記録媒体に塗布するための塗布口４２を備える。塗布口４２には、第２の活性光線硬化型インクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。

インクタンク５１は、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０に、インク流路５０を介して接続されている。インク流路５０は、インクタンク５１中のインクを第２の活性光線硬化型インク吐出部４０に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク５１、インク流路５０、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持してもよい。

赤外線照射部６０は、記録媒体１２の全幅を覆うように配置されている。赤外線照射部６０は、記録媒体の硬化定着した第１のインクを硬化定着させた面側の少なくとも表面付近を加熱できるように赤外線を照射するよう設定されており、第２の活性光線硬化型インクが吐出部４０により吐出されて記録媒体に着弾した後に、位置合わせをしながら赤外線を照射し、硬化定着した第１のインクを加熱する。赤外線照射部６０は、図１（ａ）に示すように第２の活性光線硬化型インク吐出部４０の下流側に配置されていてもよいし、第１の活性光線照射部１８と第２の活性光線硬化型インク吐出部４０との間に配置されていてもよい。

なお、赤外線照射部６０は、第１の活性光線照射部１８と第２の活性光線硬化型インク吐出部４０との間に設置されていてもよい。このとき、後の第２の活性光線照射の時点で硬化定着した第１のインクが十分に加熱されているように、第１のインクを加熱するための照射条件を設定する。このとき、第１のインクの少なくとも表面が加熱されているように設定することもできる。

第２の活性光線照射部７０は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向について第２の活性光線硬化型インク吐出部４０および赤外線照射部６０の下流側に配置されている。第２の活性光線照射部７０は、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。

なお、硬化定着した第１のインクを加熱する手段は赤外線照射部６０に限定されることはない。たとえば、図２に示すように、記録媒体１２の下面に配置されたヒーター等の加熱部１９によって記録媒体の裏側から加熱して第１のインクの表面に熱を伝導させてもよい。この態様の側面図である図２（ａ）に示す例では、第２の活性光線硬化型インクを吐出する前に加熱してもよい（加熱部１９ａ）し、第２の活性光線硬化型インクを吐出した後に加熱してもよい（加熱部１９ｂ）し、第２の活性光線照射部７０が第２の活性光線硬化型インクを硬化させる際に加熱していてもよい（加熱部１９ｃ）。

図３は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１または図２と同様に構成されうる。

シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。その後、第１の活性光線照射部２８で第１のインクを硬化させる。その後、第２の活性光線硬化型インク吐出部４０から第２の活性光線硬化型インクを吐出し、さらに第１のインクが加熱された状態で、第２の活性光線照射部７０が第２のインクを硬化させる。このとき、図１と同様に、赤外線照射部６０によって第１のインクを加熱してもよいし、図２と同様に、加熱部１９によって第１のインクを加熱してもよい。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録することができる。

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。

以下の成分により、各実施例および比較例の活性光線硬化型インクを調製した。

（光重合性化合物）
［ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の（メタ）アクリレート化合物］
Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（Ｍｉｗｏｎ社製）：トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリアクリレート（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）
Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１６６（Ｍｉｗｏｎ社製）：ノニルフェノール８ＥＯ変性アクリレート（分子量６２６、ＣｌｏｇＰ値６．４２）
ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（新中村化学社製）：１，１０−デカンジオールジメタクリレート（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ値５．７５）
ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（新中村化学社製）：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ値４．６９）
［その他の光重合性化合物］
ＮＫエステルＡＰＧ−１００（新中村化学社製）：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＳＴＡ（大阪有機社製）：オクタデシルアクリレート（分子量３２５、融点３０℃）
ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（新中村化学社製）：テトラメチロールメタントリアクリレート
ＳＲ３５５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
ＧＥＮＯＭＥＲ３４１４（ＲＡＨＮ社製）：ポリエステルアクリレート
ＳＲ２３０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジエチレングリコールジアクリレート
ＮＫエステルＡ−９５５０（新中村化学社製）：ジペンタエリスリトールポリアクリレート
ＥＴＥＲＣＵＲＥ６２３４（長興化学）：エポキシアクリレートオリゴマー
ＯＴＡ４８０（ダイセルサイテック社製）：グリセリンプロポキシアクリレート
ＮＫエステルＡ−９３００（新中村化学社製）：イソシアヌレートトリアクリレート（分子量４２３、融点５３℃）

（ゲル化剤）
ニッサンエレクトール（登録商標） ＷＥＰ−２（日油社製）：エステルワックス融点６０℃
カオーワックスＴ１（花王社製）：ジステアリルケトン
ユニスター Ｍ−９６７６（日油社製）：ステアリン酸ステアリル
ニッサンエレクトール（登録商標） ＷＥＰ−４（日油社製）：エステルワックス融点７０℃
スリエイドＳ（日本化成社製）：ステアロアミドエチルステアレート

（界面活性剤）
ＢＹＫ−３０７（ＢＹＫ社製）

（光開始剤）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（ＢＡＳＦ社製）

（増感助剤）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＨＡ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製） ３級アミン化合物
（重合禁止剤）
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０（チバ社製）
（その他）
ＮＡＮＯＢＹＫ−３６０１（ＢＹＫ社製）アルミナナノ粒子、固形分３０％、溶媒：トリプロピレングリコールジアクリレート

（顔料分散液ａの調製）
以下に示す２種の化合物を、ステンレスビーカーに入れた。これを６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。
ＥＦＫＡ４１３０（ＢＡＳＦ社製）： ９質量部
ジプロピレングリコールジアクリレート （ＡＰＧ−１００、新中村化学社製 分子量２４２）： ７１質量部

混合液を室温まで冷却し、さらに以下に示す顔料を加えた。この溶液を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液ａを得た。
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（三菱化学社製、ＭＡ７）： ２０質量部

（顔料分散液ｂの調製）
以下に示す２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
ＥＦＫＡ４１３０（ＢＡＳＦ社製）： ９質量部
ジプロピレングリコールジアクリレート （ＡＰＧ−１００、新中村化学社製 分子量２４２）： ５０質量部

混合液を室温まで冷却し、さらに以下に示す顔料を加えた。この溶液を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液ｂを得た。
酸化チタン（石原産業社製、ＣＲ−ＥＬ）： ４１質量部

（第１の活性光線硬化型インクＡ−１〜Ａ−６の調製）
下記表１に示す組成比で各化合物を混合し、混合液を８０℃で加熱攪拌しゾルゲル相転移する第１の活性光線硬化型インクＡ−１〜Ａ−６を作成した。得られたインクを加熱下、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過した。同様に、下記表１に示す組成比で各化合物を混合し、混合液を５０℃で加熱攪拌し後から付与する活性光線硬化型インクを作成した。その後同様に、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過した。表１における成分の単位は質量部である。

（第２の活性光線硬化型インクＢ−１〜Ｂ−４の調製）
同様に、下記表２に示す組成比で各化合物を混合し、混合液を５０℃で加熱攪拌し第２の活性光線硬化型インクＢ−１〜Ｂ−４を作成した。その後同様に、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過した。表２における成分の単位は質量部である。

（画像形成）
表１に記載の各インクＡ−１からＡ−６のいずれかを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置から、Ａ４サイズのコート紙（ＯＫトップコート；王子製紙社製）にインクを吐出し、ベタ画像を作成した。

インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなるものとした。インクジェット記録装置には、解像度が３６０ｄｐｉのピエゾヘッド４つを搬送方向に配置し、１４４０×１４４０ｄｐｉの記録解像度とした。

インクタンクからヘッド部分までインクを１００℃に加温した。さらに各液滴量が３ｐｌとなるように、ピエゾヘッドに電圧を印加し、単色ベタ画像を形成した。

画像形成後、ヘレウス社製の水冷式ＬＥＤランプから、波長３９５ｎｍの光を照射し、インクを硬化させた。ＬＥＤランプ表面から記録媒体面までの距離は５０ｍｍとした。このとき、記録媒体表面での最高照度は３．５Ｗ／ｃｍ^２とし、記録媒体の搬送速度は６０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、４００ｍＪ／ｃｍ^２であった。比較として、ＬＥＤランプ表面から記録媒体面までの距離を１０ｍｍにした場合（このとき、記録媒体表面での最高照度は６Ｗ／ｃｍ^２）と、記録媒体の搬送速度を３０ｍ／ｍｉｎとした場合、も行った。光量の計測は、浜松ホトニクス社製 紫外線積算光量計 Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で行った。

その後、表２に記載のインクＢ−１からＢ−４のいずれかを用いて、硬化定着したベタ印刷物上に、解像度が３６０ｄｐｉのピエゾヘッド１個を用いて液滴量が４０ｐｌとなるように、ピエゾヘッドに電圧を印加し、ベタ画像を形成し、各試料とした。印刷物表面にインク着弾後、ＢＡＬＤＷＩＮ社製ＩＲドライヤー：ＧｒａｐｈｉＳｅｔ ４ （ＧＳ４） を用いて出力８０％にて表面加熱し、その後、ＧＳユアサ社製のメタルハライドランプランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて画像表面での最高照度２８０ｍＷ／ｃｍ^２の光を照射し、第２のインクを硬化させた。記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ^２であった。比較として、ＩＲを照射せずにＵＶ硬化させた試料も作成した。

表１に記載のＡ−１からＡ−６のインクで画像形成、ＬＥＤランプ照射し硬化定着した印刷物上に、ＢＡＬＤＷＩＮ社製ＩＲドライヤー：ＧｒａｐｈｉＳｅｔ ４ （ＧＳ４） を用いて出力１００％にて表面加熱し、その後、表２に記載のインクＢ−２及びＢ−３を用いて解像度が３６０ｄｐｉのピエゾヘッド１個を用いて液滴量が４０ｐｌとなるように、ピエゾヘッドに電圧を印加し、ベタ画像を形成、その後、ＧＳユアサ社製のメタルハライドランプランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて画像表面での最高照度２８０ｍＷ／ｃｍ^２の光を照射し、第２のインクを硬化させた。記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ^２であった。

それぞれの試料について、第１のインクおよび第２のインクの組み合わせ、第１のインクを硬化する際の露光条件、第１のインクを硬化する際の記録媒体の搬送速度（線速）、加熱のタイミングおよびＩＲ照射の有無を表３および表４に示す。

なお、表３および表４中、試料番号１および２で第１のインクとして用いた活性光線硬化型インク（それぞれを比較１、比較２と称する。）は、それぞれ、特許文献１に記載の第１のインクおよび特許文献２に記載のインクＮｏ．４である。また、試料番号３で第２のインクとして用いた活性光線硬化型インク（比較３と称する。）は、特許文献３に記載のオーバーコート組成物Ｂである。比較１、比較２および比較３のインクは、ゲル化剤を５．０質量％より多く含んでいた。

また、表３および表４中、「表面加熱」の欄には表面加熱を第２のインクによる画像形成の前後のいずれに行ったかを示す。表面加熱を第２のインクによる画像形成の前に行った場合、「表面加熱」の欄に「前」と記載し、表面加熱を第２のインクによる画像形成の後に行った場合、「表面加熱」の欄に「後」と記載する。

（試料の評価）
作成した試料について、濡れ性、密着性および硬化性を、下記のように評価した。

濡れ性
第２のインクのベタ画像部に白ヌケ（弾きによる未塗布部分）があるかを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
○：白ヌケは無かった
△：１、２箇所の白ヌケがあるが、実用上問題ないレベルだった
×：白ヌケが多数発生していた

密着性
第２のインクのベタ画像部に、カッターにより１ｍｍ間隔で６本の格子切り込みを入れ２５升の碁盤目を作成し、その表面に３Ｍ社製セロテープ（登録商標）を貼り付け、垂直方向に引きはがし、画像の付着残をカウントした。

硬化性（鉛筆硬度）
ベタ画像部（１００％印字部）を、２５℃・６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて表面の鉛筆硬度を測定した。評価は下記の基準で行った。
○：鉛筆硬度２Ｈ以上
△：鉛筆硬度Ｂ、Ｆ、Ｈ
×：鉛筆硬度２Ｂ以下

評価結果を表５および表６に示す。

表５および表６に示すとおり、本発明の活性光線硬化型インクを用いて、本発明の方法により画像を形成すると、濡れ性、密着性、硬化性ともに優れた画像を得ることができた。

特に、一般式Ｇ１およびＧ２で表される化合物のうち少なくとも一種の化合物をゲル化剤として用いたインクで画像形成した試料番号１３、１５〜１９、２１〜２５、２７〜３１および３３〜３６では、６５．０％（１３／２０）の画像で密着性が２５（満点）となった。

さらに、第１のインクに含まれる光重合性化合物として、第１のインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の、分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０である（メタ）アクリレート化合物を用いたインクで画像形成した試料番号１５〜１８、２１〜２４、２７〜３０および３３〜３６のうち、８１．３％（１３／１６）の画像で密着性が２５（満点）となった。

一方で、第１の活性光線硬化型インクがゲル化剤を５質量％以上含む（試料番号１、２）と、第２のインクの濡れ性、密着性、硬化性ともに良好な結果を得られなかった。これは、第１のインクに含まれるゲル化剤の量が多すぎたため、加熱によっても十分に表面の近傍のゲル化剤が光重合性化合物と相溶しなかったものと思われる。

第２の活性光線硬化型インクがゲル化剤を含む（試料番号３）と、第２の活性光線硬化型インクの密着性および硬化性が低下した。これは、第２のインクが５．０質量％以上のゲル化剤を含むために過剰に析出したゲル化剤によって第１のインクとの密着性が劣化し硬化性が劣化したためと思われる。

第２のインクを硬化する前に赤外線照射によって加熱しない（試料番号４〜１２）と、インクの濡れ性、密着性が不十分だった。これは、第１のインクの表面の近傍で析出したゲル化剤が光重合性化合物と相溶せず、第２のインクの付着を阻害したものと思われる。

第２のインクによって画像形成する前に加熱しても、第２のインクによって画像形成した後に画像形成したときと同様に、濡れ性、密着性、硬化性ともに優れた画像を得ることができた（試料番号４３〜５４）。

本発明の方法は、第１のインクと第２のインクの付着性にすぐれた画像の形成に好適である。

本出願は、２０１４年３月７日出願の日本国出願番号２０１４−０４５２９３号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の明細書および図面に記載された内容は本出願に援用される。

１０、２０ インクジェット記録装置
１２ 記録媒体
１４、２４ インクジェット記録ヘッド
１６、２６ ヘッドキャリッジ
１８、２８ 第１の活性光線照射部
１９ 加熱部
２７ ガイド部
４０ 第２の活性光線硬化型インク吐出部
６０ 赤外線照射部
７０ 第２の活性光線照射部

Claims (13)

1. 色材、ゲル化剤、光重合性化合物および光開始剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する第１の活性光線硬化型インクを記録媒体に付与する第１の工程と、
   該第１のインクに活性光線を照射し、該第１のインクを硬化定着させる第２の工程と、
   光重合性化合物および光開始剤を含有する第２の活性光線硬化型インクをさらに付与する第３の工程と、
   該第２のインクに活性光線を照射する第４の工程と、
   をこの順番で行う画像形成方法であって、
   該第１の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して０．５〜５．０質量％のゲル化剤を含有し、
   該第２の活性光線硬化型インクは、インク全体の質量に対して５．０質量％未満のゲル化剤を含有し、
   該第４の工程は、該硬化定着した第１のインクがインクの表面側から加熱された状態で行う、画像形成方法。
2. 前記第１のインクまたは第２のインクが含有する前記ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種の化合物である、請求項１に記載の方法。
   一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
   一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
   （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を含む炭化水素基を表す。）
3. 前記光重合性化合物は、前記第１のインク全体の質量に対し１０〜４０質量％の、分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０である（メタ）アクリレート化合物を含有する、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記第２の工程は、３８５〜４１０ｎｍの波長域に最高照度をもつＬＥＤ光源を用いて前記活性光線を照射し、前記付与された第１のインクの表面での最高照度は０．５〜５．０ｗ／ｃｍ²である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記第１の工程は、インクジェット記録ヘッドのノズルから前記第１の活性光線硬化型インクを前記記録媒体上に吐出することによって行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記第１の工程は、シングルパスで行う、請求項５に記載の方法。
7. 少なくとも前記第２の工程は、線速５０〜１２０ｍ／ｍｉｎの速度で前記記録媒体を移動させながら行う、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記第２のインクは、実質的に色材を含まない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記第２のインクは、白色顔料を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記硬化定着した第１のインクを加熱する工程をさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 前記加熱する工程は、前記第２の工程と前記第３の工程との間に行われる、請求項１０に記載の方法。
12. 前記加熱する工程は、前記第３の工程と前記第４の工程との間に行われる、請求項１０に記載の方法。
13. 前記硬化定着した第１のインクを加熱する工程は、前記硬化定着した第１のインクの表面に赤外線を照射する工程である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。

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