JP6311716B2 - 活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 - Google Patents
活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6311716B2 JP6311716B2 JP2015535327A JP2015535327A JP6311716B2 JP 6311716 B2 JP6311716 B2 JP 6311716B2 JP 2015535327 A JP2015535327 A JP 2015535327A JP 2015535327 A JP2015535327 A JP 2015535327A JP 6311716 B2 JP6311716 B2 JP 6311716B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ink
- mass
- actinic ray
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J11/00—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form
- B41J11/0015—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
- B41J11/002—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating
- B41J11/0021—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J11/00—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form
- B41J11/0015—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
- B41J11/002—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating
- B41J11/0021—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation
- B41J11/00212—Controlling the irradiation means, e.g. image-based controlling of the irradiation zone or control of the duration or intensity of the irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J11/00—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form
- B41J11/0015—Devices or arrangements of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
- B41J11/002—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating
- B41J11/0021—Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation
- B41J11/00218—Constructional details of the irradiation means, e.g. radiation source attached to reciprocating print head assembly or shutter means provided on the radiation source
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
- B41J2/135—Nozzles
- B41J2/165—Preventing or detecting of nozzle clogging, e.g. cleaning, capping or moistening for nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
- B41J2/135—Nozzles
- B41J2/165—Preventing or detecting of nozzle clogging, e.g. cleaning, capping or moistening for nozzles
- B41J2/16585—Preventing or detecting of nozzle clogging, e.g. cleaning, capping or moistening for nozzles for paper-width or non-reciprocating print heads
Description
紫外線硬化型インクジェット方式を用いて、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクを記録媒体上に記録する場合、インクを50℃を超える温度で加熱して溶液状態としてからインクジェットヘッドより吐出している。
1.光重合性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、前記光重合性化合物は、n個(nは2以上の整数)以上の(メタ)アクリレートエステルユニットを有し、次式で表される、分子量が280〜1500の範囲の化合物Aと、n−1個の(メタ)アクリレートエステルユニットおよび水酸基を有し、次式で表される、分子量が280〜1500の範囲の化合物Bとの組み合わせを、1組または複数組含み、
少なくとも1組の前記化合物Aと前記化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%であり、
前記ゲル化剤の含有量は、前記インク全質量に対して0.5〜7.0質量%であり、
前記インクのゲル化温度は50℃以上であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
2.インク中の、化合物Bの含有量がその化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して5〜15質量%となる組み合わせを構成する化合物Aおよび化合物Bの全質量は、化合物Bの含有量がその化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して5〜15質量%とならない組み合わせを構成する化合物Aおよび化合物Bの全質量よりも多いことを特徴とする、上記1に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
3.前記化合物Aが、下記(1)及び(2)のうちの少なくとも一種の(メタ)アクリレート化合物であることを特徴とする上記1または2に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
(1)分子内に(−C(CH3)H−CH2−O−)又は(−CH2−CH2−O−)で表される構造を3〜14個含有する二官能(メタ)アクリレート化合物
(2)分子内に環状構造を持つ二官能以上の(メタ)アクリレート化合物
4.すべての前記化合物Aと前記化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%であることを特徴とする上記1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク。
5.前記化合物Aと化合物Bとの組み合わせが、下記一般式(3)−Aで表される化合物と下記一般式(3)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(4)−Aで表される化合物と下記一般式(4)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(5)−Aで表される化合物と下記一般式(5)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(6)−Aで表される化合物と下記一般式(6)−Bで表される化合物のいずれかとの組み合わせ、のうちの少なくとも一種であることを特徴とする上記1〜4のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
7.色材をさらに含有することを特徴とする、上記1〜6のいずれか1項に記載のインクジェットインク。
8.上記1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、前記インクを50〜100℃の状態でインクジェットヘッドより吐出し、前記インクが記録材料に着弾する時の記録材料の温度を、前記インクのゾルゲル相転移温度の−20〜−10℃の範囲内にすることを特徴とする画像形成方法。
9.複数のインクジェット記録ヘッドを収容するヘッドキャリッジと、インクジェットインクを保有するインクタンクと、前記インクタンク及び前記ヘッドキャリッジに接続されたインク流路と、活性光線照射部と、温度制御部とを有するインクジェット記録装置において、前記インクタンクから前記インクジェット記録ヘッドまでの少なくとも一部に加熱部位を有し、前記インクジェット記録ヘッドおよび前記インク流路の全部または一部は金属部材からなり、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクをさらに有する、インクジェット記録装置。
本発明者らは、上述の課題を解決するべく、活性光線硬化型インクジェットインクの局所的な熱重合反応の原因について検討を行った。その結果、インクジェットヘッド、およびプリンター流路にアルミニウム(Al)またはステンレス(SUS)などの金属部材を用いて、特に80℃以上の温度で金属部材とインクを接触させたときに、インクが局所的に熱重合反応して重合析出が発生することを知見した。重合析出した理由は定かではないが、インクがAlまたはSUSなどの金属部材に接した際にラジカルが発生し、インクが局所的にラジカル熱重合したためだと考えられる。なお、公知のゲル化剤含有UVインクにおいて、このような重合析出が起こることやそのメカニズムについては、知られていない。
本発明者らは、後述の化合物A、Bの少なくとも1つの組み合わせにおいて、化合物Aに対する化合物Bの含有量が5質量%以上であると重合析出が抑えられる。しかしながら、すべての化合物A、Bの組み合わせにおいて、化合物Bの含有量が5質量%未満であると、加熱されたインクがインクジェット記録装置内あるいはインクジェットヘッド内のAlまたはSUS部材などと接液した場合、特にインクの加熱部位(特に80℃以上)において当該加熱部位の近傍にAlまたはSUS部材がある場合に、局所的に重合析出が発生することを知見した。またすべての化合物A、Bの組み合わせにおいて、化合物Aに対する化合物Bの含有量が15質量%を超えると、UV硬化性が著しく低下し、所望の線速で画像形成した場合、印刷物の十分な硬化膜物性が確保できず、更に、結晶性ゲル化剤の溶解性が低下し、インク中のゲル化剤が析出・分離することを知見した。
本発明者らはさらに、50℃以上でゾル状態となるインクを、インクジェットヘッドから安定に吐出させる為には、分子量が280〜1500の範囲の光重合性化合物をインクに用いることが好ましいことを知見した。理由は定かではないがノズル面における重合性化合物の揮発を防止できるからである。実施形態に係るインクは上記知見に基づくものである。
以上のことから、本発明に係るインクジェットインクはインクタンクからインクジェットヘッドまでのインク流路の少なくとも一部に加熱部位を有するインクジェット記録装置においてその効果をより顕著に発揮するものである。加熱部位の場所に関してはインクをゾル化しインク流動性及び吐出安定性を良好にできれば、特に限定はないがインクタンク、サブインクタンクまたはインクジェットヘッドの少なくともいずれかに加熱部位を有することが好ましく、インクタンク、サブインクタンクのいずれかに加熱部位を有し、かつインクジェットヘッドにも加熱部位を有していることがより好ましい。
少なくとも1組の前記化合物Aと前記化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%であり、
ゲル化剤の含有量は、インク全質量に対して0.5〜7.0質量%であり、インクのゲル化温度は50℃以上である活性光線硬化型インクジェットインクである。
実施形態に係るインクは、局所的な熱重合反応が起こらず、保存安定性と射出安定性に優れる。また高速で画像形成した場合であっても印刷物の十分な硬化膜物性を確保できる。
光重合性化合物は、活性光線により架橋または重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線および電子線である。実施形態に係るインクは、光重合性化合物として、同一のRを有する化合物Aと化合物Bとの組み合わせを含み、化合物Aはn個のアクリレートエステルを有し、化合物Bはn−1個のアクリレートエステルおよび水酸基を有する。少なくとも1組の化合物Aと化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%である。化合物Aおよび化合物Bとして、分子量が280〜1500の範囲に含まれる化合物を用いることで、ノズル面における重合性化合物の揮発を防止することができ、出射性および連続出射性を良好にすることができる。
(1)分子内に(−C(CH3)H−CH2−O−)又は(−CH2−CH2−O−)で表される構造を3〜14個含有する二官能(メタ)アクリレート化合物
(2)分子内に環状構造を持つ二官能以上の(メタ)アクリレート化合物
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する化合物(モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物)である。ラジカル重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」には、アクリレートモノマーおよび/またはアクリレートオリゴマー、メタアクリレートモノマーおよび/またはメタアクリレートオリゴマーが含まれる。
(2個の重合性官能基を有する(二官能)ビニルエーテル化合物)
二官能のビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ブチレンジビニルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテル、ジビニルレゾルシン、ジビニルハイドロキノン等を挙げることができる。
(3個の重合性官能基を有する(三官能)ビニルエーテル化合物)
三官能のビニルエーテル化合物としては、例えば、グリセリントリビニルエーテル、グリセリンエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル(エチレンオキシドの付加モル数6)、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリビニルエーテルエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル(エチレンオキシドの付加モル数3)等を挙げることができる。
(4個以上の重合性官能基を有する(四官能以上の)ビニルエーテル化合物)
四官能以上のビニルエーテル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル(LogP 2.09)、ジトリメチロールプロパンヘキサビニルエーテル(LogP 3.49)、それらのオキシエチレン付加物が挙げられる。
スチレン基を有する化合物の例としては、ジビニルベンゼン等があげられる。
(メタ)アクリルアミド基を有する化合物の例としては、N、N−エチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも1)ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物や非重合性樹脂に溶解すること、2)ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が好ましい。
脂肪族ケトン化合物;
脂肪族エステル化合物;
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス;
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス;
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス;
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス;
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体;
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス;
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸;
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール;
12−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸;
12−ヒドロキシステアリン酸誘導体;ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド(例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ITOWAXシリーズ、花王社製 FATTYAMIDシリーズ等);
N−ステアリルステアリン酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド等のN−置換脂肪酸アミド;
N,N’−エチレンビスステアリルアミド、N,N’−エチレンビス−12−ヒドロキシステアリルアミド、およびN,N’−キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド;
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン;
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物(例えば日本エマルジョン社製 EMALLEXシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等);
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル(例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製);
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス(Baker−Petrolite社製 UNILINシリーズ等);
ダイマー酸;
ダイマージオール(CRODA社製 PRIPORシリーズ等);
ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン;
パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン(千葉製粉社製 レオパールシリーズ等);
ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル;
ベヘン酸エイコサンポリグリセリル(日清オイリオ社製 ノムコートシリーズ等);
N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジブチルアミド、N−(2−エチルヘキサノイル)−L−グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物(味の素ファインテクノより入手可能);
1,3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール(ゲルオールD 新日本理化より入手可能)等のジベンジリデンソルビトール類;
特開2005−126507号公報、特開2005−255821号公報および特開2010−111790号公報に記載の低分子オイルゲル化剤;等が含まれる。
ただし、脂肪酸アミド等、アルキル鎖の末端に−OH、−COOH等の極性基を有するゲル化剤は、ゾル状のインク中での安定性が悪く、析出したり、層分離したりすることがある。また、インクの硬化膜から、ゲル化剤が時間の経過とともに徐々に溶出することがある。そこで、ゲル化剤は、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物であることが好ましい。つまり、下記一般式(G1)及び(G2)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(G1):R1−CO−R2
一般式(G2):R3−COO−R4
一般式(G1)及び(G2)中、R1〜R4は、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を有する炭化水素基を表す。R1〜R4は、分岐部分を有していてもよい。
一般式(G1)において、R1及びR2で表される炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素原子数が12以上25以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。R1及びR2で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が12未満であると、十分な結晶性を有しないためゲル化剤として機能しないだけでなく、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成できないおそれがある。一方、脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が25を超えると、融点が高くなりすぎるため、インクの射出温度を高くしなければ、インク中に溶解しなくなるおそれがある。
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光開始剤を更に含んでもよい。
光開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン系;
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類;
2,4,6−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系;
ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系;
ミヒラ−ケトン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系;
10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
インクジェットインクは、各種公知の染料と顔料の少なくとも1つ以上を更に含有してもよい。これらのうち、特に顔料を含有することが好ましい。
C.I.Pigment Yellow 1,2,3,12,13,14,16,17,73,74,75,81,83,87,93,95,97,98,109,114,120,128,129,138,150,151,154,155,180,185,213
C.I.Pigment Red 5,7,12,22,38,48:1,48:2,48:4,49:1,53:1,57:1,63:1,101,112,122,123,144,146,168,184,185,202
C.I.Pigment Violet 19,23
C.I.Pigment Blue 1,2,3,15:1,15:2,15:3,15:4,18,22,27,29,60
C.I.Pigment Green 7,36
C.I.Pigment White 6,18,21
C.I.Pigment Black 7
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分を更に含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂等が含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、及びワックス類等が含まれる。
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する光硬化型インクは、高温(例えば80℃程度)では液体(ゾル)であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴(ドット)が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光硬化性化合物と、ゲル化剤とを含む各成分を、加熱下において混合することにより得ることができる。好ましくは、一部の重合性化合物に色材(特に顔料)を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他の重合性化合物を含む他のインク成分と混合することで得る。
上述の重合析出発生によるノズル詰まりの問題は、ヘッドノズル径が30μm以下のヘッドを用いて1〜4plの小液滴を吐出し1200dpi×1200dpi以上の解像度で印字する高精細な画像形成時に特に顕著となることを本発明者らは知見した。上述の実施形態に係るインクが用いられる画像形成方法は特に限定されないが、以下の画像形成方法において用いられることが好ましいことを本発明者らは見いだした。
(1)活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
(2)前記記録媒体上に着弾した液滴にUV光源からの光を照射して前記インク液滴を硬化させる工程
活性光線硬化型インクジェットインクは、上述のインクジェットインクであればよい。
インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を射出する。インク液滴の射出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、ゲル化温度よりも10〜30℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、(ゲル化温度+10)℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が(ゲル化温度+30)℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
そのため、インクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路又はインク流路に接続したインクタンク中の少なくともいずれかに設けられた加熱部位によってインクジェットインクを加熱して、前記温度のインクジェットインク液滴を吐出すればよい。
記録媒体は、紙であってもよいし、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Bなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムや塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
記録媒体に着弾したインク液滴に光を照射することで、インク液滴に含有される光重合性化合物が架橋又は重合してインク液滴が硬化して、画像となる。
本発明の画像記録方法は、光硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。光硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式(シングルパス記録方式)のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式(シングルパス記録方式)が好ましい。
光重合性化合物1〜光重合性化合物8、光重合性化合物101〜光重合性化合物108、113を以下の成分比で調製した。それぞれの光重合性化合物は、下記に名称を示す化合物Aと、当該化合物Aに対する化合物Bと、の組み合わせである。なお、化合物Bの割合は次式に示すように化合物Aの質量に対する化合物Bの質量として求めた。
化合物Bの割合=[化合物Bの質量部/化合物Aの質量部]×100
化合物A(アクリレートモノマー)は、任意のアルコールとアクリル酸を用いて、図3に示すような一般的な「脱水エステル交換法」により作成できるがこの限りでない。その際に、反応させるアクリル酸の量を調整して、化合物Aと化合物Bの比が表2〜表16に示す通りになるように、各モノマーを合成した。
光重合性化合物1:トリプロピレングリコールジアクリレート(分子量300)
化合物1A:89.0質量部
化合物1B:5.3質量部
化合物1Bの割合6.0%
光重合性化合物2:9EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量693)
化合物2A:74.1質量部
化合物2B:9.3質量部
化合物2Bの割合12.6%
光重合性化合物3:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量471)
化合物3A:89.6質量部
化合物3B:6.5質量部
化合物3Bの割合7.3%
光重合性化合物4:ポリエチレングリコールジアクリレート(分子量508)
化合物4A:90.3質量部
化合物4B:5.5質量部
化合物4Bの割合6.1%
光重合性化合物5:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(分子量304)
化合物5A:86.7質量部
化合物5B:7.8質量部
化合物5Bの割合9.0%
光重合性化合物6:ジオキサングリコールジアクリレート(分子量326)
化合物6A:88.2質量部
化合物6B:8.1質量部
化合物6Bの割合9.2%
光重合性化合物7:トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート(分子量423)
化合物7A:79.1質量部
化合物7B:8.9質量部
化合物7Bの割合11.3%
光重合性化合物8:グリセリンプロポキシアクリレート(分子量428)
化合物8A:84.9質量部
化合物8B:7.6質量部
化合物8Bの割合9.0%
光重合性化合物101:トリプロピレングリコールジアクリレート(分子量300)
化合物101A:95.9質量部
化合物101B:2.6質量部
化合物101Bの割合2.7%
光重合性化合物102:9EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量693)
化合物102A:80.1質量部
化合物102B:2.6質量部
化合物102Bの割合3.2%
光重合性化合物103:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量471)
化合物103A:91.2質量部
化合物103B:3.3質量部
化合物103Bの割合3.6%
光重合性化合物104:ポリエチレングリコールジアクリレート(分子量508)
化合物104A:92.5質量部
化合物104B:2.1質量部
化合物104Bの割合2.3%
光重合性化合物105:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(分子量304)
化合物105A:89.8質量部
化合物105B:2.9質量部
化合物105Bの割合3.2%
光重合性化合物106:ジオキサングリコールジアクリレート(分子量326)
化合物106A:90.0質量部
化合物106B:2.4質量部
化合物106Bの割合2.7%
光重合性化合物107:トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート(分子量423)
化合物107A:81.4質量部
化合物107B:3.9質量部
化合物107Bの割合4.8%
光重合性化合物108:グリセリンプロポキシアクリレート(分子量428)
化合物108A:89.8質量部
化合物108B:3.8質量部
化合物108Bの割合4.1%
光重合性化合物113:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量471)
化合物113A:70.4質量部
化合物113B:12.1質量部
化合物113Bの割合17.1%
以下の手順で顔料分散液1〜4を調製した。以下2種の化合物をステンレスビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間加熱攪拌溶解した。
アジスパーPB824(味の素ファインテクノ社製) 9質量部
光重合性化合物1 71質量部
室温まで冷却した後、これに下記のいずれかの顔料20質量部を加えて、直径0.5mmのジルコニアビーズ200gと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
顔料1:Pigment Black 7(三菱化学社製、#52) 5時間
顔料2:Pigment Blue 15:4(大日精化製、クロモファインブルー6332JC) 5時間
顔料3:Pigment Red 122(大日精化製、クロモファインレッド6112JC) 8時間
顔料4:Pigment Yellow 150(LANXESS社製、E4GN−GT CH20015) 8時間
表2〜表16に記載されたインクの組成にしたがって、各成分と上記顔料分散液を各質量部混合して、80℃に加熱して攪拌した。得られた溶液を加熱下において、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過を行った。そして、後述の評価基準に従って、画像について評価を行った。
ハイパーブランチポリエステルアクリレート(Etercure6361-100、Eternal Chemical社製、25℃における粘度:150〜250mPa・s、官能基数:8)
ハイパーブランチポリエステルアクリレート(Etercure6362-100、Eternal Chemical社製、25℃における粘度:400〜800mPa・s、官能基数:12〜15)
ポリエステルアクリレートオリゴマー(CN2203、サートマー社製、25℃における粘度:350mPa・s、官能基数:6)
ポリエステルアクリレートオリゴマー(Laromer PE9074、BASF社製、25℃における粘度:10000mPa・s、官能基数:3)
(光開始剤)
SPEEDCURE TPO(DKSH社製)
ITX(DKSH社製)
(界面活性剤)
KF−352(信越化学社製)
(増感助剤)
KayacureEPA(日本化薬社製)
調製した各インク組成物を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置を用いて、菊半サイズのコート紙(OKトップコート、王子製紙社製)に、画像記録を行った。なお、記録媒体の搬送速度は、表17に示す速度で行った。
また、表に示す一部の組成のインクを用いて、ノズル径30μm・360dpi解像度のヘッドを用いて、14plの液滴になるように電圧を印加し、ヘッドを各色2個ずつ用い吐出し、720×720dpiのYMCKのベタ画像を形成した。
印字後、Phoseon Technology社製LEDランプ(395nm、8W/cm2、water cooled unit)で硬化した。LEDランプの管面から記録媒体までの距離を50mmとした(搬送方向の照射幅100mm)。
インク導入後すぐに印字した場合と、インク供給系にインクを満たし4日間放置後(90℃加熱のまま)に印字した場合に、下記の各種評価を行った。
〈出射性〉
各実施例及び比較例のインクのYMCKベタ画像出力物について、白ヌケ(ノズル欠による)がないかを目視確認した。
○:白ヌケ無し
△:1,2箇所白ヌケがあるが、実用上問題ないレベル
×:白ヌケ多数発生
〈連続出射性〉
上記インクジェット記録装置を用いて、30分間の連続ベタ出射を行った後、YMCKベタ画像出力物について、白ヌケ(ノズル欠による抜け)がないかを目視確認した。
○:白ヌケ無し
△:1,2箇所白ヌケがあるが、実用上問題ないレベル
×:白ヌケ多数発生
〈硬化性(鉛筆硬度)〉
各試料のOKトップ紙画像出力物について、10枚目の100%印字部を25℃・60%RHの環境下に24時間放置した後、JIS−K−5400に準じて表面の鉛筆硬度を測定し、下記の基準により硬化性の評価を行った。
○:鉛筆硬度2H以上
△:鉛筆硬度H〜B
×:鉛筆硬度2B以下
〈ゲル化剤溶解安定性〉
100℃で4時間静置後の溶解状態を目視で観察した。
○:分離、析出なし
△:わずかに白く濁って見える
×:油玉が表面に集まっている(層分離している)
〈画質(文字品質)〉
各試料の画像出力物について、3pt明朝文字「希」を黒文字印字し、品質を目視評価した。
○:再現されている
△:一部文字の潰れが見られる
×:文字が潰れている
12 記録媒体
14、24 インクジェット記録ヘッド
16、26 ヘッドキャリッジ
18、28 活性光線照射部
19 温度制御部
27 ガイド部
Claims (9)
- 光重合性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有し、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、n個(nは2以上の整数)以上の(メタ)アクリレートエステルユニットを有し、次式で表される、分子量が280〜1500の範囲の化合物Aと、
n−1個の(メタ)アクリレートエステルユニットおよび水酸基を有し、次式で表される、分子量が280〜1500の範囲の化合物Bとの組み合わせを、1組または複数組含み、
少なくとも1組の前記化合物Aと前記化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%であり、
前記ゲル化剤の含有量は、前記インク全質量に対して0.5〜7.0質量%であり、
前記インクのゲル化温度は50℃以上であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 - インク中の、化合物Bの含有量がその化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して5〜15質量%となる組み合わせを構成する化合物Aおよび化合物Bの全質量は、化合物Bの含有量がその化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して5〜15質量%とならない組み合わせを構成する化合物Aおよび化合物Bの全質量よりも多いことを特徴とする、請求項1に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 前記化合物Aが、下記(1)及び(2)のうちの少なくとも一種の(メタ)アクリレート化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
(1)分子内に(−C(CH3)H−CH2−O−)又は(−CH2−CH2−O−)で表される構造を3〜14個含有する二官能(メタ)アクリレート化合物
(2)分子内に環状構造を持つ二官能以上の(メタ)アクリレート化合物 - すべての前記化合物Aと前記化合物Bとの組み合わせにおいて、前記化合物Bの含有量は、その化合物Bに対応する化合物Aの全質量に対して、5〜15質量%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク。
- 前記化合物Aと化合物Bとの組み合わせが、下記一般式(3)−Aで表される化合物と下記一般式(3)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(4)−Aで表される化合物と下記一般式(4)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(5)−Aで表される化合物と下記一般式(5)−Bで表される化合物との組み合わせ、下記一般式(6)−Aで表される化合物と下記一般式(6)−Bで表される化合物のいずれかとの組み合わせ、のうちの少なくとも一種であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 分子量が280〜1500の範囲に含まれない化合物を実質的に含まないことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 色材をさらに含有することを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェットインク。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、
前記インクを50〜100℃の状態でインクジェットヘッドより吐出し、前記インクが記録材料に着弾する時の記録材料の温度を、前記インクのゾルゲル相転移温度の−20〜−10℃の範囲内にすることを特徴とする画像形成方法。 - 複数のインクジェット記録ヘッドを収容するヘッドキャリッジと、インクジェットインクを保有するインクタンクと、前記インクタンク及び前記ヘッドキャリッジに接続されたインク流路と、活性光線照射部と、温度制御部とを有するインクジェット記録装置において、前記インクタンクから前記インクジェット記録ヘッドまでの少なくとも一部に加熱部位を有し、前記インクジェット記録ヘッドおよび前記インク流路の全部または一部は金属部材からなり、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクをさらに有する、インクジェット記録装置。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013186249 | 2013-09-09 | ||
JP2013186249 | 2013-09-09 | ||
PCT/JP2014/004632 WO2015033584A1 (ja) | 2013-09-09 | 2014-09-09 | 活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015033584A1 JPWO2015033584A1 (ja) | 2017-03-02 |
JP6311716B2 true JP6311716B2 (ja) | 2018-04-18 |
Family
ID=52628080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015535327A Active JP6311716B2 (ja) | 2013-09-09 | 2014-09-09 | 活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9528013B2 (ja) |
EP (1) | EP3045507B1 (ja) |
JP (1) | JP6311716B2 (ja) |
WO (1) | WO2015033584A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3269782B1 (en) * | 2015-03-13 | 2022-02-09 | Konica Minolta, Inc. | Actinic ray-curable inkjet ink containimg two waxes forming eutectic and inkjet recording method |
JP6852298B2 (ja) * | 2015-08-21 | 2021-03-31 | 東亞合成株式会社 | インクジェットインキ用硬化型組成物 |
JP7147539B2 (ja) * | 2018-12-17 | 2022-10-05 | コニカミノルタ株式会社 | 活性線硬化型インクおよび画像形成方法 |
KR20210130889A (ko) | 2020-04-22 | 2021-11-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 발광 소자 잉크 및 표시 장치의 제조 방법 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4556414B2 (ja) | 2003-10-22 | 2010-10-06 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法 |
JP4765256B2 (ja) | 2004-03-11 | 2011-09-07 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法 |
US7812064B2 (en) * | 2007-08-07 | 2010-10-12 | Xerox Corporation | Phase change ink compositions |
JP2010111790A (ja) | 2008-11-07 | 2010-05-20 | Konica Minolta Holdings Inc | 活性光線硬化型インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット記録方法 |
JP5764872B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2015-08-19 | コニカミノルタ株式会社 | 活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法 |
EP2679640B1 (en) * | 2011-02-24 | 2018-11-07 | Konica Minolta, Inc. | Active ray-curable inkjet ink, and image formation method |
US8714723B2 (en) * | 2011-05-11 | 2014-05-06 | Xerox Corporation | Robust curable solid inks and methods for using the same |
US8690305B2 (en) | 2011-05-11 | 2014-04-08 | Xerox Corporation | High reactivity curable paste ink compositions |
JP6054022B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2016-12-27 | コニカミノルタ株式会社 | 活性線硬化型インクジェット用インク、および画像記録方法 |
JP5884455B2 (ja) * | 2011-12-08 | 2016-03-15 | コニカミノルタ株式会社 | 光硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法 |
JP5999100B2 (ja) | 2011-12-19 | 2016-09-28 | コニカミノルタ株式会社 | 活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法 |
JP6300428B2 (ja) * | 2012-02-01 | 2018-03-28 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インクジェット記録用インク組成物及び記録方法 |
JP2015067802A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク、インクセット、画像形成方法及びメンテナンス方法 |
-
2014
- 2014-09-09 EP EP14841948.4A patent/EP3045507B1/en active Active
- 2014-09-09 WO PCT/JP2014/004632 patent/WO2015033584A1/ja active Application Filing
- 2014-09-09 US US14/915,040 patent/US9528013B2/en active Active
- 2014-09-09 JP JP2015535327A patent/JP6311716B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3045507B1 (en) | 2019-08-07 |
EP3045507A4 (en) | 2017-03-29 |
WO2015033584A1 (ja) | 2015-03-12 |
US20160208118A1 (en) | 2016-07-21 |
EP3045507A1 (en) | 2016-07-20 |
US9528013B2 (en) | 2016-12-27 |
JPWO2015033584A1 (ja) | 2017-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5880257B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法 | |
JP5880228B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク、及びこれを用いた画像形成方法 | |
JP5780358B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JP5741870B2 (ja) | 活性線硬化型インクジェット用インクおよびそれを用いた画像記録方法 | |
US9714354B2 (en) | Active ray-curable inkjet ink and image forming method using same | |
WO2013128945A1 (ja) | インクジェット記録方法 | |
US10071587B2 (en) | Image forming method | |
WO2013161328A1 (ja) | 画像形成方法 | |
WO2010125854A1 (ja) | 活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット画像形成方法 | |
JP6070698B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク及びこれを用いた画像形成方法 | |
JP5884455B2 (ja) | 光硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法 | |
JP5811021B2 (ja) | 光硬化型インクジェットインクおよびそれを用いた画像形成方法 | |
JP5857866B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法 | |
WO2016002834A1 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法 | |
JP6311716B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 | |
JP5807608B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク | |
JPWO2017126439A1 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法 | |
JP2017132861A (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット画像形成方法 | |
JP6477685B2 (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインクの充填方法および画像形成方法 | |
JP2019189759A (ja) | 活性光線硬化型インクジェットインクおよび画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161221 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171219 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180220 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180305 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6311716 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |