CN104194383A - 基于颜料r的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种海洋用船舶漆，尤其涉及一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，是一种油性防腐船舶漆。按以下步骤进行：制备重氮液→制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液→酸析→偶合→后处理。基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，该制备方法所生产的成品，具有高遮盖力，耐酸耐碱性，耐候性，耐水煮性，很好的流变性能和储存稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种海洋用船舶漆，尤其涉及一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，是一种油性防腐船舶漆。
背景技术
进入二十世纪，我国造船业呈现强劲增长态势，占世界造船的份额不断扩大。特别是长三角，珠三角，渤海湾汇集大量相关企业，形成我国船舶生产的集中地区。中国造船业的飞速发展极大地促进了船舶涂料工业发展，九十年代以来，世界著名船舶涂料生产厂商纷纷进驻中国，如国际,佐敦，海虹，式玛，中涂，关西等，船舶涂料产量也达到15—18万t。而船舶涂料产量的不断扩大使作为涂料着色剂的颜料需求量也逐年递增。由于船舶涂料在船体的各部位涂装技术要求不同，所以使用的颜料要求也不同，因此，国内颜料生产企业根据船舶涂料的具体技术要求，开发适合其应用颜料剂型是必然选择。
船底涂料：钢材在海水中的自然腐蚀量为0.1mm/a,附着船底外部的海生物也会使船的航行速度降低，从而造成燃料费和清除费增加，所以要求船底涂料具有优异的耐海水性和防腐性。
水线，外舷，甲板涂料：水线，外舷，甲板由于干湿交替作用引起腐蚀，波浪冲击引起损坏，紫外线照射引起老化，所以上述部位涂膜要具有良好的耐海水腐蚀性，优异的物理机械性，耐磨性，耐冲击和耐候性。
货油舱涂料：要求具有良好耐油性，耐化学性，耐水性。
上述相应涂料所使用的颜料必须满足涂膜的性能要求。传统油墨或建筑涂料所使用的颜料无法满足船舶漆的性能要求。现有技术中的一般合成工艺中，海洋船舶颜料R在水介质中合成，产物粒子在一般塑胶和水墨中应用虽然分散性好，色光艳，但应用到油漆涂料当中会表现出耐光耐热性能差，颜色暗，遮盖力不够必须通过一定的颜料化处理，使粒子进行重排，发生颜料晶型的转变，提高遮盖力，耐光性和耐热性。
发明内容
本发明主要是解决现有技术中存在的不足，提供一种实现颜料分子由不稳定的α晶型转化为稳定的β晶型，从而提高颜料的应用性能的基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：
一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，按以下步骤进行：
（1）、制备重氮液：
将46.8份盐酸、150份水和25份浓度为100%的3.3-二氯联苯胺，三者在防腐重氮桶中充分打浆，在温度为-2～2℃下加入14.4份浓度为30%～100%的亚硝酸钠溶液，再进行充分搅拌60～90分钟后，加入0.1份乙二胺四乙酸二钠和0.2份氨基磺酸；
（2）、制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液：
将53.9份4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0.9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、150份水、0.05份乙二胺四乙酸二钠盐和28份浓度为30%的氢氧化钠溶液放至溶解桶中，溶解桶升温到40℃，充分溶解后，调整温度到20～28℃进行保温处理；
(3)、酸析：
在偶合桶内加入200份水、27份浓度为30%的氢氧化钠和24份的冰醋酸，偶合桶中的温度降温至10℃，加入2.8份的两性表面活性剂，加入步骤(2)中溶解好的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液进行酸析，酸析时间控制在60～90分钟，酸析时的温度为15～20℃，pH=6～6.5，酸析结束后加入2.5份的两性表面活性剂，进行充分搅拌，搅拌的速度为45-55转/分,搅拌的时间为1小时，搅拌的温度为15～20℃；
（4）、偶合：
将步骤(1)的重氮液缓慢放入至步骤(3)中进行充分偶合，温度控制为15～25℃，偶合流速为150～200分钟，当pH＜3.5时，加入浓度为30%的氢氧化钠溶液调整pH到5.0后再继续偶合，偶合后的pH控制在3.5～4.0，然后进行充分搅拌10～30分钟，加入0.8份抗氧化剂亚硫酸钠，再升温到80～85℃，保温10～20分钟，保温处理后水漂洗至中性pH6.5～7.0，在温度为80～85℃的环境下制得小块状颜料；
(5)、后处理：
将步骤(4)中的小块状颜料加入反应釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散剂15000至反应釜中，反应釜的温度为136～140℃，在反应釜中进行回流处理2～4小时，然后将反应釜降温到95～100℃，加入400份的水，升温至150℃保温四小时将反应釜中的二甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用储备罐收集，然后再进行200目超细度筛进行过滤，在温度为80～90℃的环境下进行烘干，然后进行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶颜料R成品。
两性表面活性剂，名称为十二烷基二甲基氧化胺简称OA－12。超分散剂15000是行业中的商品名称，是由英国ICI公司生产。
本发明采用了在4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺中加入两性表面活性剂OA-12。该两性表面活性剂是一种两性表面活性剂，在酸性介质中呈阳离子性，在碱性介质中呈非离子性，具有良好的增稠、抗静电、柔软性能，并且在海洋船舶颜料R粗品的合成过程中分两步加入，可以使4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的酸析过程中，OA-12和4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺进行充分的润湿和包覆形成细小颗粒，防止形成粗大颗粒，用此两性离子表面活性剂充分处理，抑制4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺微粒的增长，在偶合前再加入一定量的OA-12，使形成的细小微粒提高了4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的浓度，加快化学反应速度，4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的浓度高，反应过程就充分，重氮盐分解少，则反应转化率高，而后期加入OA-12能以最大程度-近似溶解的壮态地分散在介质中，不但使4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的颗粒细，这种在酸性条件下表现出来的阳离子表面活性剂随偶合反应的进程而加入，贯彻偶合反应的开始、过程和结束，使偶合反应合成颜料的最初级的细小微粒，能立即被表面活性剂改性。因为颜料微粒粒径的大小在偶合反应的不同阶段是截然不同的。在偶合反应初期形成的颜料微粒粒径较小，而随着偶合反应的持续，颜料微粒增长成粒径较大的微粒，而粒径较大的微粒则难以充分改性。因为微粒的粒径越小，其表面自由能越高，表面张力越大，越容易被其它物质所吸附，也就是越容易被表面活性剂改性，为后期生产出高品质颜料奠定坚实的基础。
本发明是在后处理工程中加入了一种超分散剂15000，此超分散剂对海洋船舶颜料R颜料有较好的润湿分散能力，降低研磨体系的黏度，提高颜料含量，同时有极强的防止絮凝返粗的能力，并且可以提高颜料的光泽和着色力，使其生产的海洋船舶颜料R在同款式产品中强度更高，光泽更优，遮盖更好，粘度更低，储存稳定性更优异。
因此，本发明的基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，该制备方法所生产的成品，具有高遮盖力，耐酸耐碱性，耐候性，耐水煮性，很好的流变性能和储存稳定性。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1：一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，按以下步骤进行：
（1）、制备重氮液：
将46.8份盐酸、150份水和25份浓度为100%的3.3-二氯联苯胺，三者在防腐重氮桶中充分打浆，在温度为-2℃下加入14.4份浓度为30%的亚硝酸钠溶液，再进行充分搅拌60分钟后，加入0.1份乙二胺四乙酸二钠和0.2份氨基磺酸；
（2）、制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液：
将53.9份4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0.9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、150份水、0.05份乙二胺四乙酸二钠盐和28份浓度为30%的氢氧化钠溶液放至溶解桶中，溶解桶升温到40℃，充分溶解后，调整温度到20℃进行保温处理；
(3)、酸析：
在偶合桶内加入200份水、27份浓度为30%的氢氧化钠和24份的冰醋酸，偶合桶中的温度降温至10℃，加入2.8份的两性表面活性剂，加入步骤(2)中溶解好的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液进行酸析，酸析时间控制在60分钟，酸析时的温度为15～20℃，pH=6，酸析结束后加入2.5份的两性表面活性剂，进行充分搅拌，搅拌的速度为45转/分,搅拌的时间为1小时，搅拌的温度为15℃；
（4）、偶合：
将步骤(1)的重氮液缓慢放入至步骤(3)中进行充分偶合，温度控制为15℃，偶合流速为150分钟，当pH＜3.5时，加入浓度为30%的氢氧化钠溶液调整pH到5.0后再继续偶合，偶合后的pH控制在3.5，然后进行充分搅拌10分钟，加入0.8份抗氧化剂亚硫酸钠，再升温到80℃，保温10分钟，保温处理后水漂洗至中性pH6.5，在温度为80℃的环境下制得小块状颜料；
(5)、后处理：
将步骤(4)中的小块状颜料加入反应釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散剂15000至反应釜中，反应釜的温度为136℃，在反应釜中进行回流处理2小时，然后将反应釜降温到95℃，加入400份的水，升温至150℃保温四小时将反应釜中的二甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用储备罐收集，然后再进行200目超细度筛进行过滤，在温度为80℃的环境下进行烘干，然后进行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶颜料R成品。
经电脑测试仪检测：颜色的鲜艳保和度△ E=15，墨色偏暗，较绿相。
实施例2：一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，按以下步骤进行：
（1）、制备重氮液：
将46.8份盐酸、150份水和25份浓度为100%的3.3-二氯联苯胺，三者在防腐重氮桶中充分打浆，在温度为0℃下加入14.4份浓度为50%的亚硝酸钠溶液，再进行充分搅拌80分钟后，加入0.1份乙二胺四乙酸二钠和0.2份氨基磺酸；
（2）、制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液：
将53.9份4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0.9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、150份水、0.05份乙二胺四乙酸二钠盐和28份浓度为30%的氢氧化钠溶液放至溶解桶中，溶解桶升温到40℃，充分溶解后，调整温度到25℃进行保温处理；
(3)、酸析：
在偶合桶内加入200份水、27份浓度为30%的氢氧化钠和24份的冰醋酸，偶合桶中的温度降温至10℃，加入2.8份的两性表面活性剂，加入步骤(2)中溶解好的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液进行酸析，酸析时间控制在80分钟，酸析时的温度为18℃，pH=6.2，酸析结束后加入2.5份的两性表面活性剂，进行充分搅拌，搅拌的速度为50转/分,搅拌的时间为1小时，搅拌的温度为17℃；
（4）、偶合：
将步骤(1)的重氮液缓慢放入至步骤(3)中进行充分偶合，温度控制为20℃，偶合流速为170分钟，当pH＜3.5时，加入浓度为30%的氢氧化钠溶液调整pH到5.0后再继续偶合，偶合后的pH控制在3.8，然后进行充分搅拌20分钟，加入0.8份抗氧化剂亚硫酸钠，再升温到82℃，保温15分钟，保温处理后水漂洗至中性pH6.8，在温度为82℃的环境下制得小块状颜料；
(5)、后处理：
将步骤(4)中的小块状颜料加入反应釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散剂15000至反应釜中，反应釜的温度为138℃，在反应釜中进行回流处理3小时，然后将反应釜降温到98℃，加入400份的水，升温至150℃保温四小时将反应釜中的二甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用储备罐收集，然后再进行200目超细度筛进行过滤，在温度为85℃的环境下进行烘干，然后进行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶颜料R成品。
经测试仪检测： 颜色的鲜艳保和度△ E=-3.9，墨色稍暗，稍红相。
实施例3：一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，按以下步骤进行：
（1）、制备重氮液：
将46.8份盐酸、150份水和25份浓度为100%的3.3-二氯联苯胺，三者在防腐重氮桶中充分打浆，在温度为2℃下加入14.4份浓度为100%的亚硝酸钠溶液，再进行充分搅拌90分钟后，加入0.1份乙二胺四乙酸二钠和0.2份氨基磺酸；
（2）、制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液：
将53.9份4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0.9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、150份水、0.05份乙二胺四乙酸二钠盐和28份浓度为30%的氢氧化钠溶液放至溶解桶中，溶解桶升温到40℃，充分溶解后，调整温度到28℃进行保温处理；
(3)、酸析：
在偶合桶内加入200份水、27份浓度为30%的氢氧化钠和24份的冰醋酸，偶合桶中的温度降温至10℃，加入2.8份的两性表面活性剂，加入步骤(2)中溶解好的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液进行酸析，酸析时间控制在60～90分钟，酸析时的温度为20℃，pH=6.5，酸析结束后加入2.5份的两性表面活性剂，进行充分搅拌，搅拌的速度为55转/分,搅拌的时间为1小时，搅拌的温度为20℃；
（4）、偶合：
将步骤(1)的重氮液缓慢放入至步骤(3)中进行充分偶合，温度控制为25℃，偶合流速为200分钟，当pH＜3.5时，加入浓度为30%的氢氧化钠溶液调整pH到5.0后再继续偶合，偶合后的pH控制在4.0，然后进行充分搅拌30分钟，加入0.8份抗氧化剂亚硫酸钠，再升温到85℃，保温20分钟，保温处理后水漂洗至中性pH7.0，在温度为85℃的环境下制得小块状颜料；
(5)、后处理：
将步骤(4)中的小块状颜料加入反应釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散剂15000至反应釜中，反应釜的温度为140℃，在反应釜中进行回流处理4小时，然后将反应釜降温到100℃，加入400份的水，升温至150℃保温四小时将反应釜中的二甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用储备罐收集，然后再进行200目超细度筛进行过滤，在温度为90℃的环境下进行烘干，然后进行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶颜料R成品。
经测试仪检测： 颜色的鲜艳保和度△ E=0.02，墨色近视，强度102%，流变性（粘度）一致。具有很高的遮盖力，纯的色相和饱和度。
Claims (1)
1.一种基于颜料R的遮盖型海洋用船舶漆应用颜料的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：
（1）、制备重氮液：
将46.8份盐酸、150份水和25份浓度为100%的3.3-二氯联苯胺，三者在防腐重氮桶中充分打浆，在温度为-2～2℃下加入14.4份浓度为30%～100%的亚硝酸钠溶液，再进行充分搅拌60～90分钟后，加入0.1份乙二胺四乙酸二钠和0.2份氨基磺酸；
（2）、制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液：
将53.9份4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0.9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、150份水、0.05份乙二胺四乙酸二钠盐和28份浓度为30%的氢氧化钠溶液放至溶解桶中，溶解桶升温到40℃，充分溶解后，调整温度到20～28℃进行保温处理；
(3)、酸析：
在偶合桶内加入200份水、27份浓度为30%的氢氧化钠和24份的冰醋酸，偶合桶中的温度降温至10℃，加入2.8份的两性表面活性剂，加入步骤(2)中溶解好的4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液进行酸析，酸析时间控制在60～90分钟，酸析时的温度为15～20℃，pH=6～6.5，酸析结束后加入2.5份的两性表面活性剂，进行充分搅拌，搅拌的速度为45～55转/分,搅拌的时间为1小时，搅拌的温度为15～20℃；
（4）、偶合：
将步骤(1)的重氮液缓慢放入至步骤(3)中进行充分偶合，温度控制为15～25℃，偶合流速为150～200分钟，当pH＜3.5时，加入浓度为30%的氢氧化钠溶液调整pH到5.0后再继续偶合，偶合后的pH控制在3.5～4.0，然后进行充分搅拌10～30分钟，加入0.8份抗氧化剂亚硫酸钠，再升温到80～85℃，保温10～20分钟，保温处理后水漂洗至中性pH6.5～7.0，在温度为80～85℃的环境下制得小块状颜料；
(5)、后处理：
将步骤(4)中的小块状颜料加入反应釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散剂15000至反应釜中，反应釜的温度为136～140℃，在反应釜中进行回流处理2～4小时，然后将反应釜降温到95～100℃，加入400份的水，升温至150℃保温四小时将反应釜中的二甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用储备罐收集，然后再进行200目超细度筛进行过滤，在温度为80～90℃的环境下进行烘干，然后进行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶颜料R成品。
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