CN104193681A - 4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用 - Google Patents

4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用。它由二氯亚砜与N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸回流反应1h得化合物（II），再将化合物（III），有机溶剂和缚酸剂的混合液置于圆底烧瓶中，于20-30℃搅拌下滴加化合物（II），滴完升温至回流TLC跟踪直至原料反应完全，停止反应，分别用50ml水萃取2次，有机层用无水NaSO4干燥，减压蒸出溶剂，重结晶，获得式（I）所示的目标化合物。本发明反应条件温和，后处理方便，反应总收率高达81%以上，且化合物具有除草活性，为新农药的研发提供了基础。

Description

4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用
技术领域
本发明涉及一种4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用。
背景技术
双酰肼类化合物因发展较快及应用范围广而颇具吸引力，其中双酰肼结构单元作为昆虫生长调节剂的生物活性已得到了广泛的认可，在农药、生物医用材料、电致发光、液晶材料等领域也有着重要的应用价值。比如，在农药领域，由美国Rohm-Haas公司开发已商品化的N-叔丁基-N'-4-乙基苯甲酰-N-3,5-二甲基苯甲酰肼（化合物1，也称为虫酰肼）其对哺乳动物及非靶生物安全，而对抗性害虫表现很高的杀虫活性，对东方黏虫和斜纹夜蛾的胃毒效果较好；
对于含有杂环的双酰肼类化合物如化合物2，对,鳞翅目害虫具有广谱活性，其中对甜菜夜蛾和小菜蛾效果优于对照药剂虫酰肼，其对茶尺蠖幼虫都有较高的杀虫活性；材料方面，在合成基于1,3,4-噁二唑和3,4-噻重氮的液晶衍生物时，双酰肼类化合物往往是首选的先导物，在这些化合物中，双酰肼单元之间因氢键作用形成了相互平行的层状超分子结构，导致产生近晶型液晶相。Parra等人合成了非对称介晶性双酰肼化合物（化合物3），
这些化合物都表现出液晶性质，能形成层状超分子结构。这些材料的合成促进了手性液晶双酰肼化合物、手性1,3,4-噁二唑和手性1,3,4-噻重氮衍生物的研究。
因此，探索吡唑双酰肼类化合物的合成，具有重要的理论和应用价值。
然而，尚未见有关4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的合成及其生物活性研究的文献报道。
发明内容
本发明目的是提供一种具有除草活性的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法与除草活性测试。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸、N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯、取代苯氧基乙酰基肼、4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的结构式分别如式（Ⅳ）、式（Ⅱ）、式（Ⅲ）、式（Ⅰ）所示：
；
式（I）、式（Ⅲ）中的R相同，为一取代或二取代的取代基，所述取代基为C1-C4烷基、硝基或卤素；
2）在二氯亚砜为反应物和溶剂条件下，加入如式（Ⅳ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸回流反应1h，蒸出溶剂得如式（Ⅱ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯；
3）将如式（Ⅲ）所示的取代苯氧基乙酰基肼、有机溶剂和缚酸剂的混合液置于圆底烧瓶中，于20~30℃搅拌下滴加含步骤2）得到的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的有机溶剂，滴加1h，滴完升温至回流继续反应，反应过程中TLC跟踪直至原料反应完全，停止反应，分别用50ml水萃取2次，有机层用无水NaSO4干燥、减压蒸除溶剂、重结晶，获得式（I）所示的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于式（I）、式（Ⅲ）中的R为2-氯、2，4-二氯、2，3-二氯、3-甲基、4-甲基、2，6-二甲基、2-硝基或2-甲基。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤2）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸与二氯亚砜的投料摩尔比为1:4-8。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的有机溶剂为乙酸乙酯、1,2-二氯甲烷、氯仿或甲苯，优选为甲苯。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的缚酸剂为二乙胺基、三乙胺或氢氧化钠，优选为三乙胺。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）TLC跟踪所用的展开剂为体积比1~5：1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液，跟踪至原料N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸消失的反应时间为3-8h。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）所用的重结晶溶剂为体积比为1:3的石油醚：丙酮或二氯甲烷,优选为1:3的石油醚：丙酮。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和缚酸剂的摩尔比为1:1.0~1.2:1.0~1.1，优选为1:1.0:1.05。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中有机溶剂体积用量以式（Ⅱ）化合物物质的量计为2-10ml/mmol，优选为4ml/mmol。
所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物作为除草剂的应用。
本发明的反应方程式如下所示：
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：
1）本发明在制备中间体N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯时，通过二氯亚砜与N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸反应，二氯亚砜作为反应物的同时也作为溶剂，反应结束后只需蒸出多余二氯亚砜即可，操作方便、减少了后处理步骤，提高了N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的纯度和收率；
2）本发明将取代苯氧基乙酰基肼、有机溶剂和缚酸剂的混合液置于圆底烧瓶中，在1h内滴加N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的有机溶剂，滴完升温至回流反应至原料消失，经后处理得到产物，通过滴加方式加入N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯，提高其稳定性，从而提高了反应效率，本发明的反应总收率高达81%以上，每个产物的结构经过认证；
3）本发明得到的化合物具有除草活性，特别适用于除去小麦、高粱、黄瓜、油菜、萝卜等作物中的马齿苋、马唐、反枝苋、稗草、鳢肠和狗尾草等杂草，为新农药的研发提供了基础。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物（I）可以如下方法合成：
100 ml圆底烧瓶中加入N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸（0.02mol，3.77g），SOCl2 (0.12mol,16.2 g)回流搅拌1h，蒸出多余的SOCl2 加入10ml甲苯备用；
在100 ml 三口圆底烧瓶中加入化合物（Ⅲ）(0.02mol)，甲苯15ml，三乙胺（0.021mol,2.12g）于25℃下搅拌滴加上述酰氯的甲苯溶液，1h滴完，升温至回流，TLC跟踪反应，反应结束冷却至室温，分别加入50ml水萃取2次，搜集甲苯层无水NaSO4 干燥，减压蒸出甲苯，重结晶（v石油醚:v丙酮=1：1）得到4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物。
实施例1
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼（1）：米黄色，产率: 81%，熔点:161-163℃; 1H NMR (CDCl3, 400MHz), : 1.27(t,J=4.0Hz,3H,CH3),2.59-2.70(m,2H,CH2),4.09(s,3H,NCH3),4.71(s,2H,COCH2O),6.87-6.90(m,1H,Ar-H),7.43-7.82(m,1H,Ar-H),7.24(m, 1H, Ar-H),9.13(s, 2H, CONH)。
实施例2
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2,3-二氯苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼（2）：白色，产率: 88%,熔点:238-240℃; 1H NMR(CDCl3,400MHz), :1.26(t,J=4.0Hz, 3H,CH3),2.56-2.69(m,2H,CH2), 4.10(s, 3H, NCH3),4.73(s, 2H, COCH2O), 6.87-6.90(m,1H, Ar-H),7.40-7.81(m, 1H, Ar-H),7.20(m, 1H, Ar-H),9.13(s, 2H, CONH)。
实施例3
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-氯苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼（3）：米白色，产率:86%，熔点：149-151◦C; 1H NMR (CDCl3, 400MHz), : 1.26(t, J=7.60Hz,3H,CH3),2.64-2.69(m,2H,CH2),4.16(s, 3H,NCH3),4.74(s,2H,COCH2O),6.95-7.00(m,1H,Ar-H),7.01-7.05(m,1H,Ar-H),7.27-7.31(m,1H,Ar-H),7.43-7.45 (m,1H,Ar-H),9.12 (s,1H,CONH),9.23(s, 1H, CONH)。
实施例4
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(3-甲基苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼（4）：米黄色，产率:84%，熔点：136-138℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz), : 1.28(t, J=4.0Hz, 3H, CH3),2.36(s, 3H, CH3), 2.63-2.69(m, 2H,CH2),4.15(s,3H, NCH3), 4.69(s, 2H, COCH2O), 6.77-6.81(m,1H,Ar-H),6.88(s,1H,Ar-H),7.21-7.27(m, 1H, Ar-H),9.04(s, 1H, CONH),9.13(s, 1H, CONH)。
实施例5
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(4-甲基苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼（5）：米黄色，产率：91%，熔点:133-135℃; 1H NMR(CDCl3, 400MHz), :1.36(t, J=18.0Hz, 3H, CH3),2.30(s, 3H, CH3), 2.63-2.69(m, 2H,CH2),4.16(s,3H,NCH3),4.65(s,2H,COCH2O),6.86-6.88(m,2H,Ar-H),7.13-7.27(m,2H, Ar-H),9.03(s, 1H, CONH),9.12(s, 1H, CONH)。
实施例6
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2,6-二甲基苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼(6):米黄色,产率:87%，熔点：145-147;1HNMR(CDCl3,400MHz), :1.40(t,J=32Hz,3H,CH3),2.25(s,6H,CH3),2.64-2.69(m,2H,CH2),4.16(s,3H,NCH3),4.75(s,2H,COCH2O),6.72(s,1H,Ar-H),6.80(s, 1H, Ar-H),7.08(s, 1H, Ar-H),9.06(s, 1H, CONH),9.18(s, 1H, CONH)。
实施例7
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-硝基苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼(7):
褐色,产率: 90%,熔点:161-16;1HNMR(CDCl3,400MHz), :1.27(t,J=8Hz,3H,CH3),2.63-2.69(m,2H,CH2),4.15(s,3H,NCH3),4.85(s,2H,COCH2O),7.09-7.18(m,1H,Ar-H),7.18-7.27(m,1H,Ar-H),7.64-7.68(s,1H,Ar-H),8.07-8.19(m,1H,Ar-H),8.98(s,1H, CONH),9.52(s, 1H, CONH)。
实施例8
4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-甲基苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼(8):米黄色,产率:82%,点:130-131℃;1HNMR(CDCl3,400MHz), :1.26(t,J=4.4Hz,3H,CH3),2.34(s,3H,CH3),2.63-2.69(m,2H,CH2),4.15(s,3H,NCH3),4.71(s,2H,COCH2O),6.85(d,J=8.4Hz,1H,Ar-H),6.99(d,J=6.8Hz,1H,Ar-H),7.19-7.27(m,2H,Ar-H),9.06(d,J=5.2Hz,1H,CONH),9.17(d,J=5.2Hz,1H, CONH)。
除草活性测试
化合物的配置：用分析天平（0.0001g）称取一定质量的原药，用含1%吐温-80乳化剂的DMF溶解配制成1.0~5.0%母液，然后用蒸馏水稀释备用。
盆栽法（进筛化合物）：供试靶标为马齿苋、马唐、反枝苋、稗草、鳢肠和狗尾草，取内径6cm花盆，装复合土（菜园土：育苗基质，1：2，v/v）至3/4处，直接播种上述六种杂草靶标（芽率≥85%），覆土0.2cm，待杂草长至3叶期左右备用，苗前土壤处理种植好杂草后即用于喷雾处理。各化合物按照150g a.i./ha剂量在自动喷雾塔施药后，待杂草叶面药液晾干后移入温室培养，18天后调查结果。
表1该系列8个新化合物除草活性盆栽试验结果
从上表中可以看出，8个新化合物对马齿苋、马唐、反枝苋、稗草、鳢肠和狗尾草等杂草均有一定的效果，部分除草活性与市售除草剂异丙酯草醚的除草效果相当。

Claims (10)

1.4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸、N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯、取代苯氧基乙酰基肼、4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的结构式分别如式（Ⅳ）、式（Ⅱ）、式（Ⅲ）、式（Ⅰ）所示：
；
式（I）、式（Ⅲ）中的R相同，为一取代或二取代的取代基，所述取代基为C1-C4烷基、硝基或卤素；
2）在二氯亚砜为反应物和溶剂条件下，加入如式（Ⅳ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸回流反应1h，蒸出溶剂得如式（Ⅱ）所示的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯；
3）将如式（Ⅲ）所示的取代苯氧基乙酰基肼、有机溶剂和缚酸剂的混合液置于圆底烧瓶中，于20~30℃搅拌下滴加含步骤2）得到的N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑甲酰氯的有机溶剂，滴加1h，滴完升温至回流继续反应，反应过程中TLC跟踪直至原料反应完全，停止反应，分别用50ml水萃取2次，有机层用无水NaSO4干燥、减压蒸除溶剂、重结晶，获得式（I）所示的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物。
2.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于式（I）、式（Ⅲ）中的R为2-氯、2，4-二氯、2，3-二氯、3-甲基、4-甲基、2，6-二甲基、2-硝基或2-甲基。
3.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤2）N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸与二氯亚砜的投料摩尔比为1:4-8。
4.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的有机溶剂为乙酸乙酯、1,2-二氯甲烷、氯仿或甲苯，优选为甲苯。
5.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中所述的缚酸剂为二乙胺基、三乙胺或氢氧化钠，优选为三乙胺。
6.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）TLC跟踪所用的展开剂为体积比1~5：1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液，跟踪至原料N-甲基-3-乙基-4-氯吡唑酸消失的反应时间为3-8h。
7.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）所用的重结晶溶剂为体积比为1:3的石油醚：丙酮或二氯甲烷,优选为1:3的石油醚：丙酮。
8.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中式（Ⅱ）所示的化合物、式（Ⅲ）所示的化合物和缚酸剂的摩尔比为1:1.0~1.2:1.0~1.1，优选为1:1.0:1.05。
9.根据权利要求1所述的4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中有机溶剂体积用量以式（Ⅱ）化合物物质的量计为2-10ml/mmol，优选为4ml/mmol。
10.4-氯-3-乙基-1-甲基-N'-(2-取代苯氧乙酰基)-1H-吡唑-5-碳酰肼类化合物作为除草剂的应用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104628645A (zh) * 2014-12-23 2015-05-20 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN105777639A (zh) * 2016-01-26 2016-07-20 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
CN105968092A (zh) * 2016-06-01 2016-09-28 西安近代化学研究所 N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物及其应用
CN106083838A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 西安近代化学研究所 一种2,5‑二取代‑1,3,4‑噁二唑衍生物及其应用
CN106117180A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 浙江工业大学 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN107954993A (zh) * 2017-12-04 2018-04-24 杨子辉 一种5-吡唑酰肼类化合物的制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1654456A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其用途
CN1709875A (zh) * 2005-06-30 2005-12-21 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其应用
CN101889576A (zh) * 2010-06-30 2010-11-24 浙江工业大学 一种双酰肼类化合物作为植物生长调节剂的应用
CN102835394A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1654456A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其用途
CN1709875A (zh) * 2005-06-30 2005-12-21 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其应用
CN101889576A (zh) * 2010-06-30 2010-11-24 浙江工业大学 一种双酰肼类化合物作为植物生长调节剂的应用
CN102835394A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
谭成侠，等: "具有除草活性的吡唑类化合物的研究进展", 《现代农药》 *
谭成侠，等: "吡唑酰胺基脲类化合物的合成及除草活性", 《农药学学报》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104628645A (zh) * 2014-12-23 2015-05-20 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN105777639A (zh) * 2016-01-26 2016-07-20 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
WO2017128942A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
CN105968092A (zh) * 2016-06-01 2016-09-28 西安近代化学研究所 N1-(3-取代吡唑-5-甲酰基)-取代苯氧烷基酰肼衍生物及其应用
CN106083838A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 西安近代化学研究所 一种2,5‑二取代‑1,3,4‑噁二唑衍生物及其应用
CN106083838B (zh) * 2016-06-01 2018-10-12 西安近代化学研究所 一种2,5-二取代-1,3,4-噁二唑衍生物及其应用
CN106117180A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 浙江工业大学 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN106117180B (zh) * 2016-06-23 2019-03-05 浙江工业大学 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN107954993A (zh) * 2017-12-04 2018-04-24 杨子辉 一种5-吡唑酰肼类化合物的制备方法与应用

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Denomination of invention: Preparation and application of 4- chloro -3- ethyl -1- methyl -N '- (2- substituted benzoacetyl) -1H- pyrazole -5- carbonyl hydrazide compounds

Effective date of registration: 20171214

Granted publication date: 20170627

Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd Wenzhou Longwan branch

Pledgor: YIFAN BIOTECHNOLOGY GROUP CO., LTD.

Registration number: 2017990001166