CN102835394A - 一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用 - Google Patents

一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用 Download PDF

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CN102835394A CN2012103405833A CN201210340583A CN102835394A CN 102835394 A CN102835394 A CN 102835394A CN 2012103405833 A CN2012103405833 A CN 2012103405833A CN 201210340583 A CN201210340583 A CN 201210340583A CN 102835394 A CN102835394 A CN 102835394A
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刘幸海
翁建全
李正名
李永红
曹耀艳
谭成侠
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Abstract

本发明公开了一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用。本发明提供一种双酰肼类化合物，制备方法简单，对双子叶杂草如油菜，反枝苋有很好的抑制效果，在茎叶和土壤处理的条件下，部分化合物对稗草和马唐也有一定的抑制效果。

Description

一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用
技术领域
  本发明涉及一种双酰肼类化合物作为除草剂的应用。
背景技术
双酰肼类化合物在农药中已经有很多年的应用，尤其是作为昆虫生长调节剂。美国罗门哈斯公司首次发现并报道了如下双酰肼结构的化合物1，是一种昆虫生长调节剂。南开大学报道了化合物2，具有良好的杀菌和抗氧化活性。中国农业大学报道了另外一类双酰肼化合物3，此类化合物具有优异的抗癌活性。
而这些专利中公开的化合物1主要用于防治鳞翅目害虫，如小菜蛾，甜菜夜蛾，二化螟，斜纹夜蛾等，同时也能防治鞘翅目等害虫。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双酰肼类化合物，本发明具有优异的除草活性。
本发明提供如式II所示的双酰肼类化合物作为除草剂的应用：
Figure 949398DEST_PATH_IMAGE002
II 
式II中，R为苯基、呋喃基、吡啶基、异噁唑基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、C1~C5的烷基、烯基、环丙基、烟酰基，异烟酰基、取代苯基，所述的取代苯基为苯基上有1个或两个以上的取代基的苯基，所述取代苯基的取代基为硝基、氯、氟、甲基、甲氧基或碘。
较为优选的，所述R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、烟酰基、异烟酰基、环丙基、山梨酸基。
较为具体的，所述如式II所示的双酰肼类化合物可应用于防除杂草油菜、反枝苋、稗草或马唐。
较为优选的，所述式II中，R为丙基、异丙基、丁基、山梨酸基、3-吡啶基或4-吡啶基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草稗草。
较为优选的，所述式II中，R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、山梨酸基、烟酰基、异烟酰基、环丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草油菜。
较为优选的，所述式II中，R为4-氟苯基、甲基、丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草马唐。
较为优选的，所述式II中，R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、山梨酸基、烟酰基、异烟酰基、环丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草反枝苋。
本发明所述应用的方法为：如式II所示的双酰肼类化合物的使用量为12.5g~200g /亩。
本发明所述的如式II所示的双酰肼类化合物可按照以下方法制备得到：式I所示的2,4-二氯苯氧乙酰肼与酰氯类化合物RCOCl在缚酸剂三乙胺的存在下，在极性非质子溶剂四氢呋喃中，加热至回流温度，反应2~5小时，反应结束后反应液冷却后抽滤，取滤液减压蒸馏除去溶剂，剩余固体水洗后用乙醇重结晶制得如式II所示的双酰肼类化合物，所述式I所示的2,4-二氯苯氧乙酰肼、RCOCl、三乙胺的物质的量之比为1：1~1.1：1；
Figure 2012103405833100002DEST_PATH_IMAGE003
RCOCl中，R为苯基、呋喃基、吡啶基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、C1~C5的烷基、环丙基、取代苯基，所述的取代苯基为苯基上有1个或两个以上的取代基的苯基，所述取代苯基的取代基为硝基、氯、氟、甲基、甲氧基或碘。
所述四氢呋喃的用量以2,4-二氯苯氧乙酰肼的物质的量计为2~4mL/mmol，优选3mL/mmol。
所述式I所示的2,4-二氯苯氧乙酰肼可按以下方法制得： 2,4-二氯苯氧乙酸与SOCl2按物质的量1:1.5混合，在乙醇溶液中，回流反应5小时，反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，制得2,4-二氯苯氧乙酸酯； 2,4-二氯苯氧乙酸酯与80%水合肼按物质的量1:1.1混合，在乙醇溶液中回流反应5小时，反应结束后，冷却，然后抽滤，取滤饼即得到2,4-二氯苯氧乙酰肼。
所述制备方法都是本领域人员公知的制备方法。
本发明提供的式II所示的双酰肼类化合物对油菜、反枝苋、稗草或马唐有较好的防除效果，从实施例来看，合成的所有化合物在100g/亩的使用剂量下，对双子叶杂草如油菜，反枝苋都有很好的抑制效果，在茎叶和土壤处理的条件下，部分化合物对稗草和马唐也有一定的抑制效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1： N-环丙酰基-2,4-二氯苯氧丙酰肼的制备
2,4-二氯苯氧乙酸酯的制备：10 mmol2,4-二氯苯氧乙酸溶解在100 mL的乙醇溶液中，然后滴加15 mmol SOCl2, 滴加完毕后，在78度回流5小时，反应结束后，旋去溶剂，得2.5g 2,4-二氯苯氧乙酸酯，产率95%。
在100mL的圆底烧瓶中，将2,4-二氯苯氧乙酸酯（10 mmol）与80%水合肼（11mmol）在乙醇溶液（100mL）中回流5小时，反应结束后，冷却，然后抽滤，得到白色2,4-二氯苯氧乙酰肼固体（计为10mmol）。
在100mL圆底瓶中将2,4-二氯苯氧乙酰肼（10 mmol），三乙胺（10mmol）溶于30mL的四氢呋喃中，在搅拌下滴加环丙基酰氯（11mmol）（酰氯类化合物RCOCl中的R为环丙基），然后在60度下回流反应5小时，冷却，抽滤，取滤液减压蒸馏除去溶剂，剩余固体水洗后用20mL乙醇重结晶，制得N-环丙酰基-2,4-二氯苯氧乙酰肼，记为Va。
实施例2~24
反应条件和操作同实施例1，所不同的是，改变酰氯类化合物，RCOCl中的R如下表1，得到的产物标记如下表1：
　 产物编号 酰氯类化合物RCOCl中的R
实施例1 Va 环丙基
实施例2 Vb 苯基
实施例3 Vc 4-硝基苯基
实施例4 Vd 4-氯苯基
实施例5 Ve 4-氟苯基
实施例6 Vf 3-甲基苯基
实施例7 Vg 3-氯苯基
实施例8 Vh 2-氟苯基
实施例9 Vi 2-氯苯基
实施例10 Vj 2,4-二氯苯基
实施例11 Vk 2-甲氧基苯基
实施例12 Vl 4-甲氧基苯基
实施例13 Vm 4-碘苯基
实施例14 Vn 5-甲基-4-异噁唑基
实施例15 Vo 1-氰基-1-环丙基
实施例16 Vp 甲基
实施例17 Vq 丙基
实施例18 Vr 异丙基
实施例19 Vs 丁基
实施例20 Vt 呋喃基
实施例21 Vu 山梨酸基
实施例22 Vv 3-吡啶基
实施例23 Vw 4-吡啶基
产物检测数据如下：
V a: White solid, yield 79 %,m.p.199-200 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 0.58-0.78(m, 4H, cyclopropane), 1.55-1.67(m, 1H, cyclopropane), 4.70(s, 2H, CH2O), 7.06(d, J=8.8Hz, 1H, Ph), 7.35(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.57(s, 1H, Ph), 10.11(s, 2H, NH); ESI-MS: 302.55 [M-H]-; Elemental analysis for C12H12Cl2N2O3: found C 47.45, H 4.08, N 9.31; calcu. C 47.54, H 3.99, N 9.24.
V b: White solid, yield 90 %,m.p. 148-150 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.80(s, 2H, CH2O), 7.35-7.59(m, 5H, Ph), 7.84-7.92(m, 3H, Ph), 10.22(s, 1H,NH), 10.47(s, 1H,NH); ESI-MS: 338.54 [M-H]-; Elemental analysis for C15H12Cl2N2O3: found C 52.95, H 3.46, N 8.54; calcu. C 53.12, H 3.57, N 8.26.
V c: White solid, yield 91 %,m.p. 209-211 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.82(s, 2H, CH2O), 7.13(d, J=9.9Hz, 1H, Ph), 7.36-7.40(m, 1H, Ph), 7.59(s, 1H, Ph), 8.00(d, J=8.3Hz, 1H, Ph), 8.34(d, J=8.3Hz, 1H, Ph), 10.39(s, 1H, NH), 10.85(s, 1H, NH); ESI-MS: 383.13 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl2N3O5: found C 47.02, H 3.11, N 11.12; calcu. C 46.90, H 2.89, N 10.94.
V d: White solid, yield 88 %,m.p. 199-201 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.79(s, 2H, CH2O), 7.14(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.38(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.55-7.61(s, 3H, Ph), 7.86(d, J=8.6Hz, 1H, Ph), 10.27(s, 1H, NH), 10.57(s, 1H, NH); ESI-MS: 371.93 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl3N2O3: found C 48.12, H 3.11, N 7.88; calcu. C 48.22, H 2.97, N 7.50.
V e: White solid, yield 85 %,m.p. 173-175 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.79(s, 2H, CH2O), 7.14(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.29-7.39(m, 3H, ph), 7.59(d, J=6.5Hz, 1H, Ph), 7.90-7.94(m, 2H, ph), 10.39(s, 2H, NH) ; ESI-MS: 356.12 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl2FN2O3: found C 50.23, H 3.08, N 8.02; calcu. C 50.44, H 3.10, N 7.84.
V f: White solid, yield 82 %,m.p. 160-162 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 2.33(s, 3H, CH3), 4.75(s, 2H, CH2O), 7.14(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.32-7.37(m, 3H, ph), 7.32-7.37(m, 3H, ph), 7.54-7.62(m, 2H, ph), 7.66(s, 1H, Ph), 10.34(s, 2H, NH) ; ESI-MS: 352.65 [M-H]-; Elemental analysis for C16H14Cl2N2O3: found C 54.78, H 4.22, N 8.00; calcu. C 54.41, H 4.00, N 7.93.
V g: White solid, yield 84 %,m.p. 170-172 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.76(s, 2H, CH2O), 7.11(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7. 37(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.40-7.59(m, 3H, ph), 7.80(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.87(s, 1H, Ph), 10.46(s, 2H, NH); ESI-MS: 371.64 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl3N2O3: found C 48.45, H 2.78, N 7.33; calcu. C 48.22, H 2.97, N 7.50.
V h: White solid, yield 81 %,m.p. 148-150 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.79(s, 2H, CH2O), 7.12(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7. 27-7.38(m, 3H, Ph), 7.53-7.61(m, 3H, ph), 10.33(s, 2H, NH) ; ESI-MS: 356.44 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl2FN2O3: found C 50.56, H 3.33, N 8.02; calcu. C 50.44, H 3.10, N 7.84.
V i: White solid, yield 90 %,m.p. 186-188 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.79(s, 2H, CH2O), 7.13(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7. 36(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.41-7.50(m, 4H, ph), 7.59(d, J=2.6Hz, 1H, Ph), 10.40(s, 2H, NH); ESI-MS: 371.23 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl3N2O3: found C 48.44, H 3.12, N 7.78; calcu. C 48.22, H 2.97, N 7.50.
V j: White solid, yield 91 %,m.p. 169-171 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.77(s, 2H, CH2O), 7.13(d, J=6.8Hz, 1H, Ph), 7.34-7.39(dd, J=2.6Hz, J=2.6Hz, 1H, Ph), 7.43-7.54(m, 2H, ph), 7.59(d, J=2.6Hz, 1H, Ph), 7.71(s, 1H, Ph), 10.48(bs, 2H,NH) ; ESI-MS: 405.88 [M-H]-; Elemental analysis for C15H10Cl4N2O3: found C 44.33, H 2.44, N 7.09; calcu. C 44.15, H 2.47, N 6.86.
V k: White solid, yield 99 %,m.p. 175-177 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 3.86(s, 3H, OCH3), 4.76(s, 2H, CH2O), 7.03(t, J=7.4Hz, 1H, Ph), 7.14(d, J=7.8Hz, 2H, Ph), 7.32-7.37(m, 1H, Ph), 7.47-7.51(m, 1H, Ph), 7.55-7.58(m, 1H, Ph), 7.71(d, J=7.6Hz, 1H, Ph), 10.26(bs, 2H,NH); ESI-MS: 368.13 [M-H]-; Elemental analysis for C16H14Cl2N2O4: found C 51.95, H 4.08, N 7.89; calcu. C 52.05, H 3.82, N 7.59.
V l: White solid, yield 79 %,m.p. 174-175 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 3.80(s, 3H, OCH3), 4.78(s, 2H, CH2O), 7.00(d, J=8.8Hz, 2H, Ph), 7.14(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.35(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.58(s, 1H, Ph), 7.83(d, J=8.8Hz, 2H, Ph), 10.26(s, 2H, NH) ; ESI-MS: 368.45 [M-H]-; Elemental analysis for C16H14Cl2N2O4: found C 52.11, H 4.02, N 7.87; calcu. C 52.05, H 3.82, N 7.59.
V m: White solid, yield 88 %,m.p. 230-231 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.79(s, 2H, CH2O), 7.12(d, J=8.6Hz, 1H, Ph), 7.35-7.39(m, 1H, Ph), 7.59(d, J=8.9Hz, 2H, Ph), 7.63(s, 1H, Ph), 7.87(d, J=8.9Hz, 2H, Ph), 10.26(s, 1H, NH), 10.56(s, 1H, NH); ESI-MS: 463.88 [M-H]-; Elemental analysis for C15H11Cl2IN2O3: found C 38.98, H 2.54, N 6.23; calcu. C 38.74, H 2.38, N 6.02.
Vn  :White solid, yield 99 %,m.p. 118-120 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 2.62(s, 3H, Het-CH3), 4.79(s, 2H, CH2O), 7.10(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.37(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.58(s, 1H, Ph), 8.90(s, 1H, Het-CH), 10.27(s, 1H, NH), 10.37(s, 1H, NH); ESI-MS: 343.15 [M-H]-; Elemental analysis for C13H11Cl2N3O4: found C 45.66, H 3.56, N 12.31; calcu. C 45.37, H 3.22, N 12.21.
V o: White solid, yield 98%,m.p. 188-190 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 1.51-1.64(m, 4H, cyclopropane), 4.75(s, 2H, CH2O), 7.00(d, J=6.0Hz, 1H, Ph), 7.33(d, J=6.1Hz, 1H, Ph), 7.57(s, 1H, Ph), 10.31(s, 2H, NH); ESI-MS: 327.66 [M-H]-; Elemental analysis for C13H11Cl2N3O3: found C 47.45, H 3.43, N 12.98; calcu. C 47.58, H 3.38, N 12.81.
V p: White solid, yield 92 %,m.p. 172-173 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 2.48(s, 3H, CH3), 4.71(s, 2H, CH2O), 7.10(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.33(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.58(s, 1H, Ph), 9.91(s, 2H, NH); ESI-MS: 276.12 [M-H]-; Elemental analysis for C10H10Cl2N2O3: found C 43.65, H 3.78, N 9.99; calcu. C 43.34, H 3.64, N 10.11.
Vq : White solid, yield 96 %,m.p. 162-164 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 0.84(t, J=7.3Hz, 3H, CH3), 1.54(q, J=7.3Hz, 2H, CH2), 2.00(t, J=7.2Hz, 2H, CH2), 4.57(s, 2H, CH2O), 7.05(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.34(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.56(s, 1H, Ph), 9.23(s, 1H, NH), 9.95(s, 1H, NH); ESI-MS: 304.12 [M-H]-; Elemental analysis for C12H14Cl2N2O3: found C 47.44, H 4.78, N 9.23; calcu. C 47.23, H 4.62, N 9.18.
Vr :White solid, yield 92 %,m.p. 174-176 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 0.82(d, J=6.5Hz, 6H, CH3), 1.99-2.11(m, 1H, CH), 4.70(s, 2H, CH2O), 7.01(d, J=9.0Hz, 1H, Ph), 7.33(d, J=6.6Hz, 1H, Ph), 7.56(s, 1H, Ph), 9.97(s, 2H, NH); ESI-MS: 304.95 [M-H]-; Elemental analysis for C12H14Cl2N2O3: found C 47.11, H 4.44, N 10.36; calcu. C, 47.23; H, 4.62; N, 9.18.
Ｖs : White solid, yield 93 %,m.p. 196-198 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 0.85(m, 3H, CH3), 1.48(m, 4H,CH2), 2.08(t, 2H,CH2), 4.81(m, 2H, CH2O), 7.01(d, 1H, ph), 7.12(d, 1H, ph), 7.58(d, 1H, ph), 9.38(s, 2H, NH) ; ESI-MS: 318.15 [M-H]-; Elemental analysis for C13H16Cl2N2O3: found C 49.21, H 5.22, N 9.01; calcu. C 48.92, H 5.05, N 8.78.
Vt : White solid, yield 92 %,m.p. 128-130 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.72(s, 2H, CH2O), 6.61(s, 1H, Furan), 7.11-7.14(m, 2H, Ph), 7.35(m, J=8.8Hz, 1H, Furan), 7.57(s, 1H, Furan), 7.82(s, 1H, Ph), 10.31(s, 2H,NH); ESI-MS: 328.00 [M-H]-; Elemental analysis for C13H10Cl2N2O4: found C 44.54, H 3.29, N 8.24; calcu. C 44.74, H 3.06, N 8.51.
Vu:  White solid, yield 98 %,m.p. 132-134 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 1.79(d, J=6.2Hz, 3H, CH3), 4.73(s, 2H, CH2O), 5.91(d, J=15.1Hz, 1H, CH), 6.11-6.28(m, 2H, CH), 7.03-7.14(m, 2H, Ph), 7.35(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.57(s, 1H, Ph), 10.24(s, 2H,NH) ; ESI-MS: 328.15 [M-H]-; Elemental analysis for C14H14Cl2N2O3: found C 50.95, H 4.44, N 8.88; calcu. C 51.08, H 4.29, N 8.51.
Vv:  White solid, yield 88 %,m.p. 197-199 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.81(s, 2H, CH2O), 7.14(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.51-7.54(m, 1H, Py), 7.58(s, 1H, Ph), 8.19(d, J=8.0Hz, 1H, Py), 8.74(d, J=3.2Hz, 1H, Py), 9.00(s, 1H, Py), 10.32(s, 1H, NH), 10.69(s, 1H, NH); ESI-MS: 339.56 [M-H]-; Elemental analysis for C14H11Cl2N3O3: found C 49.65, H 3.43, N 12.31; calcu. C 49.43, H 3.26, N 12.35.
Vw: White solid, yield 92 %,m.p. 103-105 ℃; 1H NMR (DMSO-d 6) δ: 4.80(s, 2H, CH2O), 7.15(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.38(d, J=8.9Hz, 1H, Ph), 7.52(s, 1H, Ph), 7.74(d, J=5.9Hz, 2H, Py), 8.75(d, J=5.9Hz, 2H, Py), 10.35(s, 1H, NH), 10.78(s, 1H, NH); ESI-MS: 339.15 [M-H]-; Elemental analysis for C14H11Cl2N3O3: found C 49.19, H 3.32, N 12.53; calcu. C 49.43, H 3.26, N 12.35.
实施例24  盆栽法测定化合物的除草活性
在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。每天加以定量的清水以保持正常生长。
测试材料：稗草（Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.）、马唐（Digitaria adscendens）、油菜（Brassiaca napus）和反枝苋（Amaranthus retroflexus）。处理19天后调查结果，将叶子减下后称重，药物浓度为100g/亩，分苗前和苗后两种方式加入药物，并且将商品农药2，4-D按同样方法进行测试，作为比较例。
测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。活性分级指标：A级：≥80%；B级：60～79%；C级：40～59%；D级：≤39%。所测化合物的活性数据见表2.
表2 化合物的除草活性结果
Figure 2012103405833100002DEST_PATH_IMAGE005
实施例25  低浓度盆栽测试
在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。每天加以定量的清水以保持正常生长。
测试材料：稗草（Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.）、马唐（Digitaria adscendens）、油菜（Brassiaca napus）和反枝苋（Amaranthus retroflexus）。处理19天后调查结果，将叶子减下后称重，药物浓度为50, 25, 12.5 g/亩，分苗前和苗后两种方式加入药物，并且将商品农药2，4-D按同样方法进行测试，作为比较例。
测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。活性分级指标：A级：≥80%；B级：60～79%；C级：40～59%；D级：≤39%。所测化合物的活性数据见表3.
表3 化合物Va的除草活性结果

Claims (8)

1.如式II所示的双酰肼类化合物作为除草剂的应用：
II 
式II中，R为苯基、呋喃基、吡啶基、异噁唑基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、C1~C5的烷基、烯基、环丙基、烟酰基，异烟酰基、取代苯基，所述的取代苯基为苯基上有1个或两个以上的取代基的苯基，所述取代苯基的取代基为硝基、氯、氟、甲基、甲氧基或碘。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、烟酰基、异烟酰基、环丙基、山梨酸基。
3.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草油菜、反枝苋、稗草或马唐。
4.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述式II中，R为丙基、异丙基、丁基、山梨酸基、3-吡啶基或4-吡啶基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草稗草。
5.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述式II中，R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、山梨酸基、烟酰基、异烟酰基、环丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草油菜。
6.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述式II中，R为4-氟苯基、甲基、丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草马唐。
7.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述式II中，R为苯基、4-硝基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-碘苯基、5-甲基-4-异噁唑基、1-氰基-1-环丙烷基、甲基、丙基、异丙基、丁基、呋喃基、山梨酸基、烟酰基、异烟酰基、环丙基，所述如式II所示的双酰肼类化合物应用于防除杂草反枝苋。
8.如权利要求3所述的应用，其特征在于所述应用的方法为：如式II所示的双酰肼类化合物的使用量为12.5~200g /亩。
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