CN108349973A

CN108349973A - 稠合杂环化合物

Info

Publication number: CN108349973A
Application number: CN201680065476.0A
Authority: CN
Inventors: 大平大辅; 砂村荣力
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-11-11
Filing date: 2016-11-02
Publication date: 2018-07-31
Also published as: EP3375783A4; BR112018008885A2; IL258791A; US20190150447A1; JPWO2017082132A1; WO2017082132A1; BR112018008885A8; EP3375783A1

Abstract

本发明公开了由式(I)表示的稠合杂环化合物[其中R¹表示氢原子、卤素原子、可以任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C3烷基、C1‑C3烷氧基、C2‑C4烷氧基羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基；R²表示C1‑C3烷基；R³和R⁴独立地表示氢原子或C1‑C3烷基；并且m和n独立地表示0、1或2]或其N氧化物，其具有出色的有害生物体防治效果。

Description

稠合杂环化合物

技术领域

本发明涉及特定类型的稠合杂环化合物及其用于防治有害生物的用途。

背景技术

迄今为止，已经开发并实际使用了一些用于防治有害生物的化合物。另外，已知的是特定类型的稠合杂环化合物(参见专利文献1)。

引用清单

专利文献

专利文献1：WO 2015/121136单行本

发明概述

(本发明所要解决的问题)

本发明的一个目的是提供一种具有出色的用于防治有害生物的功效的化合物以及用于防治有害生物的化合物的用途。

(解决问题的手段)

本发明人为解决上述问题已经深入细致地进行了研究，结果发现由下述式(I)表示的稠合杂环化合物具有出色的对有害生物的防治功效。

本发明提供以下实施方案。

[1]一种由式(I)表示的稠合杂环化合物或其N氧化物化合物：

[其中，

R¹表示氢原子、可以任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，

R²表示C1-C3烷基，

R³和R⁴彼此独立地表示氢原子或C1-C3烷基，并且

m和n彼此独立地为0、1或2。]

(在下文中，由式(I)表示的稠合杂环化合物或其N氧化物化合物被称为“本发明化合物”或“本发明的化合物”)。

[2]一种用于防治有害生物的组合物，所述组合物包含根据[1]所述的化合物和惰性载体。

[3]一种用于防治有害生物的方法，所述方法包括向有害生物或有害生物生活的栖息地施用有效量的根据[1]所述的化合物。

[发明效果]

本发明化合物具有出色的对有害生物的防治功效，并且因此可用作用于防治有害生物的试剂的活性成分。

实施发明的方式

下面说明如本文中所述的一种或多种取代基。

术语“(其)可以任选地具有一个或多个卤素原子”表示当存在两个以上卤素原子时，这些卤素原子可以彼此相同或不同。

如本文中使用的表述“CX-CY”表示碳原子的数量为X至Y。例如，表述“C1-C3”表示碳原子的数量为1至3。

术语“卤素原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

“可以任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基和全氟异丙基。

术语“N氧化物化合物”表示由以下式(I-N)表示的化合物：

[其中符号与上文所定义的相同。]。

本发明的化合物的实施方案包括以下化合物。

本发明的化合物，其中R¹表示氢原子、卤素原子、可以任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或NR³R⁴；

本发明的化合物，其中R¹表示氢原子、卤素原子、C1-C3烷基或NR³R⁴；

本发明的化合物，其中R¹表示氢原子或NR³R⁴；

本发明的化合物，其中R¹表示氢原子或氨基；

本发明的化合物，其中R¹表示氢原子或NR³R⁴，并且n是2。

接下来，说明用于制备本发明的化合物的方法。

本发明的化合物可以例如根据以下方法制备。

方法1

由式(Ib)表示的化合物(在下文中称为“本发明化合物(Ib)”)和由式(Ic)表示的化合物(在下文中称为“本发明化合物(Ic)”)可以通过使由式(Ia)表示的化合物(在下文中称为“本发明化合物(Ia)”)与氧化剂反应来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

首先，描述用于由本发明化合物(Ia)制备本发明化合物(Ib)的方法。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括：卤代烃，比如二氯甲烷和氯仿(在下文中称为“卤代烃”)；腈，比如乙腈(在下文中称为“腈”)；酯，比如乙酸乙酯；醇，比如甲醇和乙醇(在下文中称为“醇”)；乙酸；水；及其混合物。

在反应中使用的氧化剂的实例包括高碘酸钠、间-氯过氧苯甲酸(在下文中称为“mCPBA”)和过氧化氢。

当使用过氧化氢作为氧化剂时，可以根据需要加入碳酸钠或催化剂。

在反应中使用的催化剂的实例包括钨酸和钨酸钠。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(Ia)，通常使用在1至1.2摩尔比的范围内的氧化剂，通常使用在0.01至1摩尔比的范围内的碳酸钠，并且通常使用在0.01至0.5摩尔比的范围内的催化剂。

反应温度通常在-20至80℃的范围内。反应时间通常在0.1至12小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且根据需要，将有机层依次用还原剂(比如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液和碱(比如碳酸氢钠)的水溶液洗涤。将得到的有机层干燥和/或浓缩，得到本发明化合物(Ib)。

接下来，描述用于由本发明化合物(Ib)制备本发明化合物(Ic)的方法。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃、腈、醇、乙酸、水及其混合物。

在反应中使用的氧化剂的实例包括mCPBA和过氧化氢。

在反应中使用的催化剂的实例包括钨酸钠。

在反应中，相对于1摩尔的本发明化合物(Ib)，通常使用在1至2摩尔比的范围内的氧化剂，通常使用在0.01至1摩尔比的范围内的碳酸钠，并且通常使用在0.01至0.5摩尔比的范围内的催化剂。

反应温度通常在-20至120℃的范围内。反应时间通常在0.1至12小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且根据需要，将有机层依次用还原剂(比如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液和碱(比如碳酸氢钠)的水溶液洗涤。将得到的有机层干燥和/或浓缩，得到本发明化合物(Ic)。

而且，本发明化合物(Ic)可以通过使本发明化合物(Ia)与氧化剂反应以一步(一锅)制备。

反应可以根据用于由本发明化合物(Ib)制备本发明化合物(Ic)的方法，通过使用相对于1摩尔的本发明化合物(Ia)通常在2.0至2.4摩尔比的氧化剂来进行。

方法2

本发明的化合物可以通过使由式(M1)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M1)”)与由式(M2)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M2)”)反应来制备。

[其中，X表示卤素原子，并且其他符号与上文所定义的相同。]

化合物(M2)是公知的，或可以根据公知的方法制备。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括：醚，比如四氢呋喃、乙二醇二甲基醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷(在下文中称为“醚”)；卤代烃；芳族烃，比如甲苯和二甲苯(在下文中称为“芳族烃”)；酯；腈；非质子极性溶剂，比如二甲基甲酰胺(在下文中称为“DMF”)、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜(在下文中称为“DMSO”)(在下文中称为“非质子极性溶剂”)；和含氮芳族溶剂，比如吡啶和喹啉(在下文中称为“含氮芳族溶剂”)；及其混合物。

在反应中使用的碱的实例包括：碱金属氢化物，比如氢化钠(在下文中称为“碱金属氢化物”)；碱金属碳酸盐，比如碳酸钠和碳酸钾(在下文中称为“碱金属碳酸盐”)；和有机碱，比如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶(在下文中称为“有机碱”)。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M1)，通常使用在1至2摩尔比的范围内的化合物(M2)，通常使用在1至5摩尔比的范围内的碱。

反应温度通常在0至120℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且对有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到本发明的化合物(I)。

方法3

在化合物(M1)中，其中n＝1的化合物(在下文中称为“化合物(M1b)”)和其中n＝2的化合物(在下文中称为“化合物(M1c)”)可以通过使其中n＝0的化合物(在下文中称为“化合物(M1a)”)与氧化剂反应来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

可以根据方法1的方法进行反应。

方法4

化合物(M1a)可以根据以下方案制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

由式(M5)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M5)”)可以通过使由式(M3)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M3)”)与由式(M4)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M4)”)反应来制备。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括：醚，脂族烃比如己烷、庚烷和辛烷，芳族烃，卤代烃，酯，腈，非质子极性溶剂，及其混合物。

可以根据需要将碱加入反应中。在反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐和有机碱。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M3)，通常使用在1至3摩尔比的范围内的化合物(M4)，并且通常使用在1至10摩尔比的范围内的碱。

反应温度通常在-20至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且对得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到化合物(M5)。

化合物(M3)可以是可商购的化合物，或可以通过已知方法制备。化合物(M4)可以通过在WO 2010/125985中描述的方法制备。

由式(M6)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M6)”)可以通过化合物(M5)的分子内缩合制备。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚、卤代烃、芳族烃、酯、腈比如乙腈、非质子极性溶剂、含氮芳族化合物及其混合物。

在反应中，可以根据需要加入缩合剂、酸、碱或氯化剂。

在反应中使用的缩合剂的实例包括乙酸酐，三氟乙酸酐，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐，三苯基膦、一种或多种碱与四氯化碳或四溴化碳的混合物，以及三苯基膦和偶氮二酯(例如，偶氮二甲酸二乙酯)的混合物。

在反应中使用的酸的实例包括磺酸比如对甲基苯磺酸，和羧酸比如乙酸，和聚磷酸。

在反应中使用的碱的实例包括有机碱、碱金属碳酸盐和碱金属氢化物。

在反应中使用的氯化剂的实例包括磷酰氯。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M5)，当使用缩合剂时，通常使用在1至5摩尔比的范围内的缩合剂，并且当使用酸时，通常使用在0.1至5摩尔比的范围内的酸，当使用碱时，通常使用在1至5摩尔比范围内的碱，并且当使用氯化剂时，通常使用在1至5摩尔比的范围内的氯化剂。

反应温度通常在0至200℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且对得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到化合物(M6)。

化合物(M1a)可以通过使化合物(M6)与乙硫醇在碱的存在下反应来制备。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚、芳族烃、腈、非质子极性溶剂、水及其混合物。

在反应中使用的碱包括碱金属碳酸盐和碱金属氢化物。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M6)，通常使用在1至10摩尔比的范围内的乙硫醇，并且通常使用在1至10摩尔比的范围内的碱。

反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.5至24小时的范围内。

当反应完成时，将水加入反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且对得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到化合物(M1a)。

方法5-1

由式(M8)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M8)”)可以通过使由式(M7)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M7)”)与乙硫醇在碱的存在下反应来制备。

[其中，R⁵表示甲基或乙基，并且其他符号与上文所定义的相同。]

反应可以根据在方法4中描述的方法进行，不同的是相对于1摩尔的化合物(M7)，通常使用在2至20摩尔比的范围内的乙硫醇，并且通常使用在1至10摩尔比的范围内的碱。

方法5-2

由式(M9)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M9)”)可以通过使化合物(M8)与氧化剂反应来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

反应可以根据在方法1中描述的方法进行，不同的是相对于1摩尔的化合物(M8)，通常使用在4至5摩尔比的范围内的氧化剂，通常使用在0.04至4摩尔比的范围内的碱，并且通常使用在0.04至2摩尔比的范围内的催化剂。

方法5-3

由式(M11)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M11)”)可以通过使化合物(M9)与由式(M10)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M10)”)反应来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

反应可以根据在方法2中描述的方法进行。

方法5-4

由式(M12)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M12)”)可以通过在碱的存在下水解化合物(M11)来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醇、水及其混合物。

在反应中使用的碱包括碱金属氢氧化物，比如氢氧化钠和氢氧化钾。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M11)，通常使用在1至10摩尔比的范围内的碱。

反应温度通常在0至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

当反应完成时，将氢氯酸加入到反应混合物中，并且将反应混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且将得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到化合物(M12)。

方法5-4

由式(M13)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M13)”)可以通过使化合物(M12)与化合物(M4)在缩合剂和碱的存在下反应来制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

反应通常在溶剂中使用。在反应中使用的溶剂的实例包括醚、烃、卤代烃、酯、腈、非质子极性溶剂、含氮芳族化合物及其混合物。

在反应中使用的缩合剂的实例包括1H-苯并三唑-1-基氧基三(二甲基氨基)六氟磷酸盐(在下文中称为“BOP试剂”)。

在反应中使用的碱包括碱金属碳酸盐和有机碱。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M12)，通常使用在1至3摩尔比的范围内的化合物(M4)，并且通常使用在1至10摩尔比的范围内的碱。

当反应完成时，将水加入到反应混合物中，并且将得到的混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且将得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到化合物(M13)。

方法5-5

本发明化合物(Ic)可以通过化合物(M13)的分子内缩合制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚、卤代烃、烃、酯、腈比如乙腈、非质子极性溶剂、含氮芳族溶剂及其混合物。

在反应中，可以根据需要加入缩合剂、酸、碱或氯化剂。

在反应中使用的缩合剂的实例包括乙酸酐和三氟乙酸酐。

在反应中使用的酸的实例包括磺酸比如对甲基苯磺酸，羧酸比如乙酸，和多磷酸。

在反应中使用的氯化剂的实例包括磷酰氯。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M13)，当使用缩合剂时，通常使用在1至5摩尔比的范围内的缩合剂，并且当使用酸时，通常使用在0.1至5摩尔比的范围内的酸，并且当使用碱时，通常使用在1至5摩尔比范围内的碱，并且当使用氯化剂时，通常使用在1至5摩尔比的范围内的氯化剂。

当反应完成时，将水加入到反应混合物中，并且将得到的混合物用一种或多种有机溶剂萃取，并且将得到的有机层进行后处理(例如，干燥或浓缩)，得到本发明化合物(Ic)。

方法6

由式(I-N)表示的化合物(在下文中称为“本发明化合物(I-N)”)可以根据以下方法制备。

[其中，符号与上文所定义的相同。]

由式(M1-N)表示的化合物(在下文中称为“化合物(M1-N)”)可以通过使化合物(M1c)与氧化剂反应来制备。

反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃。

在反应中使用的氧化剂的实例包括mCPBA。

在反应中，相对于1摩尔的化合物(M1c)，通常使用在1至10摩尔比的范围内的氧化剂。

当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且根据需要将得到的有机层依次用还原剂(比如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液和碱(比如碳酸氢钠)的水溶液洗涤。将得到的有机层进行后处理(例如，干燥和浓缩)，得到化合物(M1-N)。

本发明化合物(I-N)可以由化合物(M1-N)制备。

反应可以根据在方法2中描述的反应进行。

接下来，下面示出本发明化合物的具体实例。

由式(I)表示的本发明化合物：

其中n和R¹表示在[表1]至[表3]中所示的任一组合。

[表1]

[表2]

[表3]

由式(I-N)表示的本发明化合物：

其中R¹表示在[表4]中所示的基团。

[表4]

本发明化合物对其具有功效的有害节肢动物有害生物的实例包括有害昆虫和有害螨虫。有害节肢动物有害生物的实例包括以下。

半翅目(Hemiptera)：

飞虱科(Delphacidae)比如灰飞虱(Laodelphax striatellus)，褐飞虱(Nilaparvata lugens)，白背飞虱(Sogatella furcifera)，和玉米花翅飞虱(Peregrmusmaidis)；

叶蝉科(Deltocephalidae)比如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)，稻黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictusr)(Rice greenleafhopper)，电光叶蝉(Recilia dorsalis)，茶绿叶蝉(Empoasca onukii)，蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)，玉米黄翅叶蝉(Dalbulus maidis)，甘蔗沫蝉(Mahanarva posticata)(Sugarcane froghopper)，甘蔗根沫蝉(Mahanarva fimbriolota)(Sugarcane rootspittlebug)，白大叶蝉(Cofana spectra)，二条斑黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus)，和电光叶蝉(Recilia dorsalis)；

蚜科(Aphididae)比如棉蚜(Aphis gossypii)，桃蚜(Myzus persicae)，甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)，绣线菊蚜(Aphis spiraecola)，大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)，茄无网蚜(Aulacorthum solani)，禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)，桔蚜(Toxoptera citricidus)，桃粉大尾蚜(Hyalopterus pruni)，大豆蚜(Aphis glycinesMatsumura)，玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)，黑腹四脉绵蚜(Tetraneuranigriabdominalis)，葡萄根瘤蚜(Viteus vitifoliae)，葡萄根瘤蚜(Daktulosphairavitifoliae)(Grape Phylloxera)，美洲山核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrixPergande)(Pecan phylloxera)，美洲山核桃叶根瘤蚜(Phylloxera notabilis pergande)(Pecan leafphylloxera)，和南方美洲山核桃叶根瘤蚜(Phylloxera russellaeStoetzel)(Southern pecan leaf phylloxera)；

蝽科(Pentatomidae)比如稻黑蝽(Scotinophara lurida)，马来稻黑蝽(Scotinophara coarctata)(Malayan rice black bug)，黑须稻绿蝽(Nezaraantennata)，尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)，混合茶翅蝽(Halyomorpha mista)，稻绿蝽(Nezara viridula)，褐椿象(Euschistus heros)(Brown stink bug)，稻绿蝽(Nezaraviridula)(南方绿蝽象(Southern green stink bug))，红带椿象(Piezodorusguildinii)(Red banded stink bug)，掘地褐蝽(Scaptocoris castanea)(Burrowerbrown bug)，美洲稻蝽(Oebalus pugnax)，和(Dichelops melacanthus)；

蛛缘蝽科(Alydidae)比如豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)，中华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)，稻蛛缘蝽(Leptocorisa acuta)，或稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)；

盲蝽科(Miridae)比如条赤须盲蝽(Trigonotylus caelestialium)，赤条纤盲蝽(Stenotus rubrovittatus)，美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)，和美洲毛谷杆长蝽(Blissus leucopterus leucopterus)(Chinchi bug)；

粉虱科(Aleyrodidae)比如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，烟粉虱(Bemisla tabaci)，柑橘粉虱(Dialeurodes citri)，和黑刺粉虱(Aleurocanthusspiiniferus)；

蚧科(Coccoidea)比如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)，圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)，柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)，红龟蜡蚧(Ceroplastesrubens)，澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)，紫藤臀纹粉蚧(Planococcus Kraunhiae)，长尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)，桑白盾蚧(Pseudaulacaspis Pentagona)，和水稻粉红粉蚧(Brevennia rehi)；

木虱科(Psyllidae)比如柑橘木虱(Diaphorina citri)，梨木虱(Psyllapyrisuga)，马铃薯尖翅木虱(Bactericerca cockerelli)；

网蝽科(Tingidae)比如梨冠网蝽(Stephanitis nasi)；

臭虫科(Cimicoidea)比如温带臭虫(Cimex lectularius)；

巨大蝉(Quesada gigas)(Giant Cicada)；

等等。

鳞翅目(Lepidoptera)有害生物：

螟蛾科(Pyralidae)比如二化螟(Chilo suppressalis)，台湾稻螟(Chilopolychrysus)(Darkheaded stm borer)，三化螟(Tryporyza incertulas)，台湾稻螟(Chilo polychrysus)，稻白螟(Scirpophaga innotata)，三化螟(Scirpophagaincertula)(Yellow stem borer)，大螟(Sesamia inferens)(Pink borer)，南美稻白螟(Rupela albinella)，稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)，宽纹刷须野螟(Marasmia patnalis)，Marasmia exigna，棉卷叶野螟(Notarcha derogata)，印度谷斑螟(Plodia interpunctella)，亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)，菜心野螟(Hellulaundalis)，蓝草螟蛾(Pediasia teterrellus)，三点水螟(Nymphula depunctalis)，刷须野螟属(Marasmia spp.)，啤酒花藤蛀虫(Hydraecia immanis)(Hop vine borer)，玉米螟(Ostrinia nubilalis)(European corn borer)，小玉米茎蛀虫(Elasmopalpuslignosellus)(Lesser cornstalk borer)，豆苗蛀虫(Epinotia aporema)(Bean ShootBorer)，小蔗螟(Diatraea saccharalis)(Sugarcane borer)，和大型蔗螟(Telchinlicus)(Giant Sugarcane borer)；

夜蛾科(Noctuidae)比如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)，贪夜蛾(Spodopteraexigua)，粘虫(Pseudaletia separata)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)，大螟(Sesamiainferens)，灰翅贪夜蛾(Spodoptera mauritia)，草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)，非洲贪夜蛾(Spodoptera exempta)，小地老虎(Agrotis ipsilon)，黑点弧翅夜蛾(Plusianigrisigna)，大豆尺蠖蛾(Pseudoplusia includens)(Soybean looper)，粉纹夜蛾属(Trichoplusia spp.)，实夜蛾属(Heliothis spp.)(例如，烟芽夜蛾(Heliothisvirescens))，实夜蛾属(Helicoverpa spp.)(例如，棉铃虫(Helicoverpa armigera))，大豆夜蛾(Anticarsia gammatalis)(Velvetbean caterpillar)，和棉叶虫(Alabamaargillacea)(Cotton leafworm)；

粉蝶科(Pieridae)比如菜粉蝶(Pieris rapae)；

Adokisofiesu属；

卷蛾科(Tortricidae)比如梨小食心虫(Grapholita molesta)，大豆食心虫(Legummivora glycinivorella)，日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)，棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)，茶小卷叶蛾(Adoxophyes honmai)，茶长卷蛾(Homonamagnanima)，苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)，和苹果小卷蛾(Cydia pomonella)；

细蛾科(Gracillariidae)比如茶叶细蛾(Caloptilia theivora)，和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella)；

蛀果蛾科(Carposinidae)比如桃小食心虫(Carposina niponensis)，和柑橘果蛀虫(Ecdytolopha aurantiana)(Citrus fruit borer)；

潜蛾科(Lyonetiidae)比如咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeela)(Coffee Leafminer)，和潜蛾属(Lyonetia spp.)；

毒蛾科(Lymantriidae)比如毒蛾属(Lymantria spp.)，和黄毒蛾属(Euproctisspp.)；

巢蛾科(Yponomeutidae)比如小菜蛾(Plutella xylostella)；

麦蛾科(Gelechiidae)比如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)，和马铃薯茎麦蛾(Phthorimaea operculella)；

灯蛾科(Arctiidae)比如美国白蛾(Hyphantria cunea)；

等等。

缨翅目(Thysanoptera)有害生物：

蓟马科(Thysanopterae)比如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)，棕榈蓟马(Thrips parmi)，茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)，烟蓟马(Thrips tabaci)，花蓟马(Frankliniella intonsa)，西花蓟马(Frankliniella occidentalis)，稻管蓟马(Haplothrips aculeatus)，和稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)；

等等。

双翅目(Diptera)有害生物：

双翅目(Diptera)：

家蚊(库蚊属(Culex spp.))比如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)，三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)，和致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)；

伊蚊属(Aedes spp.)比如埃及伊蚊(Aedes aegypti)，和白纹伊蚊(Aedesalbopictus)；

按蚊属(Anopheles spp.)比如中华按蚊(Anopheles sinensis)；

摇蚊科(Chironomidae)；

蝇科(Muscidae)比如家蝇(Musca domestica)，和厩腐蝇(Muscina stabulans)；

花蝇科(Anthomyiidae)比如灰地种蝇(Delia platura)，葱地种蝇(Deliaantiqua)，和甜菜根斑蝇(Tetanops myopaeformis)；

潜蝇科(Agromyzidae)比如日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)，大麦水蝇(Hydrelliagriseola)，美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae)，三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii)，和豌豆叶潜蝇(Chromatomyia horticola)；

秆蝇科(Chloropidae)比如稻秆蝇(Chlorops oryzae)；

实蝇科(Tephritidae)比如瓜大实蝇(Dacus cucurbitae)，和地中海实蝇(Ceratitis capitata)；

水蝇科(Ephydridae)比如菲律宾稻毛眼水蝇(Hydrellia philippina)，和稻茎毛眼水蝇(Hydrellia sasakii)；

果蝇科(Drosophilidae)；

蚤蝇科(Phoridae)比如东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis)；

毛蠓科(Psychodidae)比如毛蠓(Clogmia albipunctata)；

眼蕈蚊科(Sciaridae)；

瘿蚊科(Cecidomyiidae)比如黑森瘿蚊(Mayetiola destructor)，和稻瘿蚊(Orseolia oryzae)；

突眼蝇科(Diopsidae)如大眼突眼蝇(Diopsis macrophthalma)；

大蚊科(Tipulidae)比如普通大蚊(Tipula oleracea)(Common cranefly)，和欧洲大蚊(Tipula paludosa)(European cranefly)；

等等。

叶甲科(Chrysomelidae)

玉米根萤叶甲(Diabrotica virgifera virgifera)，黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)，北美玉米根叶甲(Diabrotica barberi)，玉米根虫(Diabrotica virgifera zeae)，带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata LeConte)，南美叶甲(Diabrotica speciosa)，南美叶甲(Diabrotica speciosa)(葫芦叶甲(CucurbitBeetle))，菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)，黑角负泥虫(Oulema melanopus)，黄守瓜(Aulacophora femoralis)，黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)，马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)，稻负泥虫(Oulema oryzae)，葡萄肖叶甲(Colaspisbrunnea)，玉米跳甲(Chaetocnema pulicaria)，黄瓜跳甲(Epitrix cucumeris)，稻铁甲(Dicladispa armigera)，玉米籽甲虫(Stenolophus lecontei)(Seedcorn beetle)，和玉米籽细步甲(Clivinia impressifrons)(Slender seedcorn beetle)；

金龟科(Scarabaeidae)比如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)，多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)，日本金龟(Popillia japonica)，欧洲切根腮金龟(Rhizotrogusmajalis)(European Chafer)，胡萝卜金龟(Bothynus gibbosus)(Carrot beetle)，葡萄肖叶甲(Colaspis brunnea)(Grape Colaspis)，南方玉米叶甲虫(Myochrous denticollis)(southern Corn leaf beetle)，鳃金龟属(Holotrichia spp.)，和鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)(例如长毛食叶然金龟(Phyllophaga crinita))；

稻象鼻虫科(Erirhinidae)比如玉米象鼻虫(Sitophilus zeamais)，稻象鼻虫(Echinocnemus squameus)，稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)，和Sphenophorusvenatus；

象虫科(Curculionidae)如棉铃象(Anthonomus grandis)，南方玉米长喙象(Sphenophorus callosus)(Southern Corn Billbug)，大豆茎象(Sternechussubsignatus)(Soybean stalk weevil)，和尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)(例如Sphenophorus levis)；

食植瓢虫属(Epilachna)比如茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)；

小蠹科(Scolytidae)比如褐粉蠹(Lyctus brunneus)，和纵坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda)；

长蠹科(Bostrichidae)；

蛛甲科(Ptinidae)；

天牛科(Cerambycidae)比如星天牛(Anoplophora malasiaca)，和Migdolusfryanus；

叩甲科(Elateridae)(细胸金针虫(Agriotes sp.)，Aelous sp.，Anchastus sp.，梳爪叩头虫属(Melanotus sp.)，叩甲属(Limonius sp.)，宽胸叩甲属(Conoderus sp.)，Ctenicera sp.)比如Melanotus okinawensis)，细胸金针虫(Agriotes oguraefuscicollis)，和角梳爪叩甲(Melanotus legatus)；

隐翅虫科(Staphylinidae)比如毒隐翅虫(Paederus fuscipes)；

咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)(Coffee Barry Borer)；

等等。

直翅目(Orthoptera)有害生物：

东亚飞蝗(Locusta migratoria)，非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)，摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)，澳大利亚灾蝗(Chortoicetes terminifera)，红翅蝗(Nomadacris septemfasciata)，南非褐飞蝗(Locustana pardalina)(Brown Locust)，飞蝗(Anacridium melanorhodon)(Tree Locust)，意大利蝗(Calliptamus italicus)(Italian Locust)，异黑蝗(Melanoplus differentialis)(Differential grasshopper)，双带黑蝗(Melanoplus bivittatus)(Twostriped grasshopper)，血黑蝗(Melanoplussanguinipes)(Migratory grasshopper)，赤胫黑蝗(Melanoplus femurrubrum)(Red-Legged grasshopper)，透翅土蝗(Camnula pellucida)(Clearwinged grasshopper)，沙漠蝗(Schistocerca gregaria)，黄翅蝗(Gastrimargus musicus)(Yellow-winged locust)，刺胸蝗(Austracris guttulosa)(Spur-throated locust)，小翅稻蝗(Oxya yezoensis)，日本稻蝗(Oxya japomca)，印度黄脊蝗(Patanga succincta)，和蟋蟀总科(Grylloidae)(比如家蟋蟀(Acheta domesticus)，黄脸油葫芦(Teleogryllus emma)，和摩门螽(Anabrussimplex)(Mormon cricket))；

等等。

膜翅目(Hymenoptera)有害生物：

叶蜂科(Tenthredinidae)比如芜菁叶蜂(Athalia rosae)，和日本菜叶蜂(Athalia japonica)；

红火蚁属(Solenopsis spp.)；

切叶蚁属(Acromyrmex spp.)比如褐切叶蚁(Atta capiguara)(Brown leaf-cutting ant)；

等等。

蜚蠊目(Blattariae)有害生物：

德国小蠊(Blattella germanica)，黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)，东方蜚蠊(Blattaorientalis)，等等。

等翅目(Isoptera)有害生物：

黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)，台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)，小楹白蚁(Incisitermes minor)，截头堆砂白蚁(Cryptotermesdomesticus)，黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)，恒春新白蚁(Neotermeskoshunensis)，赤树白蚁(Glyptotermes satsumensis)，拉卡吉米树白蚁(Glyptotermesnakajimai)，黑树白蚁(Glyptotermes fuscus)，柯达美树白蚁(Glyptotermes kodamai)，古希美树白蚁(Glyptotermes kushimensis)，山林原白蚁(Hodotermopsis sjostedti)，广州乳白蚁(Coptotermes guangzhoensis)，黄肢散白蚁(Reticulitermes amamianus)，奄散白蚁(Reticulitermes miyatakei)，关门散白蚁(Reticulitermes kanmonensis)，高山散白蚁(Nasutitermes takasagoensis)，近扭白蚁(Pericapritermes nitobei)，台华扭白蚁(Sinocapritermes mushae)，和堆角象白蚁(Cornitermes cumulans)；

等等。

蜱螨目(Acarina)有害生物：

叶螨科(Tetranychidae)比如二斑叶螨(Tetranychus urticae)，神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)，柑橘全爪螨(Panonychus citri)，苹果全爪螨(Panonychusulmi)，小爪螨属(Oligonychus spp.)，和紫红细须螨(Brevipalpus phoenicis)(土耳其南方细须螨(Southern Turkey spider mites))，

瘿螨科(Eriophyidae)比如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)，柑橘瘿螨(Phyllocoptruta citri)，番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)，龙首丽瘿螨(Calacaruscarinatus)，茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagrans)，中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)，和斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)；

跗线螨科(Tarsonemidae)比如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；

细须螨科(Tenuipalpidae)比如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；

杜克螨科(Tuckerellidae)；

硬蜱科(Ixodidae)比如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)，褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)，台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)，变异革蜱(Dermacentorvariabilis)，卵形硬蜱(Ixodes ovatus)，全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)，黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)，美洲花蜱(Amblyomma americanum)，微小牛蜱(Boophilusmicroplus)，和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)；

粉螨科(Acaridae)比如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)，和似食酪螨(Tyrophagus similis)；

蚍螨科(Pyroglyphidae)比如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)，和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)；

等等。

本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂包含本发明化合物和惰性活性载体。用于防治有害节肢动物有害生物的试剂通常通过以下方式制备：将本发明化合物与惰性活性载体(比如固体载体、液体载体或气体载体)混合，并且如果需要，加入表面活性剂和其他用于制剂的助剂，以配制成可乳化浓缩物、油溶液剂、粉剂、粒剂、可湿性粉剂、流动剂、微胶囊剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂、树脂制剂、香波制剂、糊状制剂、泡沫剂、二氧化碳制剂和片剂等。这样的制剂可以加工成蚊香、电蚊香片、液体蚊香制剂、熏烟剂、熏蒸剂、片制剂、喷点(spot-on)制剂、或用于口服处理的制剂。

这样的制剂可以加工成蚊香、电蚊香片、液体蚊香制剂、熏烟剂、熏蒸剂、片制剂、喷点(spot-on)制剂、或用于口服处理的制剂。而且，可以将本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂与其他杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂和增效剂混合。

本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂通常包含0.01至95重量％的本发明化合物。

在制剂中所使用的固体载体的实例包括以下各项的细粉或颗粒：粘土(例如，高岭土粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、或酸性白粘土)，合成水合氧化硅，滑石，陶瓷，其他无机矿物(例如，绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙或水合二氧化硅)和化学肥料(例如，硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素或氯化铵)等；以及合成树脂(例如，聚酯树脂如聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚邻苯二甲酸乙二醇酯；尼龙树脂(例如，尼龙-6、尼龙-11和尼龙-66)；聚酰胺树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物等)。

上述液体载体的实例包括水；醇(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇或苯氧乙醇)；酮(例如，丙酮、甲基乙基酮或环己酮)；芳族烃(例如，甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷或甲基萘)；脂族烃(例如，己烷、环己烷、煤油或轻油)；酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯或丙二醇单甲基醚乙酸酯)；腈(例如，乙腈或异丁腈)；醚(例如，二异丙基醚、1，4-二烷、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚或3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)；酸酰胺(例如，DMF、N，N-二甲基乙酰胺)；二甲基亚砜(DMSO)；碳酸丙二酯；和植物油(例如，大豆油或棉籽油)。

上述气体载体的实例包括碳氟化合物、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲基醚、和二氧化碳气体。

表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂如聚氧乙烯化的烷基醚、聚氧乙烯化的烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯；和阴离子表面活性剂如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐。

其他用于制剂的助剂的实例包括粘合剂、分散剂、着色剂和稳定剂。具体实例包括酪蛋白、明胶、多糖(例如，淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物和藻酸)、木质素衍生物、膨润土、水溶性合成聚合物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚丙烯酸)、PAP(酸式磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。

树脂制剂的基材的实例包括聚氯乙烯聚合物、聚氨酯等，并且如果需要，可以将增塑剂如邻苯二甲酸酯(例如，邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二辛酯)、己二酸酯和硬脂酸加入这些基材中。树脂制剂可以通过将本发明的化合物与上述基材在常用捏合设备中捏合，然后通过注射成型、挤出成型或压力成型等使混合物成型来制备。得到的树脂制剂可以进一步进行成型或切割程序等，如果需要加工成诸如板状、膜状、带状、网状或绳索状的形状。这些树脂制剂可以加工成动物颈圈、动物耳标、片状产品、捕捉绳索、园艺支柱和其他产品。

用于毒饵剂的基材的实例包括诱饵成分如谷物粉、植物油、糖和结晶纤维素，并且如果需要，加入抗氧化剂如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸，防腐剂如脱氢乙酸，用于儿童和宠物的误食防止剂如辣椒粉，昆虫诱引香料如奶酪香精、洋葱香精和花生油。

本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的方法通过将有效量的本发明化合物直接施用至有害节肢动物有害生物和/或施用至有害生物生活的栖息地(例如，植物体、土壤、房屋内部、动物体)来进行。在本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的方法中，本发明化合物通常以有害节肢动物有害生物防治试剂的形式使用。

当本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂用于防治在农田中的有害节肢动物有害生物时，作为本发明化合物的量的施用剂量通常在1至10,000g/10,000m²的范围内。当将用于防治有害节肢动物有害生物的试剂配制成可乳化浓缩物、可湿性粉剂或流动剂等时，本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂通常通过用水将其稀释以使得活性成分的浓度在0.01至10,000ppm的范围内而施用。粒剂或粉剂等通常以其本身原样施用而无需将其稀释。

这些制剂或其水稀释物可以直接喷洒至有害节肢动物有害生物或者待保护免受有害节肢动物有害生物侵害的植物，还可以施用至田地的土壤以防治其中生存的有害节肢动物有害生物。

加工成片或绳索的树脂制剂可以通过用树脂制剂的片或绳索缠绕作物，将树脂制剂的绳索放在农作物周围使得作物被绳索包围，或者将树脂制剂的片放置在接近作物根部的土壤表面上来施用。

当本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂用于防治生存在房屋内部的有害生物时，在其被用于平面区域上的情况下，作为本发明化合物的量的施用剂量通常在0.01至1,000mg/1m²待处理面积的范围内。在本发明化合物被用于空间中的情况下，作为本发明化合物的量的施用剂量通常在0.01至500mg/1m³待处理空间的范围内。当本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂配制成可乳化浓缩物、可湿性粉剂、流动剂等时，这类制剂通常在将其用水稀释使得活性成分的浓度在0.1至10,000ppm的范围内并且然后将其喷洒后施用。在配制成油溶液剂、气溶胶、熏烟剂、毒饵剂等的情况下，这类制剂在不将其稀释的情况下原样施用。

当本发明的用于防治有害节肢动物有害生物的试剂用于防治家畜如牛、马、猪、绵羊、山羊和鸡以及小动物如狗、猫、大鼠和小鼠的外部寄生虫时，本发明的有害节肢动物有害生物防治试剂可以通过兽医领域中已知的方法施用至动物。具体地，当计划全身防治时，本发明的有害生物防治试剂作为片剂、与饲料的混合物或栓剂，或者通过注射(包括肌内、皮下、静脉内和腹腔内注射)给药至动物。另一方面，当计划非全身防治时，本发明的有害生物防治试剂依靠油溶液剂或水溶液剂的喷雾，浇淋(pour-on)或喷滴处理，或者用香波制剂洗涤动物，或者通过将树脂制剂制成的颈圈或耳标放在动物上来施用至动物。在给药至动物体的情况下，本发明化合物的施用剂量通常在0.1至1,000mg/1kg动物体重的范围内。

实施例

在下文中，通过使用制备例、制剂例、和试验例更详细地说明本发明，但是本发明不应限于这些实施例。

首先，关于本发明化合物的制备，示出制备例。

制备例1-1

在冰冷却下向3.0g的3，6-二氯吡啶-2-甲酸甲酯、2.27mL乙硫醇和29mL的THF的混合物中加入1.28g氢化钠(60％，油性)。将混合物在室温搅拌1小时，并且向混合物加入饱和氯化铵水溶液，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层通过无水硫酸钠干燥，并浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱，得到2.80g由下式表示的中间体化合物A。

中间体化合物A

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.53(1H，d)，7.22(1H，d)，3.97(3H，s)，3.19(2H，q)，2.90(2H，q)，1.38(3H，t)，1.34(3H，t)。

制备例1-2

在冰冷却下向2.80g中间体化合物A和36mL氯仿的混合物中，加入10.28g的mCPBA，并且将混合物在室温搅拌8小时。向混合物依次加入饱和硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸氢钠溶液，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层通过无水硫酸钠干燥，并且浓缩，得到3.43g由下式表示的中间体化合物B。

中间体化合物B

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.63(1H，d)，8.36(1H，d)，4.05(3H，s)，3.55(2H，q)，3.52(2H，q)1.38(3H，t)，1.37(3H，t)。

制备例1-3

向1.0g中间体化合物B和10mL的DMF的混合物中加入237mg的1H-1，2，4-三唑和473mg碳酸钾，并且将混合物在室温搅拌5小时。向混合物加入水，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层通过无水硫酸钠干燥，并且浓缩，得到790mg由下式表示的中间体化合物C。

中间体化合物C

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.24(1H，s)，8.51(1H，d)，8.18-8.17(2H，m)，4.07(3H，s)，3.51(2H，q)，1.37(3H，t)

制备例1-4

在室温，向790mg中间体化合物C、6mL水和10mL的THF的混合物加入128mg氢氧化锂，并且将混合物在室温搅拌3小时。向混合物加入1N盐酸，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层通过无水硫酸钠干燥，并且浓缩，得到473mg由下式表示的中间体化合物D。

中间体化合物D

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.42(1H，s)，8.56(1H，d)，8.23(1H，s)，8.18(1H，d)，3.62(2H，q)，1.36(3H，t)。

制备例1-5

向0.50g的N⁵-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-4，5-二胺、0.81g中间体化合物D、0.48g三乙胺和10mL的DMF的混合物中，加入1.27g的BOP试剂，并且将混合物在室温搅拌1天。向混合物中加入水，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和盐水洗涤，通过无水硫酸钠干燥，并浓缩。向剩余物加入水，然后将得到的混合物在100℃下搅拌4小时。向反应溶液加入冰水，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用水和饱和盐水洗涤，并通过无水硫酸钠干燥，并浓缩。对得到的剩余物进行柱色谱，得到287mg由下式表示的本发明化合物1。

本发明化合物1

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.15(1H，s)，9.04(1H，s)，8.71(1H，d)，8.33(1H，d)，8.21(1H，s)，8.15(1H，d)，3.94(3H，s)，3.74(2H，q)，1.38(3H，t)。

制备例2

向0.30g的2-[6-氯-3-(乙磺酰基)-吡啶-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)-3H-咪唑并[4，5-c]吡啶(通过在WO 2016/116338中描述的方法制备)、0.48g碳酸铯和4mL的DMF的混合物中，加入0.08g的3-氯-1H-[1，2，4]三唑，并且将混合物在80℃搅拌4小时。向混合物加入水，并且将得到的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和盐水洗涤，通过无水硫酸钠干燥，并浓缩。将得到的剩余物进行柱色谱，得到103mg由下式表示的本发明化合物2。

本发明化合物2

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.06(1H，s)，9.04(1H，s)，8.73(1H，d)，8.27(1H，d)，8.15(1H，s)，3.93(3H，s)，3.73(2H，q)，1.38(3H，t)。

根据在制备例2中描述的方法，使用0.06g的3-甲基-1H-[1，2，4]-三唑代替3-氯-1H-[1，2，4]-三唑进行反应，得到113mg本发明化合物3。

本发明化合物3

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.06-9.01(2H，m)，8.67(1H，d)，8.24(1H，d)，8.14(1H，s)，3.93(3H，s)，3.73(2H，q)，2.55(3H，s)，1.37(3H，t)。

根据在制备例2中描述的方法，使用0.07g的3-氰基-1H-[1，2，4]-三唑代替3-氯-1H-[1，2，4]-三唑进行反应，得到32mg本发明化合物4。

本发明化合物4

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.24(1H，s)，9.06(1H，s)，8.81(1H，d)，8.37(1H，d)，8.15(1H，s)，3.94(3H，s)，3.74(2H，q)，1.39(3H，t)。

根据在制备例2中描述的方法，使用0.06g的3-氨基-1H-[1，2，4]-三唑代替3-氯-1H-[1，2，4]-三唑进行反应，得到45mg本发明化合物5。

本发明化合物5

¹H-NMR(DMSO-D₆)δ：9.31(1H，s)，9.05(1H，s)，8.62(1H，d)，8.30(1H，s)，7.95(1H，d)，6.18(2H，br s)，3.96(3H，s)，3.79(2H，q)，1.20(3H，t)。

根据在制备例2中描述的方法，使用0.08g的3-硝基-1H-[1，2，4]-三唑代替3-氯-1H-[1，2，4]-三唑进行反应，得到107mg本发明化合物6。

本发明化合物6

¹H-NMR(DMSO-D₆)δ：9.85(1H，s)，9.35(1H，s)，8.82(1H，d)，8.43(1H，d)，8.34(1H，s)，4.01(3H，s)，3.88(2H，q)，1.23(3H，t)

接下来，下面示出本发明化合物的制剂例。除非另外明确说明，“份”表示“重量份”。

制剂例1

将14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙加入到10份本发明化合物1至6中的任一种、35份二甲苯和35份DMF的混合物中，然后混合它们，获得各制剂。

制剂例2

将4份月桂基硫酸钠、2份木质素磺酸钙、20份合成水合氧化硅细粉和54份硅藻土混合，进一步加入20份本发明化合物1至6中的任一种，然后混合它们，获得各可湿性粉剂。

制剂例3

向2份本发明化合物1至6中的任一种中，加入1份合成水合氧化硅细粉、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和65份高岭土，然后混合它们。然后向混合物加入适当量的水，并且进一步混合混合物，并且用造粒机对其进行造粒并强制空气干燥，获得各粒剂。

制剂例4

将1份本发明化合物1至6中的任一种混入到适当量的丙酮中，然后加入5份合成水合氧化硅细粉、0.3份酸式磷酸异丙酯和93.7份高岭土，然后通过充分搅拌混合它们，并通过蒸发从混合物去除丙酮，获得各粉末剂。

制剂例5

将35份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐和白炭的混合物(1∶1的重量比)、10份本发明化合物1至6中的任一种以及55份水混合，然后通过湿式研磨法将它们精细研磨，获得各流动剂。

制剂例6

向5份二甲苯和5份三氯乙烷的混合物中，混入0.1份本发明化合物1至6中的任一种，然后将得到的混合物与89.9份煤油混合，获得各油溶液剂。

制剂例7

将10mg本发明化合物1至6中的任一种混入到0.5ml丙酮中，并且将溶液逐滴加入5g用于动物的固体饲料粉末(用于饲养和繁殖的固体饲料粉末CE-2，由CLEAJapan，Inc.生产)，然后将得到的混合物混合均匀。然后通过蒸发从混合物干燥丙酮，获得各毒饵剂。

制剂例8

将0.1份本发明化合物1至6中的任一种和49.9份Neothiozole(中央化成株式会社(Chuo Kasei Co.，Ltd.))放到气溶胶罐中。在安装气溶胶阀后，填充25份二甲醚和25份LPG，然后振动混合物，并且进一步安装致动器，获得油性气溶胶。

制剂例9

将0.6份本发明化合物1至6中的任一种、0.01份BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基酚)、5份二甲苯、3.39份脱臭煤油和1份乳化剂{Rheodol MO-60(花王株式会社(KaoCorporation)的注册商标)}的混合物以及50份蒸馏水填充到气溶胶容器中，并且附接阀部件。然后，在压力下通过阀将40份推进剂(LPG)填充到其中，获得水性气溶胶。

制剂例10

将0.1份本发明化合物1至6中的任一种混入到2ml丙二醇中，并且将得到的溶液浸渍到具有4.0cm×4.0cm的尺寸和1.2cm的厚度的陶瓷板中，获得热熏蒸剂。

制剂例11

利用封闭型压力捏合机将5份本发明化合物1至6中的任一种和95份乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯在共聚物中的比率：10重量％)、Acryft(注册商标)WD301(由Sumitomo Chemical Co.Ltd.(住友化学株式会社)生产)熔融并且捏合，并且将得到的捏合产物由挤出成型机通过成型模头挤出，获得具有15cm的长度和3mm的直径的棒状成型产品。

制剂例12

利用封闭型压力捏合机将5份本发明化合物1至6中的任一种和95份塑性聚氯乙烯树脂熔融并且捏合，并且将得到的捏合产物由挤出成型机中通过成型模头挤出，获得具有15cm的长度和3mm的直径的棒状成型产品。

制剂例13

将100mg本发明化合物1至6中的任一种、68.75mg乳糖、237.5mg玉米淀粉、43.75mg微晶纤维素、18.75mg聚乙烯吡咯烷酮、28.75mg羧甲基淀粉钠和2.5mg硬脂酸镁混合，并且将得到的混合物压缩至适当的尺寸，获得片剂。

制剂例14

将25mg本发明化合物1至6中的任一种、60mg乳糖、25mg玉米淀粉、6mg羧甲纤维素钙和适当量的5％羟丙基甲基纤维素水溶液混合，并且将得到的混合物填充到硬壳明胶胶囊或羟丙基甲基纤维素胶囊中，获得胶囊剂。

制剂例15

向100mg本发明化合物1至6中的任一种、500mg富马酸、2,000mg氯化钠、150mg对羟基苯甲酸甲酯、50mg对羟基苯甲酸丙酯、25,000mg砂糖、13,000mg山梨糖醇(70％溶液)、100mg的Veegum K(由Vanderbilt Co.生产)、35mg香料和500mg着色剂中，加入蒸馏水以使得最终体积被设定为100mL，然后混合它们，获得用于经口给药的悬浮液。

制剂例16

向5重量％乳化剂、3重量％苄醇和30重量％丙二醇的混合物中，混入5重量％本发明化合物1至6中的任一种，并且向其中加入磷酸缓冲剂以使得溶液的pH被设定为6.0至6.5，并且向其中加入水作为其余部分，获得用于经口给药的溶液。

制剂例17

向57重量％分馏棕榈油和3重量％聚山梨醇酯85的混合物中，加入5重量％二硬脂酸铝，并将其加热以使其分散。将得到的混合物冷却至室温，并且将25重量％糖精分散在油媒介物中。将10重量％本发明化合物1至6中的任一种分配到其中，获得用于经口给药的糊剂。

制剂例18

将5重量％本发明化合物1至6中的任一种与95重量％石灰石填充剂混合，然后将得到的混合物的湿法造粒，获得用于经口给药的粒剂。

制剂例19

将5份本发明化合物1至6中的任一种混入到80份二甘醇单甲基醚中，并且向其中加入15份碳酸亚丙酯，并且混合得到的混合物，获得喷点溶液。

制剂例20

将10份本发明化合物1至6中的任一种混入到70份二甘醇单甲基醚中，并且向其中加入20份2-辛基十二醇，获得浇淋溶液。

制剂例21

向0.5份本发明化合物1至6中的任一种中，加入60份的Nikkol(注册商标)TEALS-42(由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产：42％月桂基硫酸三乙醇胺水溶液)和20份丙二醇，并且在充分搅拌的条件下混合得到的混合物以获得均匀的溶液，然后向其中加入19.5份水，并且进一步在充分搅拌的条件下混合得到的混合物，获得香波制剂的均匀溶液。

制剂例22

在充分搅拌的条件下混合0.15重量％本发明化合物1至6中的任一种、95重量％动物饲料以及4.85重量％磷酸氢钙(dibasic calcium phosphate)、硅藻土、Aerosil和碳酸盐(或白垩)的混合物，获得用于动物饲料的预混合料。

制剂例23

在100℃，熔融并混合7.2g本发明化合物1至6中的任一种和92.8g的Hosco(注册商标)S-55(由丸石制药株式会社(Maruishi Pharmaceuticals)生产)，并且将得到的混合物倒到栓剂模具中，然后进行冷却凝固，获得栓剂。

接下来，使用试验例来显示本发明化合物对防治有害节肢动物有害生物的功效。

试验例1

将试验化合物根据在制剂例5中描述的方法制成制剂，并且向其中加入含有0.03v/v％的铺展剂的水以制备含有规定浓度的试验化合物的稀释溶液。

将黄瓜(Cucumis sativus)秧苗(在第二真叶的展开期)种植在塑料杯中，并且将约30头棉蚜(Aphis gossypii)(生命的各个阶段)释放到黄瓜的叶上。在1天后，将稀释溶液以10mL/颗秧苗的比例喷到秧苗中。在5天后，检查存活虫子的数量并且通过以下等式计算防治值。

防治值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

其中等式中的符号表示以下含义。

Cb：未处理组中的试验虫子的数量；

Cai：未处理组中在检查时的存活虫子的数量；

Tb：处理组中的试验虫子的数量；

Tai：处理组中在检查时的存活虫子的数量；

此处，“未处理组”表示其中除了不使用试验化合物之外进行了与处理组的处理程序类似的处理程序的组。

下面示出根据在试验例1中描述的方法进行的试验的结果。

试验通过使规定浓度为500ppm并且使用下述本发明化合物作为试验化合物来进行，并且作为试验的结果，试验化合物显示出100％的防治值。

本发明化合物编号：1

试验例2

将水稻(Oryza sativa)秧苗(在第二真叶的展开期)种植在塑料杯中，并且将稀释溶液以10mL/颗秧苗的比例喷到秧苗中。之后，将20头第3龄幼虫期的褐飞虱(Nilaparvatalugens)释放到水稻叶子上。在6天后，通过以下等式计算死亡率。

死亡率(％)＝{1-存活虫子的数量/20}×100

下面示出根据在试验例2中描述的方法进行的试验的结果。

试验通过使规定浓度为500ppm并且使用下述本发明化合物作为试验化合物来进行，并且作为试验的结果，试验化合物显示出100％的虫子死亡率。

本发明化合物编号：1

试验例3

将稀释溶液以20mL/颗秧苗的比例喷到种植在容器中的甘蓝(Brassicaeoleracea)秧苗(在第二至第三真叶的展开期)中。之后，将其茎和叶切下并且然后放置在用滤纸覆盖的容器中。将5头在第二龄幼虫期的甘蓝夜蛾(Plutella xylostella)释放到杯中。在5天后，计数存活虫子，并且通过以下等式计算虫子死亡率。

死亡率(％)＝{1-存活虫子的数量/5}×100

以下示出根据在试验例3中描述的方法进行的试验的结果。

本发明化合物编号：1

试验例4

将试验化合物根据在制剂例5中描述的方法制成制剂，并且向其中加入水以制备含有规定浓度的试验化合物的稀释溶液。

具有5.5cm直径的塑料杯的底部铺上相同尺寸的滤纸，并且将0.7mL的稀释溶液逐滴加到滤纸，并且将30mg作为饵料的蔗糖均匀地放置在杯中。将10头雌性成虫家蝇(Muscadomestica)释放到塑料杯中，并且将杯用盖子盖住。在24小时后，检查家蝇的生死，并确定虫子死亡率。虫子死亡率通过以下等式计算。

虫子死亡率(％)＝(死亡虫子的数量/试验虫的数量)×100

以下示出根据在试验例4中描述的方法进行的试验的结果。

本发明化合物编号：1

试验例5

具有5.5cm直径的塑料杯的底部铺上相同尺寸的滤纸，并且将0.7mL的稀释溶液逐滴加到滤纸，并且将30mg作为饵料的蔗糖均匀地放置在杯中。将2头成虫雄性德国小蠊(Blattella germamca)释放到塑料杯中，并且将杯用盖子盖住。在6天后，检查德国小蠊的生死，并且计数死亡虫子的数量，并且通过以下等式计算虫子死亡率。

虫子死亡率(％)＝(死亡虫子的数量/试验虫子的数量)×100

以下示出根据在试验例5中描述的方法进行的试验的结果。

本发明化合物编号：1

试验例6

将30头最终龄幼虫期的普通家蚊(淡色库蚊(Culex pipiens pallens))释放到稀释溶液中，并且在1天后，检查普通家蚊的生死，并通过以下等式计算虫子死亡率。

虫子死亡率(％)＝(死亡虫子的数量/试验虫子的数量)×100

以下示出根据在试验例6中描述的方法进行的试验的结果。

试验通过使规定浓度为3.5ppm并且使用下述本发明化合物作为试验化合物来进行，并且作为试验的结果，试验化合物显示出91％的虫子死亡率。

本发明化合物编号：1

工业实用性

本发明化合物显示出出色的对有害生物的防治效果。

Claims

1.一种由式(I)表示的稠合杂环化合物或其N氧化物化合物：

[其中，

R²表示C1-C3烷基，

R³和R⁴彼此独立地表示氢原子或C1-C3烷基，并且

m和n彼此独立地为0、1或2]。

2.一种用于防治有害生物的组合物，所述组合物包含根据权利要求1所述的化合物和惰性载体。

3.一种用于防治有害生物的方法，所述方法包括向有害生物或有害生物生活的栖息地施用有效量的根据权利要求1所述的化合物。