CN106117180A - 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106117180A
CN106117180A CN201610485207.1A CN201610485207A CN106117180A CN 106117180 A CN106117180 A CN 106117180A CN 201610485207 A CN201610485207 A CN 201610485207A CN 106117180 A CN106117180 A CN 106117180A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyrazoles
pyridine
substituted
preparation
bishydrazide compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610485207.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106117180B (zh
Inventor
谭成侠
吴克崇
吴贯中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yifan Biotechnology Group Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Yifan Biotechnology Group Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yifan Biotechnology Group Co ltd, Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Yifan Biotechnology Group Co ltd
Priority to CN201610485207.1A priority Critical patent/CN106117180B/zh
Publication of CN106117180A publication Critical patent/CN106117180A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106117180B publication Critical patent/CN106117180B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法及应用。它由取代的‑1‑(2‑吡啶基)‑吡唑‑4‑基乙酸与取代苯氧乙酰肼加入反应瓶中，加入有机溶剂将其溶解，再加入缚酸剂、缩合剂反应16~30h，反应结束后经后处理得到，本发明所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物结构新颖，制备条件温和，后处理简单，收率较高，且除草活性较好，可用作除草剂。

Description

一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
传统农药在防治有害生物的同时所造成的生态平衡破坏、抗药性等问题，而双酰肼类化合物具有作用机制独特，结构简单，更高效、对非靶标生物更安全，环境友好等优点。近年来，该类化合物具有较高的生物活性已得到了广泛的认可，因此该类化合物受到了农药研究者的密切关注。
本发明以取代芳氧乙酰肼结构(Ⅲ)为基础，引入取代的吡啶基吡唑乙酸(Ⅱ)，设计并合成了一系列未见报道的吡啶联吡唑双酰肼类化合物(I)，制备条件温和，后处理简单，收率较高，且该系列化合物具有较高的除草活性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有生物活性的取代的啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，并阐述了其作为除草剂使用的用途。
所述的一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物，其特征在于结构如式(I)所示：
其中，R1取代基为卤素，R1取代基的取代位置在吡啶环上的3位或6位，苯环上的R2取代基为H，C1～C10的烷基、卤素或硝基，所述R2取代基为单取代或多取代。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物，其特征在于苯环上的R2取代基为H，2-硝基，2,6-二甲基，2,4,6-三氯基，4-甲基，2-氯，3-甲基，2,3-二氯基，4-异丁基，3,5-二甲基，2-甲基或2,4-二氯基。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于将式(Ⅱ)所示的取代的-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸与式(Ⅲ)所示的取代苯氧乙酰肼加入反应瓶中，加入有机溶剂将其溶解，再加入缚酸剂、缩合剂反应16～30h，反应结束后经后处理得目标化合物，
R1取代基为卤素，R1取代基的取代位置在吡啶环上的3位或6位，苯环上的R2取代基为C1～C10的烷基、卤素或硝基，所述R2取代基为单取代或多取代。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为甲苯，丙酮，二甲苯，二氯甲烷或二氯乙烷，优选二氯甲烷。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述缚酸剂为吡啶、三乙胺、碳酸钾或氢氧化钾，优选为三乙胺。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述缩合剂为1,3-二环己基碳二亚胺(简称DCC)或1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(简称EDC)，优选为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸、取代苯氧乙酰肼、缚酸剂及缩合剂的投料摩尔比为1:1.1-1.3:1.5-1.8:1.0-1.4，优选为1:1.2:1.7:1.2。
所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述的后处理方法为将反应液用体积比为2:1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取得的有机相进行脱溶，再用体积比为3：1的乙醇和水进行重结晶。
所述的一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物作为除草剂的应用。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果如下；
1)本发明通过上述制备方法合成了一系列取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物，其制备方法简单易行，反应条件温和，后处理简单，收率、纯度较高；
2)本发明得到的化合物作为除草剂应用，它选用小麦、高粱、稗草、萝卜、油菜、黄瓜等作物作为测试靶标对所有化合物进行了生物活性筛选。测试结果表明：部分化合物在200mg/L的处理剂量下，对试验所选的靶标作物的根、茎表现出较高的抑制率，如化合物10，化合物11，化合物12对油菜根、茎的抑制率均达到了100％，对其他测试靶标也表现出较高的抑制率，特别是化合物12对所有测试靶标的抑制率均达70％以上；化合物5，化合物7对黄瓜、油菜、萝卜根茎也表现出较高的抑制率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实例1：目标化合物的制备方法
在反应瓶中依次加入6-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸(2mmol)，苯氧乙酰肼(2.4mmol)，碳酸钾(3.4mmol)，并加入甲苯(15mL)和1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)(2.4mmol)，0℃以下反应3～4h，继续室温下搅拌反应至反应体系中6-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸，停止反应，得到的反应混合液用乙酸乙酯和水(体积比2:1)萃取2～3次，取有机相，经脱溶，用体积比为3：1的乙醇和水重结晶后得到浅黄绿色固体即为目标产物，熔点84～87℃，收率57％。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.49(d,J＝4.8Hz,1H,Py-H),7.91(dt,J＝16.8,8.4Hz,1H,Py-H),7.88(s,1H,NH),7.74(s,1H,NH),7.37(dt,J＝15.0,7.8Hz,1H,Py-H),7.34-7.24(m,3H,Ph-H),6.92(d,J＝8.4Hz,2H,Ph-H),4.58(s,2H,O＝C-CH2-O-),3.51(s,2H,O＝C-CH2),2.32(s,3H,-CH3),2.21(s,3H,-CH3).
实例2：目标化合物的制备方法
在反应瓶中依次加入3-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸(2mmol)，2-硝基苯氧乙酰肼(2.4mmol)，三乙胺(3.4mmol)，加入二氯乙烷(15mL)，EDC(2.4mmol)，0℃以下反应3～4h，继续室温下搅拌反应至反应体系中原料3-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸消失，停止反应。反应混合液用乙酸乙酯和水(体积比2:1)萃取2～3次，取有机相，经脱溶，用体积比为3：1的乙醇和水重结晶后得到橙黄色固体即为目标产物，熔点117～120℃，收率65.8％。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.49(d,J＝4.2Hz,1H,Py-H),8.20(s,1H,NH),8.02(d,J＝8.4Hz,1H,Ph-H),7.94(s,1H,NH),7.67-7.54(m,2H,Ph-H),7.39(dd,J＝7.8,4.8Hz,1H,Py-H),7.15(d,J＝7.8Hz,1H,Py-H),7.07(d,J＝8.4Hz,1H,Ph-H),4.74(s,2H,O＝C-CH2-O-),3.54(s,2H,O＝C-CH2),2.35(s,3H,-CH3),2.23(s,3H,-CH3).
实例3：目标化合物的制备方法
在反应瓶中依次加入3-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸(2mmol)，2,6-二甲基苯氧乙酰肼(2.4mmol)，三乙胺(3.4mmol)，加入二氯甲烷(15mL)，EDC(2.4mmol)，0℃以下反应3～4h，继续室温下搅拌反应至反应体系中原料3-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸消失，停止反应。反应混合液用乙酸乙酯和水(体积比2:1)萃取2～3次，取有机相，经脱溶，重结晶后得到黄色固体即为目标产物，熔点129～132℃，收率78.4％。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.53(s,1H,NH),8.48(s,1H,NH),8.43(dd,J＝13.2,6.6Hz,2H,Py-H),7.87(d,J＝8.4Hz,1H,Py-H),7.33(dd,J＝7.8,4.8Hz,1H,Ph-H),6.56(m,2H,Ph-H),4.56(s,2H,O＝C-CH2-O-),3.47(s,2H,O＝C-CH2),2.27(s,3H,-CH3),2.22(s,3H,-CH3),2.16(s,3H,Ph-CH3).
实例4：目标化合物的制备方法
在反应瓶中依次加入6-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸(2mmol)，2,4,6-三氯苯氧乙酰肼(2.4mmol)，吡啶(3.4mmol)，加入二氯甲烷(15mL)，1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)(2.4mmol)，0℃以下反应3～4h，继续室温下搅拌反应至反应体系中原料6-氯-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸消失，停止反应。反应混合液用乙酸乙酯和水(体积比2:1)萃取2～3次，取有机相，经脱溶，重结晶后得到白色固体即为目标产物，熔点187～190℃，收率61.0％。
1H NMR(500MHz,DMSO)δ9.04(s,1H,NH),8.51(dd,J＝4.8,1.2Hz,1H,Py-H),8.22(s,1H,NH),7.93(dd,J＝8.4,1.8Hz,1H,Py-H),7.40(d,J＝4.8,1H,Py-H),7.34(s,2H,Ph-H),4.85(s,2H,O＝C-CH2-O-),3.32(s,2H,O＝C-CH2),2.18(s,3H,-CH3),2.11(s,3H,-CH3).
实例5～12：取代的-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸与不同取代的苯氧乙酰肼反应的投料量，工艺参数均同实例1，反应所得的新化合物见表1，其表征数据见表2。
表1取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物理化数据
表2取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物1H NMR数据
实例13：除草活性测试
1.测试样品：实例1～12合成的化合物
2.测试方法：培养皿法(普筛)
3.供试靶标为萝卜、黄瓜、油菜、小麦、高粱和稗草，将上述靶标放入铺双层滤纸的内径9cm培养皿，加入浓度200mg/L的各新化合物溶液；浸药均匀后分别编号标记，7天后调查靶标根、茎抑制率(％)。
4.结果统计：按以下公式计算各化合物对杂草的防效(抑制率％)：抑制率＝100(对照株高-处理株高)/对照株高测试结果如表3所示。
表3化合物除草活性测试结果(抑制率/％)
由表3可知，在所有测试的化合物中，部分化合物在200mg/L的处理剂量下，对试验所选的靶标作物的根、茎表现出较高的抑制率。如化合物10，化合物11，化合物12对油菜根、茎的抑制率均达到了100％，对其他测试靶标也表现出较高的抑制率，特别是化合物12对所有测试靶标的抑制率均达70％以上；化合物5，化合物7对黄瓜、油菜、萝卜根茎也表现出较高的抑制率。

Claims (9)

1.一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物，其特征在于结构如式(I)所示：
其中，R1取代基为卤素，R1取代基的取代位置在吡啶环上的3位或6位上，苯环上的R2取代基为H，C1～C10的烷基、卤素或硝基，所述R2取代基为单取代或多取代。
2.根据权利要求1所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物，其特征在于苯环上的R2取代基为H，2-硝基，2,6-二甲基，2,4,6-三氯基，4-甲基，2-氯，3-甲基，2,3-二氯基，4-异丁基，3,5-二甲基，2-甲基或2,4-二氯基。
3.一种根据权利要求1所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于将式(Ⅱ)所示的取代的-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸与式(Ⅲ)所示的取代苯氧乙酰肼加入反应瓶中，加入有机溶剂将其溶解，再加入缚酸剂、缩合剂反应16～30h，反应结束后经后处理得目标化合物，
R1取代基为卤素，R1取代基的取代位置在吡啶环上的3位或6位上，苯环上的R2取代基为C1～C10的烷基、卤素或硝基，所述R2取代基为单取代或多取代。
4.根据权利要求3所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为甲苯，丙酮，二甲苯，二氯甲烷或二氯乙烷，优选二氯甲烷。
5.根据权利要求3所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述缚酸剂为吡啶、三乙胺、碳酸钾或氢氧化钾，优选为三乙胺。
6.根据权利要求3所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述缩合剂为1,3-二环己基碳二亚胺或1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐，优选为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。
7.根据权利要求3所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸、取代苯氧乙酰肼、缚酸剂及缩合剂的投料摩尔比为1:1.1-1.3:1.5-1.8:1.0-1.4，优选为1:1.2:1.7:1.2。
8.根据权利要求3所述的取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述的后处理方法为将反应液用体积比为2:1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取得的有机相进行脱溶，再用体积比为3：1的乙醇和水进行重结晶。
9.一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物作为除草剂的应用。
CN201610485207.1A 2016-06-23 2016-06-23 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用 Active CN106117180B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610485207.1A CN106117180B (zh) 2016-06-23 2016-06-23 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610485207.1A CN106117180B (zh) 2016-06-23 2016-06-23 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106117180A true CN106117180A (zh) 2016-11-16
CN106117180B CN106117180B (zh) 2019-03-05

Family

ID=57267096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610485207.1A Active CN106117180B (zh) 2016-06-23 2016-06-23 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106117180B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105777639A (zh) * 2016-01-26 2016-07-20 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
CN107954993A (zh) * 2017-12-04 2018-04-24 杨子辉 一种5-吡唑酰肼类化合物的制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102835394A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用
CN104193681A (zh) * 2014-08-08 2014-12-10 一帆生物科技集团有限公司 4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用
CN104628645A (zh) * 2014-12-23 2015-05-20 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102835394A (zh) * 2012-09-14 2012-12-26 浙江工业大学 一种含2,4-二氯苯氧乙酰基双酰肼类化合物作为除草剂的应用
CN104193681A (zh) * 2014-08-08 2014-12-10 一帆生物科技集团有限公司 4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用
CN104628645A (zh) * 2014-12-23 2015-05-20 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵恰等: "1-苯基-1H -吡唑乙酰胺类化合物的合成及杀虫活性", 《农药》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105777639A (zh) * 2016-01-26 2016-07-20 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
WO2017128942A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
CN107954993A (zh) * 2017-12-04 2018-04-24 杨子辉 一种5-吡唑酰肼类化合物的制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106117180B (zh) 2019-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103664808B (zh) 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
Yang et al. Design, synthesis, and insecticidal activity of novel isoxazole derivatives containing bisamide moiety
Guan et al. Synthesis and fungicidal activity of fluorine-containing chlorothalonil derivatives
CN102746282A (zh) N-5-取代苯基-2-呋喃甲酰基类化合物及其制备方法与应用
CN106117180B (zh) 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN111747943B (zh) 3-(2-呋喃亚甲基)喹啉酮类化合物及其制备方法和应用
Mete et al. Synthesis and Antifungal Activity of 1‐Aryl‐3‐phenethylamino‐1‐propanone Hydrochlorides and 3‐Aroyl‐4‐aryl‐1‐phenethyl‐4‐piperidinols
CN107494553B (zh) 一种没食子酸衍生的农用杀菌剂及用途
CN105622534A (zh) 含双酰胺结构的杂环亚胺衍生物及其制备方法和用途
CN104628645B (zh) 一种含吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN105924435B (zh) 一种取代的吡唑乙酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN109232534B (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN106749288A (zh) N‑(取代苯)基吡唑基梣酮类衍生物、其制备方法及应用
CN107382969B (zh) 苯基吡唑类两性离子化合物及其在抗性害虫防治中的应用
CN111718336A (zh) 喹啉酮Schiff碱类化合物及其制备方法和应用
CN106431977B (zh) 一种不饱和肟醚类化合物及其用途
CN112493244A (zh) 喹啉2-位衍生物在制备防治农业植物病害药物中的应用
CN104370899A (zh) 一种含1,2,4-噁二唑结构的甲酰苯胺类化合物及其制备方法与应用
Sowmya et al. Quinoline and 2-nitroimino-1, 3-diazacycloalkane hybrids: Design, synthesis and insecticidal activity
CN104610142B (zh) 3‑双酰肼二苯脲衍生物及其制备方法和应用
CN115124481B (zh) 一种丙二腈肟醚类化合物及其制备方法与应用
CN111747939B (zh) 喹啉酮缩氨基硫脲类化合物及其制备方法和应用
CN114957113B (zh) 2-氯喹啉-3-甲醛肟-o-(n-对氟苯基)氨基甲酸酯及其制备方法与应用
CN106831604A (zh) 一种含嘧啶结构的乙酰腙衍生物及其制备方法和应用
CN105198859A (zh) 一种含二氯丙烯基的邻甲酰胺基苯甲酰胺化合物和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant