CN104185650A - 氯化聚烯烃系树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供氯化聚烯烃系树脂组合物，其与聚烯烃系树脂基材等基材的粘接性优异，形成良好的涂膜，稳定性优异，在涂料、底漆、油墨、粘接剂、热封剂等用途中是有用的，在安全方面也没有问题。本发明提供了含有通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物的氯化聚烯烃系树脂组合物，[化1]、[化2]

Description

氯化聚烯烃系树脂组合物

技术领域

本发明涉及氯化聚烯烃系树脂组合物及其用途。

背景技术

塑料具有高生产性、设计的自由度大、轻量、防锈、耐冲击性等多种优点，因此多用作汽车部件、电气部件、建筑材料、食品包装用膜等的材料。尤其是聚烯烃系树脂是具有成形性、耐药品性、耐热性、耐水性、良好的电特性等多种优异性质的价格便宜的材料。因此，聚烯烃系树脂广范围地被使用，同时是将来其需要的延伸也最被期待的材料之一。

聚烯烃系树脂为非极性。因此，在聚烯烃系树脂的涂饰和粘接中，使用对于聚烯烃系树脂具有强的附着力的、含有氯化聚烯烃的油墨（インキ）或粘接剂。但是，对于含有氯化聚烯烃的油墨或粘接剂，有时氯化聚烯烃产生脱氯化氢反应，该反应有时引起对聚烯烃系树脂的着色、物性降低等的问题。

为了防止脱氯化氢反应，在含有氯化聚烯烃的油墨或粘接剂中添加硬脂酸钙、硬脂酸铅等的金属皂类、氧化铅、三碱式硫酸铅等的无机酸盐类、二丁基二月桂酸锡、二丁基马来酸锡等的有机金属化合物类、环氧化大豆油、甘油的缩水甘油醚等的环氧化合物类等的稳定剂（参照专利文献1～3）。

另一方面，具有缩水甘油醚的低分子量环氧化合物由于诱变性强，因此近年来其使用正在受到限制（参照非专利文献1）。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开平02-189378号公报

【专利文献2】日本特开平09-235433号公报

【专利文献3】日本特开平11-181193号公报

【非专利文献】

【非专利文献1】日本粘接学会杂志　Vol.38　No.12　452-458　（2002）。

发明内容

但是，将含有氯化聚烯烃的同时、含有环氧化大豆油或甘油的缩水甘油醚的油墨或粘接剂涂布到聚烯烃系树脂基材上时，有时产生粘接性下降、涂膜的浑浊、对于热的稳定性的下降、保存稳定性的降低等问题。另外，具有缩水甘油醚的低分子量环氧化合物如上所述诱变性强，因此在安全性上存在问题。

本发明的目的是提供氯化聚烯烃系树脂组合物，其解决了上述现有的问题，与聚烯烃系树脂基材等基材的粘接性优异，形成良好的涂膜，稳定性优异，在涂料、底漆（プライマー）、油墨、粘接剂、热封剂等用途中是有用的，在安全方面也没有问题。

本发明人等鉴于上述课题进行了努力研究，结果发现通过使用具有特定结构的α-烯烃氧化物和/或α，ω-烯烃氧化物作为稳定剂，与聚烯烃系树脂基材等基材的粘接性优异，形成良好的涂膜，稳定性优异。另外，这些烯烃氧化物的诱变性低，在安全方面也没有问题。基于这些见解而完成了本发明。

即，本发明提供以下〔1〕～〔8〕。

〔1〕氯化聚烯烃系树脂组合物，其含有成分（A）：氯化聚烯烃、和成分（B）：通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物，

【化1】

【化2】

（式中，m为3～26的整数，n为2～28的整数）。

〔2〕根据上述〔1〕所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，成分（B）的含量相对于成分（A）的含量100重量份为0.1～15重量份。

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，成分（A）含有酸改性氯化聚烯烃。

〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中进而含有成分（C）：有机溶剂。

〔5〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其为固形物。

〔6〕根据上述〔3〕所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中进而含有成分（D）：碱性物质、成分（E）：乳化剂、和成分（F）：水性介质。

〔7〕涂料、底漆、油墨、粘接剂或热封剂，其含有上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的氯化聚烯烃系树脂组合物。

〔8〕氯化聚丙烯用稳定剂，其包含通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物在涂布到聚烯烃树脂基材等的基材上时，与基材的粘接性优异，可以得到良好的涂膜。本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可含有有机溶剂，可以是水系分散液，也可以是固形物，能够发挥上述优异的性能，可发挥适于各种形态的稳定性。因此，本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物在涂料、底漆、油墨、粘接剂、热封剂等的各用途中是有用的。

具体实施方式

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物含有成分（A）：氯化聚烯烃和成分（B）：α-烯烃氧化物和/或α，ω-烯烃氧化物。

在本发明中，氯化聚烯烃是在聚烯烃中引入氯而得的树脂。作为氯化聚烯烃的原料的聚烯烃没有特别限制。作为聚烯烃，可以列举例如聚丙烯、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。

在本发明中，丙烯-α-烯烃共聚物是作为主体的丙烯与α-烯烃进行共聚而得的树脂。共聚物的形式没有特别限制，可以列举嵌段共聚物和无规共聚物等。作为α-烯烃成分，可以列举乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。应予说明，使用丙烯-α-烯烃共聚物作为原料时，从对于聚烯烃树脂的粘接性的角度考虑，优选丙烯成分的含量为50摩尔%以上。

在本发明中，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是将乙烯与乙酸乙烯酯单体进行共聚而得的树脂。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯与乙酸乙烯酯的摩尔比没有特别限定，但从与极性物质的粘接性、涂膜强度的角度考虑，优选乙酸乙烯酯成分为5～45摩尔%。

作为氯化聚烯烃的原料的聚烯烃可以实施降解（減成）等的前处理。

作为氯化聚烯烃的原料的聚烯烃可以是单独1种，或也可以将2种以上组合。

作为氯化聚烯烃的原料的聚烯烃的熔点优选是100～180℃，更优选为120～170℃。

在本发明中，作为氯化聚烯烃，优选使用酸改性氯化聚烯烃。酸改性氯化聚烯烃是指在聚烯烃中引入了α，β-不饱和羧酸和/或其衍生物和氯的树脂。

在本发明中，氯化聚烯烃的制造方法没有特别限定，但作为酸改性氯化聚烯烃以外的氯化聚烯烃的制造方法，可以列举例如将聚烯烃在氯仿等的氯系溶剂中溶解后，引入氯的制造方法。

氯的引入可以通过向反应体系中吹入氯气来进行。氯气的吹入可以在紫外线的照射下进行，或也可以在自由基反应引发剂的存在下或不存在下进行。进行氯气的吹入时的压力没有限制，可以是常压，也可以在加压下吹入。进行氯气的吹入时的温度没有特别限制，通常为50～140℃。

作为自由基反应引发剂，可以使用有机过氧化物系化合物或偶氮腈类。作为有机过氧化物系化合物，可以列举例如过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、叔丁基枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂基、2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基过氧基）己烷、枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、1，1-双（叔丁基过氧基）-3，5，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-环己烷、环己酮过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧辛酸枯基酯等。作为偶氮腈类，可以列举例如2，2-偶氮双（2-甲基丁腈）、2，2-偶氮双异丁腈、2，2-偶氮双（2，4-二甲基戊腈）、2，2-偶氮双（4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈）等。

向聚烯烃中的氯的引入结束后，可以得到氯化聚烯烃。体系内的氯系溶剂通常可以通过减压等蒸馏除去、或用有机溶剂进行置换。

在本发明中，作为酸改性氯化聚烯烃的制造方法，可以列举例如将聚烯烃进行酸改性而得到酸改性聚烯烃，将酸改性聚烯烃溶解到氯仿等氯系溶剂中后吹入氯气，在酸改性聚烯烃中引入氯的制造方法。

作为聚烯烃的酸改性的方法，可以列举例如通过接枝共聚在聚烯烃中引入α，β-不饱和羧酸和/或其衍生物的方法。

在本发明中，作为α，β-不饱和羧酸及其衍生物，可以列举例如马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、衣康酸、衣康酸酐、乌头酸、乌头酸酐、胡敏酸酐、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯等。其中，考虑到对聚烯烃的接枝性时，优选为马来酸酐。α，β-不饱和羧酸和/或其衍生物的接枝量优选为0～20重量%，更优选为0～10重量%。通过为20重量%以下，可以抑制未反应物的发生。

在进行酸改性时，只要使用α，β-不饱和羧酸和/或其衍生物即可，可以是选自α，β-不饱和羧酸及其衍生物中的1种，或也可以是2种以上的组合。即，可以是1种以上的α，β-不饱和羧酸，也可以是1种以上的α，β-不饱和羧酸的衍生物，还可以是1种以上的α，β-不饱和羧酸与1种以上的α，β-不饱和羧酸的衍生物的组合。

接枝共聚时的条件没有特别限定，只要按照熔融法、溶液法等公知的方法进行即可。在利用熔融法的情况下，具有操作简单，而且可以在短时间内反应的优点。在利用溶液法的情况下，副反应少，可以得到均一的接枝聚合物。

在利用熔融法的情况下，在自由基反应引发剂的存在下将聚烯烃加热熔化（加热熔融）而使其反应。加热熔化的温度只要为熔点以上即可，优选为熔点以上且300℃以下。在加热熔化时，可以使用班伯里混炼机、捏合机、挤出机等的机器。

在利用溶液法的情况下，使聚烯烃溶解在有机溶剂中后，在自由基反应引发剂的存在下进行加热搅拌而使其反应。作为有机溶剂，优选使用甲苯、二甲苯等的芳香族系溶剂。反应时的温度优选为100～180℃。

作为在熔融法和溶液法时使用的自由基反应引发剂，可以列举在氯化聚烯烃的制造例中列出的自由基反应引发剂。

接着，在将酸改性聚烯烃树脂溶解到氯仿等的氯系溶剂中后，吹入氯气，在酸改性聚烯烃中引入氯。

氯气的吹入可以在紫外线的照射下进行，可以在自由基反应引发剂的存在下和不存在下的任一情况下进行。进行氯气的吹入时的压力没有限制，可以是常压，也可以在加压下。进行氯气的吹入时的温度没有特别限制，通常为50～140℃。作为自由基反应引发剂，可以使用上述有机过氧化物系化合物或偶氮腈类。

向酸改性聚烯烃中的氯的引入结束后，可以得到酸改性氯化聚烯烃。体系内的氯系溶剂通常利用减压等蒸馏除去、或用有机溶剂置换。

在本发明中，氯化聚烯烃的氯含有率优选为10～45重量%，更优选为15～35重量%。通过为10重量%以上，可以得到良好的溶剂溶解性。通过为45重量%以下，可以将极性抑制为一定以下，能够对于聚烯烃基材等的非极性基材得到充分的粘接性。

氯含有率可以按照JIS-K7229测定。即，可以使用使含氯树脂在氧气氛下燃烧，用水吸收产生的气体氯，利用滴定进行定量的“氧瓶燃烧法”进行测定。下述的实施例中的氯含有率也是利用该方法测定的值。

成分（A）可以是1种氯化聚烯烃，或也可以是酸改性的有无、酸改性的方法、氯含有率、分子量、原料的聚烯烃的种类、制法等不同的2种以上氯化聚烯烃的组合。

在本发明中，氯化聚烯烃系树脂组合物含有（B）成分：α-烯烃氧化物和/或α，ω-烯烃氧化物。它们分别用通式（1）和通式（2）表示。

【化3】

【化4】

通式（1）中，m为3～26的整数。通过使m为3以上，显示合适的极性，与氯化聚烯烃的相溶性良好，因此可良好地发挥作为稳定剂的性能。另外挥发性也充分低，不产生由涂膜干燥时的蒸发导致的涂膜外观的恶化、在浓缩时、固形化时的减压步骤中的挥散等问题。m不超过26时，平均重量的环氧乙烷氧量为适当的量，作为氯化聚烯烃系树脂组合物，能够以不损害物性的添加量得到优异的稳定性。

通式（2）中，n为2～28的整数。通过使n为2以上，显示合适的极性，与氯化聚烯烃的相溶性良好，因此作为稳定剂的性能可良好地被发挥。另外挥发性也充分低，不产生由涂膜干燥时的蒸发导致的涂膜外观的恶化、在浓缩时、固形化时的减压步骤中的挥散等问题。通过使n为28以下，平均重量的环氧乙烷氧量为适当的量，作为氯化聚烯烃系树脂组合物，能够以不损害物性的添加量得到优异的稳定性。

在本发明中，成分（A）为酸改性氯化聚烯烃时，成分（B）优选含有通式（1）所示的α-烯烃氧化物，更优选为通式（1）所示的α-烯烃氧化物。通式（1）所示的α-烯烃氧化物在1分子中仅具有1个环氧基。因此，本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物含有酸改性氯化聚烯烃和通式（1）所示的α-烯烃氧化物时，可有效率地抑制与组合物中的酸酐或有机酸之间的交联反应。另外该情况下，氯化聚烯烃系树脂组合物进而含有溶剂时，可以良好地保持组合物的溶液稳定性。

通式（1）中，m优选为7～15。由通式（1）表示、且m为7～15的α-烯烃氧化物在由减压步骤中的挥发导致的损失和平均重量的环氧乙烷氧量之间取得平衡，能够以更少的添加量有效地发挥作为稳定剂的效能。本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物用于食品包装材用油墨等时，鉴于安全性，有要求在作为代表性的诱变性试验的Ames试验中、诱变性为阴性的情况，由通式（1）表示、且m为7～15的α-烯烃氧化物在Ames试验中诱变性为阴性，因此在用于上述这样的用途时特别优选。

通式（2）中，n优选为10～20。由通式（2）表示、且n为10～20的α，ω-烯烃氧化物在由减压步骤中的挥发导致的损失和平均重量的环氧乙烷氧量之间取得平衡，能够以更少的添加量有效地发挥作为稳定剂的效能。

在本发明的组合物中，成分（B）的含量优选相对于成分（A）的含量100重量份为0.1～15重量份。通过为0.1重量份以上，可以良好地表现对于氯化聚烯烃的稳定性。通过为15重量份以下，可以良好地表现对于聚烯烃的粘接性。

对于成分（B），通式（1）所示的α-烯烃氧化物和通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物可以是单独1种，也可以是2种以上的组合。即，可以是以下的任一情况：通式（1）所示的α-烯烃氧化物1种；通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物1种；通式（1）所示的α-烯烃氧化物2种以上的组合；通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物2种以上的组合；和1种以上通式（1）所示的α-烯烃氧化物、与1种以上通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物的组合。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可含有成分（G）：成分（B）以外的稳定剂。作为这样的稳定剂，可以列举例如环氧化大豆油、具有缩水甘油醚结构的环氧化合物（苯基缩水甘油醚等）、硬脂酸钙、硬脂酸铅等的金属皂类、氧化铅、三碱式硫酸铅等的无机酸盐类、二丁基二月桂酸锡、二丁基二马来酸锡等的有机金属化合物类等。

成分（G）可以是1种稳定剂，也可以是2种以上稳定剂的组合。

对于本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物，成分（B）的含量与成分（G）的含量的合计相对于成分（A）的含量100重量份，优选为0.1～15重量份，更优选为0.1～12重量份。通过为0.1重量份以上，对于氯化聚烯烃的稳定化效果良好地表现，通过为15重量份以下，可以使对于聚烯烃等基材的粘接性良好地表现。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可以以各种形式使用。作为形式的例子，可以列举含有有机溶剂的树脂溶液、水系分散液等溶液的形式、固形物的形式等。氯化聚烯烃系树脂组合物的形式可以根据用途等需要适当选择。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可以是含有成分（C）：有机溶剂的树脂溶液。作为有机溶剂，可以列举例如甲苯、二甲苯等的芳香族溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯系溶剂、甲基乙基酮、甲基丁基酮等的酮系溶剂、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等的脂环式溶剂、壬烷、癸烷等的脂肪族溶剂等。

成分（C）可以是1种有机溶剂，也可以是2种以上的有机溶剂的组合。

成分（C）的含量相对于氯化聚烯烃100重量份优选为10～95重量份，更优选为30～90重量份。

为了提高保存稳定性，可以与成分（C）一起添加成分（H）：稀释剂。作为稀释剂，可以列举醇、亚丙基系二醇醚等。醇可以列举例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。亚丙基系二醇醚可以列举例如丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇-叔丁基醚等的亚丙基系二醇醚等。成分（H）可以是1种稀释剂，也可以是2种以上的稀释剂的组合。成分（H）的添加量通常相对于成分（C）为1～20重量%。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物的制造方法没有特别限定，作为制法，可以列举例如在氯化聚烯烃树脂中加入通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物的方法。

作为本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物进而含有有机溶剂时的制造方法，可以列举例如在氯化后将反应体系的氯化溶剂浓缩后，在氯化聚烯烃中加入通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物后，与有机溶剂置换的方法。另外，作为其它的例子，可以列举在氯化后将氯化溶剂浓缩后，在氯化聚烯烃中加入通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物后，将氯化溶剂进行利用了减压等的蒸馏除去、干燥，接着加入有机溶剂的方法。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可以是固形物（颗粒等）。固形物是指不含有有机溶剂、水性介质等溶剂（液体成分）的意思。作为固形物的制造方法，可以列举例如在氯化后将反应体系的氯化溶剂浓缩后，在氯化聚烯烃中加入通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物后，除去氯化溶剂的方法。作为氯化溶剂除去的方法，可以列举利用了减压等的蒸馏除去、干燥。在除去氯化溶剂时，可以使用转鼓式干燥器、设置有用于将反应溶剂减压蒸馏除去的排气口的带有排气孔的挤出机等机器。

将氯化溶剂除去后，可以将产物直接用作本发明的组合物，也可以根据需要成型为所需的形状。在成型时，可使用挤出机、水冷式造粒机等的机器。

作为固形物的制造方法，还可以列举例如将上述含有有机溶剂的氯化聚烯烃系树脂组合物进行脱溶剂的方法。脱溶剂后，可以将产物直接作为本发明的组合物使用，也可以根据需要成型为所需的形状。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物进而可以是进一步含有成分（D）：碱性物质、成分（E）：乳化剂、和成分（F）：水性介质的水系分散液。在水系分散液中，成分（A）优选含有酸改性氯化聚烯烃，更优选为酸改性氯化聚烯烃。在水系分散液中，通常，由酸改性氯化聚烯烃树脂构成的树脂成分在水性介质中乳化和/或分散。

通过添加碱性物质，可以将酸改性氯化聚烯烃的酸性成分中和，更为提高在水性介质中的分散性。作为碱性物质，可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、甲基胺、丙胺、己胺、辛胺、乙醇胺、丙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二甲胺、二乙胺、三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、二甲基乙醇胺等，优选列举氨、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、二甲基乙醇胺等。

成分（D）可以是1种碱性物质，也可以是2种以上的碱性物质的组合。

成分（D）的含量根据氯化聚烯烃系树脂组合物中的酸性成分的量，可以调整为任意量。一般地，是使氯化聚烯烃系树脂组合物的pH为5以上的量，优选使pH为6～10的量。通过使pH为5以上，充分地中和，因此保持稳定的分散性。因此，可以防止由酸改性氯化聚烯烃在其它成分中不分散、或即使分散也易于经时地产生沉淀、分离这样的原因导致的、贮藏稳定性的恶化。另外，通过为pH10以下，可以良好地保持与其它成分的相溶性、作业上的安全性。

通过添加成分（E）：乳化剂，可以谋求酸改性氯化聚烯烃在水性介质中的分散性的稳定化。乳化剂的例子可以列举表面活性剂。可以根据需要选择合适的表面活性剂。表面活性剂可以列举例如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂。表面活性剂优选使用非离子表面活性剂。由此，可得到耐湿性等的稳定性更为良好的氯化聚烯烃系树脂组合物（水系分散液）。

作为非离子表面活性剂，可以列举例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧化烯多环苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇酰胺、聚亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯等。优选列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。

作为阴离子表面活性剂，可以列举例如烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、甲基月桂酸盐、磺基琥珀酸盐、醚磺酸盐、醚羧酸盐、脂肪酸盐、萘磺酸福尔马林缩合物、烷基胺盐、季铵盐、烷基甜菜碱、烷基氧化胺等，优选列举聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐等。

成分（E）可以是1种乳化剂，也可以是2种以上的乳化剂的组合。

在本发明中，成分（E）的添加量相对于成分（A）100重量%，一般为35重量%以下、优选为30重量%以下、更优选为20重量%以下。由此，可以使乳化剂的量为适量，能够防止源于过剩的乳化剂所产生的粘接性和耐湿性的下降。另外，过剩的乳化剂在将氯化聚烯烃系树脂组合物形成为干燥被膜时，引起增塑效果、渗出现象等的问题，招致粘连的发生，但通过为上述添加量，也可以防止这些问题。乳化剂的添加量优选尽可能少。

通过添加成分（F）：水性介质，可以将树脂成分进行分散或乳化。水性介质选自水和亲水性物质。亲水性物质是指显示亲水性的物质。亲水性物质优选是酸改性氯化聚烯烃不溶的极性物质。作为这样的极性物质，可以列举例如醇系、酮系、酯系的亲水性物质，优选是甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮。

成分（F）可以是1种水性介质，也可以将2种以上的水性介质组合使用。

在水系分散液中，根据其用途、目的，可以进而含有成分（I）：交联剂。

交联剂是指与存在于酸改性氯化聚烯烃、表面活性剂、碱性物质等中的、羟基、羧基、氨基等基团反应、而形成交联结构的化合物。其自身可以是水溶性的交联剂、和交联剂的水分散体（用一些方法分散在水中的状态的交联剂）的任一者。作为交联剂，可以列举例如嵌段异氰酸酯化合物、脂肪族或芳香族的环氧化合物、胺系化合物、氨基树脂等。交联剂的添加方法没有特别限定。例如可以在水性化步骤中途、或在水性化后添加。

成分（I）可以是1种交联剂，也可以是2种以上的交联剂的组合。

水系分散液根据其用途、目的，可以进而含有其它的成分。作为其它的成分，可以列举醇酸树脂、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂、上述酸改性聚烯烃以外的氯化聚烯烃树脂、低级醇类、低级酮类、低级酯类、防腐剂、均化剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、金属盐、酸类等。

水系分散液的制造方法没有特别限定。例如可以将酸改性氯化聚烯烃、通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物、碱性物质、表面活性剂、水性介质和根据需要配合的成分添加到反应体系中，并使其分散来制造。

在分散时，可以使用熔融助剂。作为熔融助剂，可以列举例如甲苯等的有机溶剂。

不论各原料的添加顺序。作为水系分散液的制造方法，可以列举例如含有下述步骤（1）～（6）的制造方法：

步骤（1）使酸改性氯化聚烯烃溶解在甲苯等有机溶剂中的步骤；

步骤（2）将通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物添加到反应体系中的步骤；

步骤（3）将表面活性剂添加到反应体系中的步骤；

步骤（4）将碱性物质添加到反应体系中的步骤；

步骤（5）将水性介质根据需要与熔融助剂一起添加到反应体系中的步骤；和

步骤（6）利用减压处理等除去熔融助剂的步骤。

通常在步骤（5）中进行树脂成分的乳化。

步骤（1）～（6）的顺序没有特别限定，可以以该顺序进行，也可以适当更换。另外，可以同时进行步骤（1）～（6）中的2个以上的步骤，也可以将1个步骤分2次进行。

通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物的添加时机可以在树脂成分的分散前，也可以在分散后，还可以在分散前和分散后这两者。即，上述步骤（2）可在步骤（5）之前进行，也可在步骤（5）之后进行。

作为水系分散液的制造方法，还可以列举例如将酸改性氯化聚烯烃、通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（1）所示的α，ω-烯烃氧化物、碱性物质、表面活性剂、水性介质、和根据需要配合的熔融助剂等成分一起添加到反应体系中进行搅拌的方法。

优选上述搅拌在高温下进行，在搅拌结束后进行冷却。搅拌结束后直至冷却的期间，优选控制反应体系的内压（优选0.2MPa以上）并保持（例如1小时）。由此，可以得到完全不含有熔融助剂的水系分散液。另外，一般难以将熔融助剂用减压处理完全除去，但根据上述方法，可以完全除去熔融助剂，且可以省略减压处理的步骤，因此优选。

各成分的分散方法没有特别限定。作为分散方法，可以列举例如强制乳化法、转相乳化法、D相乳化法、凝胶乳化法等。在水系分散液的制造时，可以进行使用搅拌叶片、分散器、均质器等机器的单独搅拌，以及也可以进行将这些机器中的2种以上机器组合使用的复合搅拌。另外，在水系分散液的制造时，可以使用砂磨机、多螺杆挤出机等的机器。

对于水系分散液，优选树脂成分在水性介质中乳化和/或分散。树脂成分的平均粒径优选为300nm以下，更优选为200nm以下。如果超过300nm，则有水系分散液的、贮藏稳定性和与其它树脂的相溶性恶化的担心。另外，有水系分散液的、对基材的粘接性、耐溶剂性（耐汽油醇性等）、耐湿性、抗粘连性等的稳定性降低的担心。粒径的下限没有特别限制。但是，如果平均粒径过于小，则一般地，表面活性剂的添加量变多，易于出现对基材的粘接性、耐湿性、耐溶剂性等的稳定性降低的倾向。因此，一般平均粒径的下限为30nm以上。应予说明，本发明的平均粒径可以通过使用了光扩散法的粒度分布测定进行测定，下述实施例中的数值是利用该方法测定的数值。

平均粒径的调整例如可以通过适当选择表面活性剂的添加量、在水性介质中将树脂乳化时的搅拌力等来进行。为了将树脂成分的平均粒径调整为300nm以下，在水系分散液的制备时，优选采用作为在有机溶剂等中加入水而使其转相的方法的转相乳化法、作为具有高剪切力的搅拌方法的复合搅拌、或使用了砂磨机、多螺杆挤出机等机器的方法。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可在涂料、油墨、底漆、粘接剂和热封剂的各种用途中利用。其中，优选用作聚烯烃基材用涂料、聚烯烃基材用油墨、聚烯烃基材用粘接剂、聚烯烃基材用底漆、聚烯烃基材用热封剂。

在本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物中，可以根据需要配合抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、无机填充剂等的添加剂。

本发明的氯化聚烯烃系树脂组合物可以根据需要与醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰基多元醇（ポリアクリルポリオール）、聚酯树脂、聚酯多元醇、聚氨酯树脂、其它的氯化聚烯烃等树脂并用。

实施例

接着利用实施例更为详细地说明本发明，但本发明不限于此。

实施例1

将熔体指数为14g/分钟（根据JIS　K7210测定）、熔点为160℃的结晶性聚丙烯4kg投入到搪玻璃化的反应釜中，加入50L的氯仿。将釜内加压至以表压计为0.3MPa，在温度110℃充分地使其溶解。然后，作为自由基反应引发剂，加入叔丁基过氧异丙基碳酸酯4g，一边将上述釜内压力维持在0.3MPa，一边吹入氯气，得到氯含有率为30重量%、分子量为180000的氯化聚丙烯的氯仿溶液。接着，使用蒸发器将氯仿溶液进行浓缩后，将表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂加入，将作为反应溶剂的氯仿置换为甲苯。这样，得到固形成分浓度为20重量%（甲苯溶液）的、氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液。对于所得的溶液，进行下述试验（胶粘带剥离试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验）。结果示于表2。

实施例2

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例3

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例4

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例5

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例6

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例7

与实施例1同样地进行氯化后，将表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂加入。利用设置有用于将反应溶剂减压蒸馏除去的排气口的带有排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿，将氯化聚烯烃系树脂组合物以线条状挤出，并用水冷却。然后，用水冷式造粒机颗粒化，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物。对于所得的固形物，进行下述试验（颗粒的热稳定性试验）。结果示于表2。另外，将固形物加热溶解在甲苯中，制备20%甲苯溶液，进行下述试验（胶粘带剥离试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验）。结果示于表2。

实施例8

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例9

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例10

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例11

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例12

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

实施例13

将熔体指数为35g/分钟（根据JIS K7210测定）、熔点为125℃的、乙烯含量为5摩尔%的乙烯-丙烯共聚物5kg加入到安装有搅拌机、滴加漏斗和用于将单体回流的冷凝管的三颈烧瓶中，在180℃恒定保持的油浴中完全熔融。将烧瓶内的氮置换进行约10分钟后，一边进行搅拌一边用约5分钟投入马来酸酐200g，接着将过氧化二叔丁基20g溶解在50ml庚烷中，由滴加漏斗用约30分钟投入。此时，体系内保持为180℃，进而继续1小时反应后，一边用吸气器将烧瓶内减压一边用约1小时除去未反应的马来酸酐，得到酸改性乙烯-丙烯共聚物。马来酸酐的接枝量相对于酸改性乙烯-丙烯共聚物100重量%为3.1重量%。

接着，除了使用上述酸改性乙烯-丙烯共聚物代替结晶性聚丙烯作为原料树脂以外，其它用与实施例1同样的方法，进行氯化、稳定剂（表1中的环氧化合物No.1）的添加、向甲苯的浓缩置换，得到氯含有率为22重量%、固形成分浓度为20重量%（甲苯溶液）的分子量65000的酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液。对于所得的溶液，进行下述试验（粘接强度试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验、粘度稳定性试验）。结果示于表3。

实施例14

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例15

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例16

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例17

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例18

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例19

在与实施例13同样地进行氯化后，将表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂加入。利用设置有用于将反应溶剂减压蒸馏除去的排气口的带有排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿，将氯化聚烯烃系树脂组合物以线条状挤出，并用水冷却，然后用水冷式造粒机颗粒化，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物。对于所得的固形物，进行下述试验（颗粒的热稳定性试验）。结果示于表3。另外，将固形物加热溶解在甲苯中，制备20%甲苯溶液，进行下述试验（粘接强度试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验、粘度稳定性试验）。结果示于表3。

实施例20

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例21

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例22

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例23

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例24

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例25

除了使用熔体指数为18g/分钟（根据JIS　K7210测定）、乙酸乙烯酯含量为16摩尔%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替结晶性聚丙烯作为原料树脂以外，其它用与实施例1同样的方法，进行氯化、稳定剂（表1中的环氧化合物No.1）的添加、向甲苯的浓缩置换，得到氯含有率为16重量%的氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液。对于所得的溶液，进行下述试验（胶粘带剥离试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验）。结果示于表4。

实施例26

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例27

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例28

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例29

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例30

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例31

与实施例25同样地进行氯化后，加入表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂。利用设置有用于将反应溶剂减压蒸馏除去的排气口的带有排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿，将氯化聚烯烃系树脂组合物以线条状挤出，并用水冷却。然后，用水冷式造粒机颗粒化，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物。对于所得的固形物，进行下述试验（颗粒的热稳定性试验）。结果示于表4。另外，将固形物加热溶解在甲苯中，制备20%甲苯溶液，进行下述试验（胶粘带剥离试验、膜性状试验、溶液的热稳定性试验）。结果示于表4。

实施例32

除了使用表1中的环氧化合物No.2作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例33

除了使用表1中的环氧化合物No.3作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例34

除了使用表1中的环氧化合物No.4作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例35

除了使用表1中的环氧化合物No.5作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例36

除了使用表1中的环氧化合物No.6作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

比较例1～8

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例1同样的程序，得到8种氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

比较例9～16

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例7同样的程序，得到8种氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表2。

比较例17～24

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例13同样的程序，得到8种酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

比较例25～32

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到8种酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

比较例33～40

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例25同样的程序，得到8种氯化聚烯烃系树脂组合物的甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

比较例41～48

除了使用表1中的环氧化合物No.7～14的各化合物作为稳定剂以外，其它用与实施例31同样的程序，得到8种氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表4。

实施例43

除了使用表1中的环氧化合物No.22作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例44

除了使用表1中的环氧化合物No.23作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例45

除了使用表1中的环氧化合物No.24作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

实施例46

除了使用表1中的环氧化合物No.25作为稳定剂以外，其它用与实施例19同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的固形物和其甲苯溶液，进行同样的试验。结果示于表3。

［试验方法］

对于实施例1～36、实施例43～46和比较例1～48中得到的溶液和固形物，进行以下的评价。

＜粘接强度试验＞

使用＃14的梅耶棒 （マイヤーバー）将供于试验的样品溶液涂布到双轴拉伸聚丙烯膜（无电晕处理）上，在室温下干燥24小时。干燥后，与没有进行涂布的双轴拉伸聚丙烯膜叠合，使用No.276热封试验机（安田精机制作所）以1.0kgf/cm²、140℃、5秒的条件进行热封。将各试验片以形成15mm的宽度的方式切断，使用拉伸试验机以100mm/min撕扯，测定其剥离强度。进行3次试验，将其平均值作为结果。

＜胶粘带剥离试验＞

将供于试验的样品溶液100g和二氧化钛20g用砂磨机进行3小时混炼后，在＃3蔡恩杯（ザーンカップ）中用甲苯稀释，以形成25～30秒/20℃的粘度，制备油墨。对于实施例25～36和比较例33～48，使用＃14的梅耶棒将所得的油墨涂布在高密度聚乙烯膜上，对于其以外的样品，涂布在双轴拉伸聚丙烯膜（无电晕处理）上，在室温下进行24小时干燥。干燥后，将玻璃纸胶带贴附在油墨涂布面上，用以下所示的基准评价一下子剥下时的涂布面的状态。

（胶粘带剥离试验的评价基准）

○：完全没有剥落的状态

△：认为有一部分剥落的状态

×：有剥落的状态。

＜膜性状试验＞

将供于试验的样品溶液以膜状涂布到玻璃板上，观察经过1天后的玻璃板涂布面的涂膜的性状，用以下所示的基准进行评价。

（膜性状试验的评价基准）

○：清澈

△：稍有白浊

×：白浊或两层分离。

＜溶液的热稳定性试验＞

（溶液的热稳定性试验的评价基准）

将供于试验的样品溶液1g放入铝杯中，在设定为140℃的送风干燥机中保持，以下述所示的基准评价经时的着色的有无。　

○：无着色

△：变色为茶褐色

×：变色为黑色。

＜颗粒的热稳定性试验＞

将供于试验的样品颗粒10g采集到内容积为约50mL的玻璃容器中，将pH试验纸吊于玻璃容器的空间部，完全密闭，加入到50℃的送风干燥机中，用以下所示的基准评价1个月保存后的颗粒的着色有无。

（颗粒的热稳定性试验的评价基准）

○：无着色

△：变色为茶褐色

×：变色为黑色。

＜粘度稳定性试验＞

将供于试验的样品溶液在保持为40℃的恒温槽中放置1个月，由经时前后的粘度之差，用以下的基准对粘度稳定性进行评价。

（粘度稳定性试验的评价基准）

○：0mPa・s以上且小于50mPa・s

△：50mPa・s以上且小于100mPa・s

×：100mPa・s以上。

表2～4示出了实施例和比较例中得到的氯化聚烯烃系树脂组合物的概要和评价结果。

【表1】

表1中的α-烯烃氧化物（1）是用下述通式（5）表示的、m＝11的单环氧化合物。表1中的α-烯烃氧化物（2）是用下述通式（5）表示的、m＝27的单环氧化合物。表1中的α-烯烃氧化物（3）是用下述通式（5）表示的、m＝7的单环氧化合物。表1中的α-烯烃氧化物（4）是用下述通式（5）表示的、m＝15的单环氧化合物。表1中的α，ω-烯烃氧化物是用下述通式（6）表示的、n＝14的二环氧化合物。表1中的α，ω-烯烃氧化物（2）是用下述通式（6）表示的、n＝10的二环氧化合物。表1中的α，ω-烯烃氧化物（3）是用下述通式（6）表示的、n＝20的二环氧化合物。

【化5】

【化6】

。

【表2】

【表3】

【表4】

实施例37

在安装有搅拌机、冷凝管、温度计和滴加漏斗的2L容量四颈烧瓶中，添加实施例19中得到的酸改性氯化聚烯烃树脂的固形物100g、作为稳定剂的表1中的环氧化合物No.1、非离子性表面活性剂（聚氧乙烯烷基醚）28g和甲苯36g，在120℃进行30分钟混炼。接着，用5分钟添加2-氨基-2-甲基-1-丙醇8g，保持5分钟后，用40分钟添加90℃的热水970g。进行减压处理，除去甲苯后，一边搅拌一边冷却至室温，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例38

除了使用实施例20中得到的酸改性氯化聚烯烃树脂的固形物以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例39

除了使用实施例21中得到的酸改性氯化聚烯烃树脂的固形物以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例40

除了使用环氧化合物No.15代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例41

除了使用环氧化合物No.16代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例42

除了使用环氧化合物No.17代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

比较例49～52

除了使用比较例25～28中所得的酸改性氯化聚烯烃树脂的固形物、和作为稳定剂的表1中的环氧化合物No.7～10的各化合物以外，其它用与实施例37同样的程序，得到4种酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

比较例53～56

除了使用比较例25～28各自得到的酸改性氯化聚烯烃树脂的固形物、和作为稳定剂的表1中的环氧化合物No.18～21的各化合物以外，其它用与实施例40同样的程序，得到4种酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例47

除了使用环氧化合物No.22代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例48

除了使用环氧化合物No.23代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例49

除了使用环氧化合物No.24代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

实施例50

除了使用环氧化合物No.25代替表1中的环氧化合物No.1作为稳定剂以外，其它用与实施例37同样的程序，得到酸改性氯化聚烯烃系树脂组合物的水系分散液。

［试验方法］

对于实施例37～42、47～50和比较例49～56中得到的水性分散液，进行以下的评价。结果示于表5。

＜试验片的制作＞

将固形成分浓度为30重量%的水性分散液涂装在聚丙烯基材上，在80℃进行5分钟的干燥后，涂装双组份聚氨酯涂料，在80℃进行30分钟的干燥，制作试验片（涂装板）后，进行各试验。

＜保存稳定性试验＞

确认将水性分散液在50℃保管时的经时的分析值，用以下所示的基准评价高温保存稳定性。

（保存稳定性的评价基准）

○：显示流动性的情况

△：流动性稍微失去的情况

×：凝胶、布丁状的流动性消失的情况。

＜粘接性试验＞

在涂装板的涂面上以1mm的间隔制作到达基体的100个棋盘格，在其上使玻璃纸胶带密合，沿180゜方向撕拉10次，用以下所示的基准评价粘接性。

（粘接性的评价基准）

○：没有涂膜的剥离的情况

△：涂膜的方格有50个以上没有剥离的情况

×：涂膜多于50个剥离的情况。

＜耐汽油醇性试验＞

将涂装板浸渍于普通汽油/乙醇＝9/1（v/v）中120分钟，观察涂膜的状态，用以下所示的基准评价耐汽油醇性。

（耐汽油醇性的评价基准）

○：在涂膜表面没有变化的情况

×：在涂膜表面产生剥离的情况。

＜耐湿性试验＞

在40℃的温水中将涂装板浸渍240小时，研究涂膜的状态和粘接性，用以下所示的基准评价耐湿性。

（耐湿性的评价基准）

○：在涂膜表面没有变化，粘接性良好的情况

×：在涂膜表面产生水泡，产生剥离的情况。

【表5】

Claims (8)

1.氯化聚烯烃系树脂组合物，其含有成分（A）：氯化聚烯烃、和

成分（B）：通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物，

[化1]

[化2]

式中，m为3～26的整数，n为2～28的整数。

2.根据权利要求1所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，成分（B）的含量相对于成分（A）的含量100重量份为0.1～15重量份。

3.根据权利要求1所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，成分（A）含有酸改性氯化聚烯烃。

4.根据权利要求1所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，进而含有成分（C）：有机溶剂。

5.根据权利要求1所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其为固形物。

6.根据权利要求3所述的氯化聚烯烃系树脂组合物，其中，进而含有成分（D）：碱性物质、成分（E）：乳化剂、和成分（F）：水性介质。

7.涂料、底漆、油墨、粘接剂或热封剂，其含有权利要求1所述的氯化聚烯烃系树脂组合物。

8.氯化聚丙烯用稳定剂，其包含通式（1）所示的α-烯烃氧化物和/或通式（2）所示的α，ω-烯烃氧化物，

[化3]

[化4]

式中，m为3～26的整数，n为2～28的整数。