JP3828611B2 - 変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物とそれを配合した塗料プライマー - Google Patents
変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物とそれを配合した塗料プライマー Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体を主成分とする成型品又はフィルムの、塗料用のプライマ−として使用される変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物。更に詳しくはポリオレフィン系樹脂の成型品又はフイルムの塗料用として、ポリオレフィン基材の表面にトリクロロエタン等の塩素系有機溶剤で蒸気洗浄又は脱脂することなく、塗布して得られる基材との密着性又はベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性、耐ガソホ−ル性、耐湿性、耐衝撃性、耐屈曲性等、物性の良好な塗膜を与える分子内に1個のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有する変性塩素化ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物とそれを配合した塗料プライマーに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
一般にポリオレフィン系樹脂は比較的安価で、優れた性能、例えば、耐薬品性、耐水性、耐熱性等を有し、自動車部品等の工業用材料として広い分野で使用されている。しかしながら、このような特徴を有しながらポリオレフィン系樹脂は結晶性で表面に反応性に富んだ官能基を有しないため、ポリオレフィン系樹脂成型品やフイルムに対して塗装や接着を施すことが困難である。これを改善するため、当該樹脂表面を酸処理あるいはコロナ放電又はプラズマ処理等の物理的方法により改質して塗膜の付着力を向上させる試みが行われている。例えば、自動車バンパ−の塗装工程においてはまずプラスチック表面をトリクロロエタン等の塩素系溶剤で蒸気洗浄又は脱脂して素材表面に付着した油分を除去する必要があった。これはこれら塩素系有機溶剤が油に対する洗浄力が極めて大であるためである。しかしながら、これらの場合は工程が煩雑になるか又は膨大な設備投資を必要とする。また、必ずしも上記の複雑な工程や設備投資に見合った効果が得られるとは言い難い。更にこれら塩素系有機溶剤は地球を取り巻くオゾン層を破壊する原因となる物質であるため、1995年には全地球的規模でそれらの生産、使用及び移送が全面的に禁止されることになった。
【0003】
また、特公平1−16414号に見られるような、不飽和ポリカルボン酸又はその酸無水物で変性し、塩素化した塩素化ポリオレフィンと1分子当り2個以上のエポキシ基を有する化合物及び/又はその樹脂との架橋反応で得られる硬化塗料組成物は、耐ガソホ−ル性は向上するが、スプレ−塗装又は他の塗工方式に使用するまでの保存期間中に粒子が生成する問題がある。また上記変性塩素化ポリオレフィン固形物を製造するに際し、特開昭59−112021号に見られるような固形化装置中での高熱により架橋反応が起り、固形化物を再溶解したときにゲルが生ずるという問題点があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、トリクロロエタン等の塩素系有機溶剤でポリオレフィン表面を蒸気洗浄又は脱脂することなしに、ポリオレフィン基材に密着性を有し、更にベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性、耐ガソホ−ル性等の諸物性を向上させる変性塩素化ポリオレフィン固形物を得ること。更には特公平1−16414号に見られるような硬化塗料組成物の保存期間中に粒子が生成したり又は得られた固形物が溶解したときに生ずるゲルの問題点をも解決することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記のような問題を解決するためにその第1は、α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその無水物からなる群から選ばれた1種あるいは2種以上の化合物で変性したポリオレフィンを、1〜50重量%の範囲で塩素化した酸価が1〜500mg・KOH /gの変性塩素化ポリオレフィン(1)と1分子当り1個のエポキシ基を有する下記〔構造式〕の化合物(2)とよりなる変性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶液が、脱溶剤されて固形化されてなることを特徴とする変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物である。
【0006】
【化2】
【0007】
その第2は、1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)のエポキシ価が10〜1000g/当量である変性ポリオレフィン系樹脂組成物が用いられた第1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物である。
【0008】
その第3は、変性塩素化ポリオレフィン(1)と1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)との重量部比が100:0.1〜50である変性ポリオレフィン系樹脂組成物が用いられた第1または第2記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物である。
【0009】
その第4は、スクリュ−シャフト上部において開口部のあるスクリュ−シャフト部分に脱溶媒用吸引部を備え、押出機の吐出口部分に水中カットペレタイザ−を備えたベント付き押出機によって一挙に脱溶剤されて固定化された第1ないし第3のいずれか1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物である。
【0010】
その第5は、スクリュ−シャフト上部において開口部のあるスクリュ−シャフト部分に脱溶媒用吸引部を備え、押出機の吐出口部分にドラム冷却型フレ−カ−を備えたベント付き押出機によって一挙に脱溶剤されて固定化された第1ないし第3のいずれか1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物である。
【0011】
その第6は、第1ないし第5のいずれか1記載の固形物が配合された塗料プライマーである。
【0012】
本発明のポリオレフィン系樹脂成型品又はフイルムの塗料用に使用される変性ポリオレフィン樹脂組成物はポリオレフィン系基材に対して優秀な密着性、更にベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性、耐ガソホ−ル性、耐湿性、耐衝撃性、耐屈曲性等の物性の良好な塗膜を与える利点を有することが判明した。この場合1分子に1個のエポキシ基を有する化合物(2)のエポキシ価が10g/当量未満ではエポキシ基を有する化合物としての作用がなく、また1000g/当量を超過するとスプレ−塗装においてポリオレフィン系樹脂組成物の粘度が上昇して使用することはできない。
【0013】
更に不飽和ポリカルボン酸又はその酸無水物で変性したポリオレフィンの塩素化物と1分子当り2個以上のエポキシ基を有する化合物及び/又はその樹脂を構成要素とするポリプロピレン系樹脂用硬化塗料組成物に関する前記の特公平1−16414号は本発明者等の研究の結果によると、1分子当り2個以上のエポキシ基を有する化合物及び/又はその樹脂を使用しているため、スプレ−塗装又は他の塗工方式において使用に供するまでの溶液安定性が問題となっている。更に溶液の保存期間中に粒子が生成する欠点があることが判明した。そのため本発明においては上記したように1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)を使用することによつて、スプレ−塗装又は他の塗工方式で使用するまでの保存期間中に1分子当り2個以上のエポキシ基を有する化合物と酸無水物又は有機酸に起因するような架橋反応が抑えられることを見出して鋭意研究した結果、本発明を完成するに至ったもので、本発明のポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物はポリオレフィン系基材やフイルムに対して優秀な密着性、更にはベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性、耐ガソホ−ル性、耐湿性、耐衝撃性、耐屈曲性等の物性の良好な塗膜を与えるのである。
【0014】
本発明の上記ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物はトルエン溶液等の溶液状であるが、実際に実用に供されるのは、例えば、海外及び国内でも遠隔地の場合には輸送コスト及び安全確保の観点から該ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物の形として輸送され、それがまた理にかなっているのである。そこで固形物化する方法としては、例えば、特公平7−59607号において本出願人が既に記載した固形化装置が使用される。本発明者等は前記の1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)を安定剤として使用すると、固形化した際の粒子やゲルの生成が抑制されることを見出した。
【0015】
固形化する方法としては、ハロゲン化溶剤に溶解した低濃度から任意の濃度に至るポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶液をスクリュ−シャフト部分に脱溶剤用吸引部を備え、かつ押出機の吐出口部分に水中カットペレタイザ−を備えたベント付き押出機に供給して、このポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液から一挙に固形状のポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造する方法であり、かつポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液をフラッシュ濃縮機を経て、スクリュ−シャフト部分に脱溶剤用吸引部を備え、押出機の吐出口部分に水中カットペレタイザ−を備えたベント付き押出機に供給して、このポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液から一挙に固形状のポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造する方法である。この方法では樹脂濃度が5%程度の極端に低い濃度から50%以上の高濃度に至る任意の濃度のポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液からベント付き押出機を使用することによって、ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形状物を提供することが可能である。
【0016】
本発明に使用のハロゲン化溶剤としてはハロゲン化炭化水素、テトラクロロエチレン等が使用されるが、特にクロロホルムが好適である。更に本発明に使用のベント付き押出機について詳述すると、ベント付き押出機には2軸、4軸など多軸型のものがあるが、樹脂表面の更新性には異方向の、セルフクリ−ニング性には同方向の2軸又は4軸の多軸型が好適である。ベント付き押出機の軸の形状に螺旋状のほかシリンダ−内での混合、混練、機械的な練りによる発熱強化、シ−ル性等を目的とした各種のディスク、シ−ルリング、ロ−タ等を組み合わせることができる。蒸発した溶剤を抜き去るベントは単一でも又は2個以上でもよいが、好ましくは2〜5個でベント口より蒸発した溶剤はコンデンサ−で凝縮、回収される。各ベントゾ−ンの圧力は常圧もしくは減圧でもよく、残留溶剤の量を少なくするためには50mmHg・abs 〜400mmHg absの減圧度が好適である。例えば、原液供給側より200mmHg abs、150mmHg abs、50mmHg abs等の組み合わせがあるがこれのみに限定されるものではない。またベント付き押出機のシリンダ−部への加熱には従来のように電気加熱、蒸気加熱、温水加熱等がある。
【0017】
本発明においては加熱装置はいくつかのブロックに分割されてブロックごとに温度調節を可能ならしめている。例えば、ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の濃度の低い原料供給側では60〜170℃でよいが、蒸発してポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の濃度が高くなる吐出側ではポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の熱劣化による品質の低下を防止するために70〜150℃の範囲に調節する必要がある。70℃未満では溶剤を効率よく蒸発させることが困難であり、また170℃を超過するとポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の過熱による熱劣化が起こるようになる。好適な温度範囲は80〜140℃である。押出機に供給されるポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液が押出機シリンダ−によって加熱されてベント口から脱気される。この場合ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の濃度の低い場合はベントアップ現象が激しく、そのため本発明では開口部を持たない数個のシリンダ−やベント部にベントスタッファ−などを挿入することによって、ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物のハロゲン化溶剤溶液のベントアップを抑制し、低樹脂濃度溶液からの本発明のポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形化を可能ならしめた。溶剤離脱を終了したポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物は押出機先端吐出口に取り付けられた本発明に特有な水中カットペレタイザ−によってペレット状にカットされる。一方、溶剤離脱を終了したポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物を水中カットペレタイザ−を通さずにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状にする方式を用いてもよい。この方式は冷却効率が高く、固形化物を水と接触させないため固形化物の化学変化を防止することができる利点がある。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる変性塩素化ポリオレフィン(1)は公知の方法で製造することができる。その製造法の一例としては、ポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体などを単独又は2種以上混合して溶解し、必要であれば熱分解により変性したポリオレフィンの溶解樹脂をラジカル発生剤の存在下にα,β−不飽和カルボン酸及び/又はその無水物で変性した後、塩素化溶媒中に溶解し、紫外線の照射下又は触媒の存在下において、常圧又は加圧下に50〜150℃の温度で塩素ガスを吹き込み、反応させて得ることができる。
【0019】
変性反応に用いられるラジカル発生剤としては、例えば、ジ−tert−ブチルパ−フタレ−ト、tert−ブチルヒドロパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイド、tert−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、tert−ブチルパ−オキシエチルヘキサノエ−ト、tert−ブチルパ−オキシピバレ−ト、メチルエチルケトンパ−オキサイド、ジ−tert−ブチルパ−オキサイドのようなパ−オキサイド類や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル等のアゾニトリル類がある。また変性反応に用いられるα,β−不飽和カルボン酸及び/又はその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、無水ハイミック酸などがある。
【0020】
本発明に用いられるα,β−不飽和カルボン酸及び/又はその無水物で変性したポリオレフィンの塩素化物(1)の塩素化度は1〜50重量%の範囲で使用することができ、好ましくは15〜35重量%である。塩素化度が5重量%より低いと溶液状態が悪くなり、塩素化度か50重量%より高くなるとポリオレフィン系樹脂との密着性及び耐溶剤性が悪くなる。また変性塩素化ポリオレフィン(1)の酸価は1〜500mg・KOH /g以上で、好ましくは10〜400mg・KOH /gである。酸価が1mg・KOH /gより低いと耐溶剤性が悪くなり、酸価が500mg・KOH /gよりも高いとベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性が悪くなる。
【0021】
本発明に用いられる1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)としては、変性塩素化ポリオレフィン(1)と相溶性の良いものが好ましく、例えば、フェニルグリシジルエ−テル、2−メチルフェニルグリシジルエ−テル、tert−ブチルフェニルグリシジルエ−テル、4−クロロフェニルグリシジルエ−テル、4−メトキシフエェルグリシジルエ−テル、2−ビフェニルグリシジルエ−テル、1−ナフチルグリシジルエ−テル、メチルグリシジルエ−テル、イソプロピルグリシジルエ−テル、ブチルグリシジルエ−テル、tert−ブチルグリシジルエ−テル、2−エチルグリシジルエ−テル等があり、これらの1種あるいは2種以上を混合して使用するとその効果が更に良くなる。
【0022】
変性塩素化ポリオレフィン(1)と1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)との配合比は、重量部比で100:0.1〜50の範囲が本発明の実施上望ましい。これはエポキシ基を有する化合物(2)が上記0.1以下では安定剤効果が充分でなく、50を越えるとポリオレフィン系樹脂の成型品及びフイルムに対する密着性が低下するためである。
【0023】
上記のエポキシ基を有する化合物(2)を用いることにより、スプレ−塗装又は他の塗工方式によって使用されるまでの保存期間中に2官能エポキシ化合物と酸無水物もしくは有機酸に起因する架橋反応が抑制されるため有利である。特に本発明が目的とする塗料プライマ−は、本発明の樹脂組成物単独でその用途に供される場合は勿論であるが、他方、本発明の樹脂組成物にアクリル系重合物、ウレタン系重合物及び/又はアルキドレジン等のポリマ−類、アルミペ−スト、酸化アルミ、二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料やその他の有機顔料、有機溶剤等を配合して塗料化して塗膜の耐久性向上を図る場合がむしろ一般的である。前記したように本発明者等の研究により見出されたこの場合の塗料化時及び使用に供されるまでの保存期間中における粒子の生成や増粘現象を抑制したり、スプレ−時の作業性を向上せしめることは工業上特に重要である。
【0024】
本発明に係る塗料組成物に用いられる溶剤は、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤が最も好ましい。フィラ−としてはアルミペ−スト、酸化アルミ、二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料やその他の有機顔料が使用できる。本発明に使用される1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)の〔構造式〕は上記の通りである。
【0025】
【実施例】
本発明を実施例により説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【0026】
【実施例1】
アイソタクチックポリプロピレン(Mw=30000)280g、無水マレイン酸16.8g、ジクミルパ−オキサイド5.6g及びトルエン420gを撹拌器を取り付けたオ−トクレ−ブ中に加え、窒素置換を約5分間行った後、加熱撹拌しながら140℃で5時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のメチルエチルケトン中に投入し樹脂を析出させた。この樹脂を更にメチルエチルケトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。得られた無水マレイン酸変性樹脂280g及びクロロホルム2520gを撹拌機器を取り付けたオ−トクレ−プ中に加え、窒素置換を約5分間行った後110℃に加熱し樹脂を充分に溶解させた。次いでジ−tert−ブチルパ−オキサイド2.8gを加え、塩素ガスを吹き込んだ。189gの塩素ガスを3時間かけて吹き込んだ後窒素ガスを吹き込み、未反応の塩素ガス及び塩化水素を除去した。その反応液中にデナコ−ルEX−141(ナガセ化成工業株式会社製:フェニルグリシジルエ−テルでエポキシ当量が154であるエポキシ化合物)を樹脂に対して4重量%添加し、充分に撹拌した。得られた無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(無水マレイン酸含量:1.0重量%、塩素含量:22.2重量%、Mw=25000)のクロロホルム溶液をベント付押出機に供給した。シリンダ−内で脱溶剤された無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィンは水中カットペレタイザ−により固形状物を得た。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0027】
【表1】
【0028】
(1) 層間密着性:ポリプロピレン板(三井ノ−ブレンSB−E3を定法によりプレス成型したもので、100mm×50mm、厚さ2mm)の表面をイソプロピルアルコ−ルで洗浄し、実施例1〜12及び比較例1〜3の組成物のトルエン溶解品をフォ−ドカップ No.4で12秒になるようシンナ−で粘度調整を行った後、エア−式スプレ−ガン(明治機械製作所株式会社製F−88型)を用いて塗装した。乾燥は80℃で30分間行い、室温に放冷した。次にメラミン塗料(関西ペイント株式会社製)及びシンナ−を塗布量が50〜60g/m2 になるよう調合し、エア−式スプレ−ガンを用いて塗装した。乾燥は120℃で30分間行い、室温に戻して24時間経過したものをテストした。評価は塗面上に素地に達する25個のマス目を作り、その上にセロハンテ−プを圧着させて塗面に対して90度の角度で引き剥がし、マス目の残存数を調べた。
【0029】
(2) 耐温水浸漬後の層間密着性:(1) の方法で塗装したポリプロピレン板を40℃に保った水道水中に240時間浸漬し、(1) と同様の方法で評価した。
【0030】
(3) 耐ガソホ−ル性:(1) の方法で塗装したポリプロピレン板を20℃に保ったガソホ−ル〔レギュラ−ガソリン:エタノ−ル=90:10(重量比)〕中に120分間浸漬し、塗膜状態を調べた。
【0031】
(4) 粘度上昇度:組成物の20重量%トルエン溶液を40℃に保った恒温層中で、1か月間放置したものについて、経時前後の粘度の差を求めた(○−0〜0.5ポイズ、△−0.5〜1ポイズ、×−1ポイズ以上)。
【0032】
(5) 粒:組成物の20重量%トルエン溶液を40℃に保った恒温層中で、1か月間放置したものについてJISK5400に準じ測定した(○−良好、×−不良)。
【0033】
【表2】
【0034】
層間密着性及び温水浸漬後の層間密着性:満点=25耐ガソホ−ル性:剥離なし=良好、剥離有り=不良粘度上昇度:○=0〜0.5ポイズ、△=0.5〜1ポイズ、×=1ポイズ以上粒:○=40μ以上の粒がなく、40μ以下の粒が5個未満のもの、×=40μ以上の粒が有り、40μ以下の粒が5個以上のもの
【0035】
【実施例2】
実施例1と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0036】
【実施例3】
実施例1と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエポライトM1230(共栄社油脂化学工業株式会社製:長鎖アルキルの混合グリシジルエ−テルでエポキシ当量が300〜340であるエポキシ樹脂)に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0037】
【実施例4】
実施例3と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0038】
【比較例1】
実施例1と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエピコ−ト828(シェル化学社製:ビスフェノ−ルAとエピクロルヒドリンの縮合物でエポキシ当量が184〜194であるエポキシ樹脂)に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0039】
【実施例5】
実施例1と全く同様の操作、条件で、アイソタクチックポリプロピレン(Mw=40000)280g、無水マレイン酸16.8g、ベンゾイルパ−オキサイド5.6g及びトルエン420gに変更して得られた組成物は、無水マレイン酸含量:0.8重量%、塩素含量:21.9重量%、Mw=35000であった。
【0040】
【実施例6】
実施例5と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0041】
【実施例7】
実施例5と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエポライトM−1230に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0042】
【実施例8】
実施例7と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0043】
【比較例2】
実施例5と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエピコ−ト828に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0044】
【実施例9】
実施例1と全く同様の操作、条件でアイソタクチックポリプロピレンをブテン−プロピレン共重合体(プロピレンモル比率:74%、Mw=44000)に変更して得られた組成物は、無水マレイン酸含量:1.2重量%、塩素含量:24.4重量%、Mw=41000であった。
【0045】
【実施例10】
実施例9と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0046】
【実施例11】
実施例9と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエポライトM−1230に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0047】
【実施例12】
実施例11と同様の操作ではあるが、水中カットペレタイザ−の替わりにドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形状物を得た。性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0048】
【比較例3】
実施例9と全く同様の操作、条件でデナコ−ルEX−141をエピコ−ト828に変更し、添加した。配合処方を〔表1〕に、性能評価結果を〔表2〕に示した。
【0049】
【発明の効果】
α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその無水物からなる群から選ばれた1種あるいは2種以上の化合物で変性したポリオレフィンを、塩素化した変性塩素化ポリオレフィン(1)に1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)を配合しベント付き押出機中で脱溶剤後、水中カットペレタイザ−又はドラム冷却型フレ−カ−装置を用いて固形化した組成物は、ポリプロピレン等のポリオレフィン成型品に対する付着性やベ−スコ−ト及び/又はトップコ−トに対する層間密着性、耐ガソホ−ル性、耐湿性、耐衝撃性、耐屈曲性が良好で、2官能のエポキシ基を有する化合物を配合したものと比較して、粘度上昇度が小さく、粒子の生成も著しく少ない結果が得られた。
Claims (6)
- 1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)のエポキシ価が10〜1000g/当量である変性ポリオレフィン系樹脂組成物が用いられた請求項1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物。
- 変性塩素化ポリオレフィン(1)と1分子当り1個のエポキシ基を有する化合物(2)との重量部比が100:0.1〜50である変性ポリオレフィン系樹脂組成物が用いられた請求項1または2記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物。
- スクリュ−シャフト上部において開口部のあるスクリュ−シャフト部分に脱溶媒用吸引部を備え、押出機の吐出口部分に水中カットペレタイザ−を備えたベント付き押出機によって一挙に脱溶剤されて固定化された請求項1ないし3のいずれか1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物。
- スクリュ−シャフト上部において開口部のあるスクリュ−シャフト部分に脱溶媒用吸引部を備え、押出機の吐出口部分にドラム冷却型フレ−カ−を備えたベント付き押出機によって一挙に脱溶剤されて固定化された請求項1ないし3のいずれか1記載の変性ポリオレフィン系樹脂組成物の固形物。
- 請求項1ないし5のいずれか1記載の固形物が配合された塗料プライマー。
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