CN104169394A - 钛酸盐发光材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种钛酸盐发光材料，分子通式为A_1-xTiO₃:Pr_xTiO₂M_y；其中，A为Ca、Sr和Ba元素中的至少一种；M为Ag、Au、Pt、Pd及Cu纳米粒子中的至少一种；0＜x≤0.01；y为M与A_1-xTiO₃:Pr_xTiO₂中Ti的摩尔之比，0＜y≤1×10^-2；表示包覆，M为核，TiO₂为中间层壳，A_1-xTiO₃:Pr_x为外层壳。上述钛酸盐发光材料稳定性高、发光性能较好。此外，还提供上述钛酸盐发光材料的制备方法。

Description

说明书

发明名称： 钛酸盐发光材料及其制备方法 【技术领域】

本发明涉及发光材料领域， 特别涉及一种钛酸盐发光材料及其制备方法。 【背景技术】

与红色 Zn₁ <Cd_xS (x=0~1.0)硫化物低压电致荧光粉相比， 钛酸盐基质具有较 好的化学稳定性，掺杂稀土发光中心离子获得的荧光粉的色纯度较好，如 CaTi0₃: Pr³⁺在光致发光和阴极射线激发时产生的红色坐标为 x=0.680,y=0.311 , 与美国 NTSC系统规定的理想红色非常接近。 从材料稳定性和发光颜色等方面考虑， 稀 土离子激活的钛酸盐基质荧光粉有望替代 Zn_{1 <}Cd_xS硫化物红色荧光粉， 成为新 一代无毒性、 高稳定的理想红色 FED用荧光粉材料， 因此， 进一步提高该种材 料的发光性能是研究人员一直努力的目标。

【发明内容】

基于此， 有必要提供一种稳定性高、 发光性能较好的钛酸盐发光材料及其 制备方法。

一种钛酸盐发光材料， 分子通式为 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y;

其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种；

M为金属纳米粒子， 所述金属纳米粒子为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu中的至少 一种；

X为 0 < x < 0.01;

y为 M与 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂中 Ti的摩尔之比， 取值为 0 < y < 1 x 10"²； @是包覆， M为核， Τί0₂为中间层壳， A_1-xTi0₃:Pr_x为外层壳。

在其中一个实施例中， 0.001 x 0.005。 在其中一个实施例中， Ixl0_⁵ y 5xl0_³。

一种钛酸盐发光材料的制备方法， 包括如下步骤：

将金属的盐溶液及三乙醇胺异丙醇钛混合后， 加入还原剂， 在温度为 120~160°C中加热搅拌， 形成 Ti0₂@M_y胶体， 经洗涤、 干燥后得到核壳结构的 Ti0₂@M_y固体， 其中 M为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu纳米粒子中的至少一种， y为 M与 Τί的摩尔之比， 0 < y < 1 X 10"²；

步骤二： 将 A的源化合物、 Pr的源化合物及所述 Ti0₂@M_y固体混合均匀， 升温至 800°C~1200°C煅烧 2小时 ~12小时，再于 1000°C~1400°C中还原气氛下加 热 0.5小时 ~6小时， 经冷却、 研磨得到 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y粉体， 其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种， 0 < x < 0.01 , @表示包覆， M为核， Τί0₂为中 间层壳， A_1→(Ti0₃:Pr_x为外层壳。

在其中一个实施例中， 步骤二中， 所述 A的源化合物为 A的氧化物、 碳酸 盐、 硝酸盐或氢氧化物。

在其中一个实施例中， 步骤二中， 所述 Pr的源化合物为 Pr的氧化物、 碳酸 盐、 硝酸盐或氢氧化物。

在其中一个实施例中， 步骤一中， 所述还原剂为二曱基曱酰胺， 所述还原 剂的体积占所述金属的盐溶液、 所述三乙醇胺异丙醇钛及所述还原剂的体积之 和的 20% ~ 80%。

在其中一个实施例中， 所述还原剂的体积占所述金属的盐溶液、 所述三乙 醇胺异丙醇钛及所述还原剂的体积之和的 25% ~ 50%。

在其中一个实施例中， 步骤一中， 所述 Ti0₂@M_y胶体采用离心沉淀， 并采 用乙醇洗涤。

在其中一个实施例中， 步骤二中， 所述还原气氛为氮气与氢气的混合还原 气氛、 碳粉还原气氛、 一氧化碳还原气氛及纯氢气还原气氛中的至少一种。

上述钛酸盐发光材料 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y, 通过 Τί0₂包覆金属纳米粒子， 并通过 A_{1 (}Ti0₃:Pr_x 包覆 Τί0₂ , 即以金属纳米粒子为核， Τί0₂为中间层壳， A_1-xTi0₃:Pr_x为外层壳，从而形成核壳钛酸盐发光材料，从而提高了其内量子效率； 且上述钛酸盐发光材料添加有金属纳米粒子， 从而增强了其发光强度， 使得上 述钛酸盐发光材料稳定性高、 发光性能较好。 上述钛酸盐发光材料

A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y可广泛用于照明和显示等领域。 上述制备方法筒单、 对设 备要求低、 成本低、 无污染、 反应易于控制， 适于工业化生产。

【附图说明】

图 1为一实施方式的钛酸盐发光材料的制备方法流程图；

图 2为实施例 2的发光材料与未包覆金属纳米粒子的 Ca。.₉₉₈Ti0₃: Pr。._∞2@Ti0₂ 发光材料在 1.5kv电压下的阴极射线发光光谱对比图。

【具体实施方式】

下面主要结合附图及具体实施例对钛酸盐发光材料及其制备方法作进一步 详细的说明。

一实施方式的钛酸盐发光材料， 分子通式为 A_1→(Ti0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y。

其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种。

M为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu纳米粒子中的至少一种。

X ^7 0 < x < 0.01; 优选的， 0·001 χ 0·005。

y为 Μ与 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂中 Ti的摩尔之比， 取值为 0 < y < 1 x 10"²； 优选 的， lxl0^-5 y 5xl0^-3。

@是包覆， M为核， Τί0₂为中间层壳， A_{1 (}Ti0₃:Pr_x为外层壳。 在本实施方 式中， Τί0₂为球形。

上述钛酸盐发光材料， 通过 Τί0₂包覆金属纳米粒子， 并通过 A_1→(Ti0₃:Pr_x包 覆 Τί0₂, 即以金属纳米粒子为核， Τί0₂为中间层壳， A_1→(Ti0₃:Pr_x为外层壳， 从而 形成核壳钛酸盐发光材料， 从而提高了其内量子效率； 且上述钛酸盐发光材料 添加有金属纳米粒子， 从而增强了其发光强度， 使得上述钛酸盐发光材料稳定 性高、 发光性能较好。 上述钛酸盐发光材料可广泛用于照明和显示等领域。

如图 1所示， 一实施方式的钛酸盐发光材料的制备方法， 包括如下步骤： 步骤 S1: 将金属的盐溶液及三乙醇胺异丙醇钛混合后， 加入还原剂， 在温 度为 120~160°C (优选 140°C ) 中加热搅拌， 形成 Ti0₂@M_y胶体， 经洗涤、 干燥 后得到核壳结构的 Ti0₂@M_y固体， 其中 M为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu纳米粒子中 的至少一种， y为 M与 Τί的摩尔之比， 0<y l x l0^-2。

所述金属的盐溶液为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu的可溶性盐溶液中的至少一种。 在本实施例中， 还原剂为二曱基曱酰胺， 还原剂的体积占金属的盐溶液、 三乙醇胺异丙醇钛及还原剂的体积之和的 20% ~ 80%; 进一步地， 还原剂的体积 占金属的盐溶液、 三乙醇胺异丙醇钛及还原剂的体积之和的 25%~50%。

本实施例中， 形成的 Ti0₂@M_y胶体先采用离心沉淀， 再采用乙醇洗涤。 步骤 S2: 将 A的源化合物、 Pr的源化合物及所述 Ti0₂@M_y固体混合均匀， 升温至 800°C~1200°C煅烧 2小时 ~12小时，再于 1000°C~1400°C中还原气氛下加 热 0.5小时 ~6小时， 经冷却、 研磨得到 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y粉体， 其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种， 0<x<0.01, @表示包覆， M为核， Τί0₂为中 间层壳， A_1→(Ti0₃:Pr_x为外层壳。

所述 A的源化合物为 A的氧化物、 碳酸盐、 硝酸盐或氢氧化物。

所述 Pr的源化合物为 Pr的氧化物、 碳酸盐、 硝酸盐或氢氧化物。

所述还原气氛为氮气与氢气的混合气氛、 碳粉、 一氧化碳及纯氢气中的至 少一种。

在本实施例中， 还原气氛为氮气（N₂)与氢气 (H₂) 的混合还原气氛、 碳粉 (C)还原气氛、 一氧化碳 (CO)还原气氛及纯氢气 (H₂)还原气氛中的至少一种。

上述制备方法筒单、 对设备要求低、 成本低、 无污染、 反应易于控制， 适 于工业化生产。

以下为具体实施例部分： 实施例 1

高温固相法制备钛酸盐发光材料 Sr₀_₉₉₉T\0₃:Pr₀_₀₀₁@T\0₂@Au_lxio-2:

Ti0₂@ Auixio-2的制备： 称取 10.3mg氯金酸（ AuCI₃'H 4H₂0 )溶解于去离子 水中， 得到 20mL 5xl0^-3mol/L氯金酸溶液； 移取 5mL 4.3mol/L的三乙醇胺异丙 醇钛， 用异丙醇稀释至 lmol/L。移取 10mL5xl0^-3mol/L氯金酸溶液和 5mLlmol/L 的三乙醇胺异丙醇钛的异丙醇溶液，搅拌均匀；接着加入 15mL的二曱基曱酰胺， 室温下搅拌 15min后， 采用冷凝回流装置进行加热搅拌， 加热温度为 160°C , 溶 液经由无色到浅棕色，再到深棕色时，停止加热，冷却至室温，得到 Ti0₂@Au_lxl。-₂ 胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 TiO₂@ Au_lxl0-₂固体， 其中 y为： Lxl0—²。

钛酸盐发光材料 Sro.999Ti0₃:Pro.ooi@Ti02@ Au_lxl0-₂的制备： 称取 SrO 0.5175g, Pr₆O 0.0009g和 0.4195g的 TiO₂@Au_lxl0-₂粉末， 置于玛瑙研钵中充分研磨至混 合均匀， 然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗炉中 800°C热处理 12h , 再于管 式炉中在 H₂还原气氛下 1300°C烧结 4h还原， 冷却至室温， 即钛酸盐发光材料 Sr₀.₉₉₉TiO₃:Pr₀.₀₀₁@TiO₂@ Au_lxl0-₂。

实施例 2

高温固相法法制备钛酸盐发光材料 Ca₀.₉₉₈TiO₃:Pr₀._∞2@TiO₂@Ag_5xl0-₄:

Τί0₂@ Ag_5xl。-₄的制备： 称取 3.4mg硝酸银（AgN0₃ )溶解于去离子水中， 得 到 20mL Ixl0"³mol/L硝酸银溶液； 移取 10mL 4.3mol/L的三乙醇胺异丙醇钛， 用 异丙醇稀释至 0.22mol/L。 移取 2mLlxl(y³mol/L硝酸银溶液和 18mL0.22mol/L的 三乙醇胺异丙醇钛的异丙醇溶液， 搅拌均匀； 接着加入 10mL的二曱基曱酰胺， 室温下搅拌 15min后， 采用冷凝回流装置进行加热搅拌， 加热温度为 140°C , 溶 液经由无色到浅棕色，再到深棕色时，停止加热，冷却至室温，得到 Ti0₂@ Ag_5)<1o-4 胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 Ti0₂@ Ag_5xl0-₄固体， 其中 y为 5χ10—⁴。

钛酸盐发光材料 Cao.998Ti03:Pro.oo2@Ti0₂@Ag₅xio-4 的制备： 称取 CaC0₃ 0.3996g, Pr₆O 0.0014g和 0.3196g的 TiO₂@Ag_5xl0-₃粉末， 置于玛瑙研钵中充分 研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中，于马弗炉中 1000°C热处理 6h , 再于管式炉中在 95%N₂+5%H₂弱还原气氛 1200°C烧结 4h还原， 冷却至室温， 即 可得到钛酸盐发光材料 Ca₀.₉₉₈TiO₃:Pr₀.₀₀₂@TiO₂@Ag_5xl0-₄。

如 图 2 所 示 是 本 实 施 例 制 备 的 钛 酸 盐 发 光 材 料

Cao.998Ti0₃:Pro.oo2@Ti02@Ag5xio-4与未包覆金属纳米粒子的 Ca₀.₉₉₈TiO₃: Pr₀.₀₀₂@TiO₂ 发光材料在 1.5kv电压下的阴极射线发光光谱对比图，从图中可以看出在 612nm 处的发射峰， 包覆金属纳米粒子后发光材料的发光强度较未包覆金属纳米粒子 Ag的 Ca。.₉₉₈Ti0₃: Pr。.。。₂@Ti0₂增强了 30%, 本实施例的发光材料具有稳定性好、 色纯度好、 并且发光效率较高的特点。 实施例 3

高温固相法制备钛酸盐发光材料 Ba₀.₉₉₅TiO₃: Pr₀._∞5@TiO₂@Pt_5xl0-₃:

Ti0₂@Pt_5xl。-₃的制备：称取 25.9mg氯铂酸（ H₂PtCI₆.6H₂0 )溶解于去离子水中， 得到 10m L 2.5xlO"³mol/L氯铂酸溶液； 移取 5mL 4.3mol/L的三乙醇胺异丙醇钛， 用异丙醇稀释至 0.5mol/L。 移取 8mL 2.5xlO"³mol/L氯铂酸溶液和 16mL 0.5mol/L 的三乙醇胺异丙醇钛的异丙醇溶液， 搅拌均匀； 接着加入 6mL的二曱基曱酰胺， 室温下搅拌 15min后， 采用冷凝回流装置进行加热搅拌， 加热温度为 140°C , 溶 液经由无色到浅棕色，再到深棕色时，停止加热，冷却至室温，得到 Ti0₂@ Pt_5xl0-3 胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 TiO₂@ Pt_5xl0-₃固体， 其中 y为 5x10—3。

钛酸盐发光材料 Bao.995Ti0₃:Pro.oo5@Ti0₂@ Pt_5xl0-₃的制备： 称取 Ba(OH)₂ 0.6819g, Pi^Ou O.OC Ag和 0.3196g的 Τί0₂@ Pt_5xl0-₃粉末， 置于玛瑙研钵中充分 研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中，于马弗炉中 1200°C热处理 2h , 再于管式炉中在碳粉还原气氛 1400°C烧结 0.5h还原， 冷却至室温， 即可得到钛 酸盐发光材料的 Ba。.₉₉₅TiO₃:Pr。.。。₅@TiO₂@Pt_5xl0-₃。 实施例 4

高温固相法制备钛酸盐发光材料 Ca₀.₉₉TiO₃: Pr₀.oi@Ti0₂@ Pd_lxl0-₅:

Ti0₂@ Pdix!o-s的制备： 称取 0.22mg氯化钯（ PdCI₂.2H₂0 )溶解于去离子水中， 得到 20mL 5xl0"⁵mol/L氯化钯溶液； 移取 10mL 4.3mol/L的三乙醇胺异丙醇钛， 用异丙醇稀释至 2.5mol/L 。 移取 5mL5xl0"⁵mol/L氯化钯溶液和 10m L 2.5mol/L 的三乙醇胺异丙醇钛的异丙醇溶液， 搅拌均匀； 接着加入 5mL的二曱基曱酰胺， 室温下搅拌 15min后， 采用冷凝回流装置进行加热搅拌， 加热温度为 130°C , 溶 液经由无色到浅棕色，再到深棕色时，停止加热，冷却至室温，得到 Ti0₂@ Pd_lxl0-₅ 胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 TiO₂@ Pd_lxl0-₅固体， 其中 y为： Lxl0—⁵。

钛酸盐发光材料 Ca。.₉₉Ti0₃: Pr₀.oi@Ti0₂@ Pd_lxl。-₅的制备： 称取 Ca(N0₃)₂ 0.6494g, Pr (N0₃)₃ 0.0137g和 0.3260g的 Τί0₂@ Pd_lxl。-₅粉末， 置于玛瑙研钵中 充分研磨至混合均匀， 然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗炉中 1100°C热处 理 4h ,再于管式炉中在 95%N₂+5%H₂弱还原气氛 1200 °C烧结 6h还原，冷却至室 温， 即可得到钛酸盐发光材料 Ca。.₉₉Ti0₃: Pr₀.oi@Ti0₂@ Pd_lxl0-₅。 实施例 5

高温固相法制备钛酸盐发光材料 (Ca₀.₆Sr₀.₄)₀.₉₉₆TiO₃:Pr₀._∞4@TiO₂@Cu_lxl0-₄: Ti0₂@Cu_lxl。-₄的制备： 称取 1.6mg硝酸铜溶解到 16mL的乙醇中， 得到 20mL 4xlO"⁴mol/L硝酸铜溶液； 移取 5mL 4.3mol/L的三乙醇胺异丙醇钛， 用异丙醇稀 释至 2mol/L 。 移取 2m L 4xlO"⁴mol/L硝酸铜溶液和 4m L 2mol/L的三乙醇胺异丙 醇钛的异丙醇溶液， 搅拌均勾； 接着加入 24mL 的二曱基曱酰胺， 室温下搅拌 15min后， 采用冷凝回流装置进行加热搅拌， 加热温度为 120°C , 溶液经由无色 到浅棕色， 再到深棕色时， 停止加热， 冷却至室温， 得到 Ti0₂@Cu_lxl。-₄胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 Ti0₂@Cu_lxl。-₄固体， 其中 y为 ΙχΙθΛ

钛酸盐发光材料（Ca。.₆Sr。.₄)。.₉₉₆Ti0₃: Pr。._∞4@Ti0₂@Cu_lxl。-₄ 的制备： 称取 Ca(OH)₂ 0.1817g, Sr(OH)₂ 0.0485g Pr₆O 0.0027g和 0.196g的 Ti0₂@Cu_lxl。-₄粉末, 置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀， 然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗 炉中 900°C热处理 3h, 再于管式炉中 CO还原气氛下 1000°C烧结 6h还原， 冷却 至室温，即可得到钛酸盐发光材料的 (Ca。.₆Sr。.₄)。.₉₉₆Ti0₃: Pr。._∞4@Ti0₂@Cu_lxl。-₄发光 材料。 实施例 6

高温固相法制备钛酸盐发光材料 Ba₀.₉₉₄TiO₃:Pr₀.₀₀₆@TiO₂@(Ag₀.₅/Au₀.₅)

1.25x10-3 :

Ti0₂@(Ago.₅/Auo.5) 1.25x10-3的制备：称取 6.2mg氯金酸（ AuCI₃-HCI-4H₂0 )和 2.5mg AgN0₃溶解到 28mL的去离子水中,得到 30mL的总金属浓度为 Ixl0_³mol/L氯金 酸和硝酸银的混合溶液 (氯金酸和硝酸银溶液浓度各为 0.5xl0_³mol/L); 移取 2m L 4.3mol/L的三乙醇胺异丙醇钛，用异丙醇稀释至 0.4mol/L 。移取 5mL Ixl0"³mol/L 加热搅拌， 加热温度为 150°C， 溶液经由无色到浅棕色， 再到深棕色时， 停止加 热， 冷却至室温， 得到 ΤΐΌ₂@ (Ag。.₅/AUQ.₅) L ^胶体。 然后经离心， 乙醇洗涤， 干燥得到 Ti0₂@ (Ago.5/Au₀.₅) !.25x10-3固体， 其中 y为 1.25xl0-³。

钛酸盐发光材料 Ba_a994TiO₃:Pr_a。。₆@TiO₂@(Ag₀.₅/Au ₅) !.25^0-3 的制备： 称取 BaC0₃ 0.7845g, Pr₆O_n O.OOlOg和 0.3196g的 TiO₂@Cu_lxl0-₄粉末， 置于玛瑙研钵中 充分研磨至混合均匀， 然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗炉中 900°C热处理 5h，再于管式炉中在 95%N₂+5%H₂弱还原气氛 1300°C烧结 4h还原，冷却至室温， 即可得到钛酸盐发光材料 Ba_a994TiO₃:Pr₀.₀₀₆@TiO₂@(Ag₀.5/Au₀.5)

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式， 其描述较为具体和详细， 但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是， 对于本领域的 普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进， 这些都属于本发明的保护范围。 因此， 本发明专利的保护范围应以所附权利要求 为准。

Claims (1)

1. 权利要求书

   1、 一种钛酸盐发光材料， 其特征在于， 分子通式为 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y; 其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种；

   M为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu纳米粒子中的至少一种；

   0 < x < 0.01;

   y为 M与 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂中 Ti的摩尔之比， 0 < y < 1 x 10"²；

   @表示包覆， M为核， Τί0₂为中间层壳， A_1-xTi0₃:Pr_x为外层壳。

   2、根据权利要求 1所述的钛酸盐发光材料， 其特征在于， 0.001 x 0.005。

   3、根据权利要求 1所述的钛酸盐发光材料，其特征在于， Ixl0"⁵^y^5xl0"³„

   4、 一种钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 包括如下步骤： 步骤一： 将金属的盐溶液及三乙醇胺异丙醇钛混合后， 加入还原剂， 在温 度为 120~160°C中加热搅拌， 形成 Ti0₂@M_y胶体， 经洗涤、 干燥后得到核壳结 构的 Ti0₂@M_y固体， 其中 M为 Ag、 Au、 Pt、 Pd及 Cu纳米粒子中的至少一种， y为 M与 Τί的摩尔之比， 0 < y < 1 X 10"²；

   步骤二： 将 A的源化合物、 Pr的源化合物及所述 Ti0₂@M_y固体混合均匀， 升温至 800°C~1200°C煅烧 2小时 ~12小时，再于 1000°C~1400°C中还原气氛下加 热 0.5小时 ~6小时， 经冷却、 研磨得到 A_1-xTi0₃:Pr_x@Ti0₂@M_y粉体， 其中， A为 Ca、 Sr和 Ba元素中的至少一种， 0 < x < 0.01 , @表示包覆， M为核， Τί0₂为中 间层壳， A_1→(Ti0₃:Pr_x为外层壳。

   5、 根据权利要求 4所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 步骤 二中， 所述 A的源化合物为 A的氧化物、 碳酸盐、 硝酸盐或氢氧化物。

   6、 根据权利要求 4所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 步骤 二中， 所述 Pr的源化合物为 Pr的氧化物、 碳酸盐、 硝酸盐或氢氧化物。

   7、 根据权利要求 4所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 步骤 一中， 所述还原剂为二曱基曱酰胺， 所述还原剂的体积占所述金属的盐溶液、 所述三乙醇胺异丙醇钛及所述还原剂的体积之和的 20% ~ 80%。 8、 根据权利要求 7所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 所述 还原剂的体积占所述金属的盐溶液、 所述三乙醇胺异丙醇钛及所述还原剂的体 积之和的 25% ~ 50%。

   9、 根据权利要求 4所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 步骤 一中， 所述 Ti0₂@M_y胶体先采用离心沉淀， 再采用乙醇洗涤。

   10、 根据权利要求 4所述的钛酸盐发光材料的制备方法， 其特征在于， 步 骤二中， 所述还原气氛为氮气与氢气的混合气氛、 碳粉、 一氧化碳及纯氢气中 的至少一种。