CN104169385A - 耐火性粘合带、耐火性结构材料和耐火处理方法 - Google Patents
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Abstract
提供的是通过使各种基材不燃化来改善耐火性的技术手段,该技术手段能够容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,这尽可能满足根据建筑标准法的耐火材料的认证标准。此外,本发明的目标是容易地以低成本提供具有足够高耐火性的耐火性结构材料,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。本发明的耐火性压敏粘合带包括:耐火层和压敏粘合剂层,其中耐火层包括铝。本发明的耐火性结构材料包括粘合至构件的至少一面的本发明的耐火性压敏粘合带。
Description
技术领域
本发明涉及耐火性压敏粘合带、耐火性结构材料和耐火处理方法。
背景技术
存在许多要求具有耐火性的结构材料,例如建筑物用天花板材料、建筑物用地板材料、建筑物用墙面材料、轨道车辆用天花板材料、轨道车辆用地板材料、轨道车辆用墙面材料、飞行器用内部材料和船舶用材料(例如,防火隔板(fire-proof partition))。大部分这样的结构材料包括各种基材,例如纸、木材板和树脂板。因此,存在对使基材不燃化而改善耐火性的技术的需求。
根据建筑标准法(the Building Standard Law),耐火性材料的认证标准的概要如下:在通过锥形量热计试验在50kW/m2辐射强度下加热燃烧20分钟时,(1)总发热量为8MJ/m2以下;(2)发热量超过200kW/m2的时间小于10秒;(3)不存在到达背面的裂纹或穿孔。
从而,按照建筑标准法,提供防火材料时,存在对使各种基材不燃化的技术的强烈需求,以便尽可能满足认证标准。
然而,没有建立能够容易地以低成本向各种基材赋予充分高的耐火性的技术,其尽可能满足该认证标准。
关于使各种基材不燃化的技术,存在关于包括耐火性树脂片材作为基材的方法的提议。将卤素类树脂例如氟类树脂或氯乙烯树脂用作该耐火性树脂片材用的材料(专利文献1)。然而,存在当焚烧时卤素类树脂产生有害气体或二恶英的问题。因此,近年来,它的使用已经受到限制。
另外,关于使各种基材不燃化的技术,存在关于以下方法的提议:包括将无卤素类阻燃剂(例如磷酸酯或金属水合物)加入到要用做基材用材料的树脂中(专利文献2)。然而,在该技术中,需要加入大量阻燃剂。结果是,发生例如树脂透明度下降和外观缺陷的问题。
进一步地,相关技术不适合于以下的情况:各种基材用的、需要使其不燃化的材料是除了树脂以外的材料(例如,木材或纸)。
另外,例如为了防止粘连或防止损害,要求具有耐火性的结构材料期望地具有由表面保护层保护的最外表面。然而,至今还没有建立用于提供具有该表面保护功能并具有高耐火性的结构材料的技术。
引用列表
专利文献
[PTL 1]JP 2005-015620 A
[PTL 2]JP 2001-040172 A
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种使各种基材不燃化来改善耐火性的技术手段,该技术手段能够容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,这尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。本发明的另一目的是要容易地以低成本提供具有足够高耐火性的耐火性结构材料,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
用于解决问题的方案
本发明的发明人已经集中注意到,将压敏粘合带粘合至基材的技术,作为能够轻易地以低成本向各种基材赋予耐火性的技术手段;并且已经对能够赋予充分高的耐火性的压敏粘合带进行了研究,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。从而,已经完成了本发明。
本发明的耐火性压敏粘合带是包括以下的耐火性压敏粘合带:耐火层;和压敏粘合剂层,其中耐火层包括铝。
在优选实施方案中,耐火性压敏粘合带进一步包括在所述耐火层的与所述压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层。
在优选实施方案中,表面保护层包括选自包含聚氯乙烯类膜作为基材的表面保护材料和包含聚烯烃类膜作为基材的表面保护材料中的至少一种。
在优选实施方案中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,具有8MJ/cm2以下的总发热量。
在优选实施方案中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间小于10秒。
在优选实施方案中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,不存在到达其背面的裂纹或穿孔。
在优选实施方案中,耐火层具有5μm至300μm的厚度。
在优选实施方案中,耐火层包括铝箔、层压铝箔的层压体和玻璃布铝箔中的任一种。
在优选实施方案中,压敏粘合剂层包括丙烯酸类压敏粘合剂。
在优选实施方案中,耐火层部分地具有开口部。
在优选实施方案中,压敏粘合剂层具有5μm至2mm的厚度。
一种本发明的耐火性结构材料,其包括:构件;和粘合至所述构件的至少一面的本发明的耐火性压敏粘合带。
在优选实施方案中,构件包括可燃性构件。
在优选实施方案中,可燃性构件包括选自纸、木材板和树脂板中的至少一种。
在优选实施方案中,构件具有0.1mm至50mm的厚度。
在优选实施方案中,本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,具有8MJ/cm2以下的总发热量。
在优选实施方案中,本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间小于10秒。
在优选实施方案中,本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,不存在到达其背面的裂纹或穿孔。
本发明的耐火处理方法,包括使用本发明的耐火性压敏粘合带。
发明的效果
根据本发明的一个实施方案,可以容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。此外,根据本发明的一个实施方案,可以容易地以低成本提供具有足够高耐火性的耐火性结构材料,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
附图说明
图1是说明根据本发明优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。
图2是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。
图3是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。
图4是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。
图5是说明部分地具有开口部的耐火层的一个实例的表面的示意图。
图6是说明根据本发明优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。
图7是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。
图8是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。
图9是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。
具体实施方式
《耐火性压敏粘合带》
本发明的耐火性压敏粘合带包括耐火层和压敏粘合剂层。耐火层和压敏粘合剂层分别优选配置为最外层。耐火层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。压敏粘合剂层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。
本发明的耐火性压敏粘合带在耐火层与压敏粘合剂层之间可包括任何合适的其它层,只要不损害本发明的效果。这样的其它层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。这样的其它层,例如是易粘接层。在耐火层与压敏粘合剂层之间形成易粘接层,可以改善防火层与压敏粘合剂层之间的粘合性,这可以有助于改善本发明的效果。
图1是说明根据本发明优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。在图1中,本发明的耐火性压敏粘合带100包括耐火层10和压敏粘合剂层20。
图2是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。在图2中,本发明的耐火性压敏粘合带100包括耐火层10和压敏粘合剂层20,并且在耐火层10与压敏粘合剂层20之间包括易粘接层30。
本发明的耐火性压敏粘合带优选包括在耐火层的与所述压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层。表面保护层和压敏粘合剂层分别优选配置为最外层。表面保护层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。
在本发明的耐火性压敏粘合带包括在耐火层的与所述压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层的情况下,该耐火性压敏粘合带在表面保护层与耐火层之间可以包括任何合适的其它层,只要不损害本发明的效果。这样的其它层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。这样的其它层,例如是易粘接层。在表面保护层与耐火层之间形成易粘接层,可以改善层之间的粘合性,其可以有助于改善本发明的效果。
图3是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。在图3中,本发明的耐火性压敏粘合带100包括表面保护层1、耐火层10和压敏粘合剂层20。
图4是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性压敏粘合带的示意截面图。在图4中,本发明的耐火性压敏粘合带100包括表面保护层1、耐火层10和压敏粘合剂层20,并且在耐火层10与压敏粘合剂层20之间包括易粘接层30。
在本发明的压敏粘合带包括在耐火层的与压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层,其中包括该表面保护层作为最外层的情况下,本发明的耐火性压敏粘合带具有受表面保护层保护的最外表面,从而例如可以防止粘连或损害,并且可以具有高的耐火性。
该表面保护层优选具有0.01μm至1000μm的厚度,更优选0.1μm至500μm,又更优选0.2μm至400μm,特别优选0.5μm至300μm。当将表面保护层的厚度控制在该范围内时,本发明的耐火性压敏粘合带可以更充分地表现表面保护性能,并且可具有高的耐火性。
可以采用任何可以用在压敏粘合带中的合适的表面保护层作为该保护层,只要不损害本发明的效果。表面保护层的数量可以是一层,或者可以是两层以上。
例如,可以通过将聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂等的溶液或分散液施涂至耐火层的表面,并干燥施涂的溶液或分散液,来形成表面保护层。或者,可以通过施涂通过配混UV固化性低聚物或单体(其通过UV线固化交联而被固化)和光聚合引发剂而获得的涂布液,并将施涂的涂布液进行UV光固化,来形成表面保护层。或者,可以通过用粘合剂、压敏粘合剂等将树脂膜(例如聚氯乙烯膜、聚酯膜或聚烯烃类膜)粘合至耐火层的表面,来形成表面保护层。或者,可以通过用粘合剂、压敏粘合剂等将无纺布、织物、玻璃布等粘合至耐火层的表面,来形成表面保护层。或者,可以通过将包括在其一个表面上包含剥离衬垫(release liner)的无纺布的双层涂布带粘合至耐火层上,来形成表面保护层。
包括树脂膜作为基材的表面保护层的优选例子包括:包含PET膜作为基材的压敏粘合剂膜,包括聚氯乙烯类膜作为基材的压敏粘合剂膜和包括聚烯烃类膜作为基材的压敏粘合剂膜。聚烯烃类膜的例子包括聚乙烯类膜、聚丙烯类膜和通过将聚乙烯与聚丙烯混合而获得的膜。
在表面保护层包括选自包含PET膜、聚氯乙烯类膜和聚烯烃类膜作为基材的压敏粘合剂膜的至少一种的情况下,本发明的耐火性压敏粘合带可以充分地表现表面保护性能,并可以具有高的耐火性。
在本文中,包括树脂膜作为基材的表面保护材料是指:包括树脂膜(例如聚氯乙烯类膜或聚烯烃类膜)作为基材的表面保护材料。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧10分钟时,优选具有8MJ/m2以下的总发热量,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。总发热量的下限值优选尽可能小,最优选0MJ/m2。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,优选具有8MJ/m2以下的总发热量,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。总发热量的下限值优选尽可能小,最优选0MJ/m2。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,在加热燃烧10分钟时的总发热量和在加热燃烧20分钟时的总发热量每个都优选8MJ/m2以下,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧10分钟时,超过200kW/m2的发热时间小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。发热时间的下限值优选尽可能小,最优选0秒。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物而获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间优选小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。发热时间的下限值优选尽可能小,最优选0秒。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,在加热燃烧10分钟时超过200kW/m2的发热时间和在加热燃烧20分钟时超过200kW/m2的的发热时间每个都优选小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,尽管具有对防火是有害的到达其背面的裂纹或穿孔,但优选不消失,更优选不存在对防火是有害的到达其背面的这样的裂纹或穿孔。
可选择任何合适的被粘物作为厚度为0.1mm至50mm的被粘物。该被粘物的例子包括纸板、木板、夹板(胶合板)、MDF板(中空纤维板)、SPF材料(木甲板材料)、聚碳酸酯片材、聚烯烃片材、丙烯酸类树脂片材、聚苯乙烯片材、发泡苯乙烯及其层压体。应注意的是:本文中使用的"被粘物"可以认为是本发明耐火性结构材料中的"构件"。
随后描述关于锥形量热计试验的细节。
在本发明的耐火性压敏粘合带中,耐火层包括铝。该耐火层的优选例子包括铝箔、层压铝箔的层压体和玻璃布铝箔。层压铝箔的层压体的例子包括:铝箔与聚烯烃层的层压体;铝箔与聚酯层的层压体;铝箔与硝化纤维层的层压体;铝箔与纸的层压体;和,铝箔与任何其它金属箔的层压体。
本发明的耐火性压敏粘合带包括如上所述的耐火层,从而可以容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
耐火层优选具有5μm至300μm的厚度。
在耐火层是铝箔的情况下,耐火层具有更优选5μm至200μm的厚度,又更优选5μm至100μm,特别优选5μm至80μm。在耐火层是铝箔的情况下,当耐火层的厚度落在该范围内时,本发明的耐火性压敏粘合带可以更容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
在耐火层是其中层压了铝箔的层压体的情况下,耐火层具有更优选10μm至200μm的厚度,又更优选30μm至170μm,特别优选50μm至150μm。在耐火层是其中层压了铝箔的层压体的情况下,当耐火层的厚度落在该范围内时,本发明的耐火性压敏粘合带可以更容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
在耐火层是玻璃布铝箔的情况下,耐火层具有更优选50μm至300μm的厚度,又更优选100μm至300μm,特别优选150μm至300μm。在耐火层是玻璃布铝箔的情况下,当耐火层的厚度落在该范围内时,本发明的耐火性压敏粘合带可以更容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
耐火层可以部分地具有开口部。当耐火层部分地具有开口部时,例如,在采用木材作为本发明的耐火性压敏粘合带要粘合以赋予其耐火性的被粘物的情况下,可以控制木材的水分。
图5是说明部分地具有开口部的耐火层表面的一个例子的示意图。在图5中,耐火层10具有多个开口部40。开口部40的尺寸和数量,例如可以取决于所需的耐火性和木材的湿度控制水平来适当地选择。耐火层的开口部在整个表面(包括开口部)中的比例优选为10%以下。可以选择任何适当的开口形成方法作为在耐火层中形成开口部的方法。
可以取决于目的来适当地设定压敏粘合剂层的厚度,只要不损害本发明的效果。压敏粘合剂层具有优选5μm至2mm的厚度,更优选10μm至1.2mm,又更优选25μm至1.0mm,特别优选50μm至0.8mm。当将压敏粘合剂层的厚度控制在该范围内时,本发明的耐火性压敏粘合带可以更容易地以低成本向各种基材赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。
压敏粘合剂层包括聚合物组分。聚合物组分在压敏粘合剂层中的含量优选20wt%至100wt%,更优选30wt%至100wt%,又更优选40wt%至100wt%,特别优选50wt%至100wt%,相对于压敏粘合剂层的固体含量。当聚合物组分在压敏粘合剂层中的含量落在该范围内,可以表现以下效果:即使当暴露于高温环境时,例如发生火灾,耐火性压敏粘合带也非常难以从被粘物剥离。
可以采用任何合适的聚合物组分作为压敏粘合剂层中的聚合物组分,只要该聚合物组分可表现出压敏粘合性。在压敏粘合剂层中聚合物组分种类的数量可以是一种,或者可以是两种以上。可以选择任何合适的压敏粘合剂作为该聚合物组分,只要不损害本发明的效果。
压敏粘合剂的例子包括丙烯酸类压敏粘合剂、橡胶类压敏粘合剂、聚酯类压敏粘合剂、有机硅类压敏粘合剂和氨基甲酸酯类压敏粘合剂。其中,从例如易于调节压敏粘合特性和低成本的观点来看,优选丙烯酸类压敏粘合剂或橡胶类压敏粘合剂,考虑到稳定性如耐候性,更优选丙烯酸类压敏粘合剂。
可以采用任何可以表现出压敏粘合性的合适的丙烯酸类聚合物,作为丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物优选由本质上包括丙烯酸类单体的单体组分形成。丙烯酸类单体在可用于形成丙烯酸类聚合物的全部单体中的含量,优选为50wt%至100wt%,更优选55wt%至98wt%,又更优选60wt%至95wt%,特别优选65wt%至93wt%。丙烯酸类单体可以单独或组合使用。
丙烯酸类单体的优选例子是具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。各个具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独或组合使用。应注意的是:术语"(甲基)丙烯酸基((meth)acryl)"是指"丙烯酸基"和/或"甲基丙烯酸基"。
具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括:具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,和具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。应注意的是:本文中使用的(甲基)丙烯酸烷基酯意指单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括各自具有含1至20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯和(甲基)丙烯酸二十烷酯。其中,优选具有含2至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有含2至10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。
多官能单体可以用作可形成丙烯酸类聚合物的单体组分。可以采用任何合适的多官能单体作为该多官能单体。当采用多官能单体时,可以向该丙烯酸类聚合物赋予交联结构。多官能单体可以单独或组合使用。
多官能单体的例子包括:1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油醚、2-异氰酸基乙基丙烯酸酯、异氰酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、异氰酸基(甲基)丙烯酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、六氢化邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,2-乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、甲基三异氰酸基硅烷、四异氰酸基硅烷、多异氰酸酯、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,2,3-丙烷三羧酸、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2,4-丁三醇、聚氧丙烯三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、氨基甲醇、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二正丁基乙醇胺、乙二胺、己二胺、甲苯二胺、氢化甲苯二胺、二苯甲烷二胺、氢化二苯甲烷二胺、二甲基二氨基联苯二胺(tolidineamine)、萘二胺、异佛尔酮二胺、二甲苯二胺、氢化二甲苯二胺、乙烯胺、2-(2-噻吩基)乙烯胺、1-(烯丙氧基)乙烯胺、烯丙醇、1,3-丁二烯单环氧化物和1-乙烯基-3,4-环氧环己烷。其中,从高反应性的观点来看,优选丙烯酸酯类多官能单体,更优选1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和4-羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚。
含极性基团的单体可以用作可形成丙烯酸类聚合物的单体组分。可以采用任何合适的含极性基团的单体作为该含极性基团的单体。当采用含极性基团的单体时,可以改善丙烯酸类聚合物的内聚强度,或者可以改善丙烯酸类聚合物的压敏粘合强度。含极性基团的单体可以单独或组合使用。
含极性基团的单体的例子包括:含羧基的单体,例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸,或其酸酐(例如,马来酸酐);含羟基的单体,例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、或(甲基)丙烯酸羟丁基酯)、乙烯醇或烯丙醇;含酰胺基的单体,例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体,例如氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯和叔丁基氨乙基(甲基)丙烯酸酯;含缩水甘油基的单体,例如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯和甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;含氰基的单体,例如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的乙烯基类单体,例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰基吗啉,以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑;烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯类单体,例如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;含磺酸基的单体,例如乙烯基磺酸钠;含磷酸基的单体,例如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯;含酰亚胺基的单体,例如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;和,含异氰酸酯基的单体,例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。含极性基团的单体优选含羧基的单体或其酸酐,更优选丙烯酸。
任何其它共聚性单体可以用作可形成丙烯酸类聚合物的单体组分。可以采用任何合适的其它共聚性单体作为其它的共聚性单体。当采用其它共聚性单体时,可以改善丙烯酸类聚合物的内聚强度,或者可以改善丙烯酸类聚合物的压敏粘合强度。其它共聚性单体可以单独或组合使用。
其它共聚性单体的例子包括:(甲基)丙烯酸烷基酯,例如具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸苯酯;乙烯基酯,例如醋酸乙烯酯和乙烯基丙酸酯;芳香族乙烯化合物,例如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯类,例如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚,例如乙烯基烷基醚;氯乙烯;烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯类单体,例如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;含磺酸基的单体,例如乙烯基磺酸钠;含磷酸基的单体,例如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯;含酰亚胺基的单体,例如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸酯基的单体,例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;和,含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸类聚合物的重均分子量优选300000以上,更优选400000至3000000。丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC法)来确定。
在压敏粘合剂层中的聚合物组分可以具有交联结构。当压敏粘合剂层中的聚合物组分具有交联结构时,该压敏粘合剂层可表现出极优异的耐热性。
可以通过任何合适的方法来构造交联结构。优选通过将交联单体引入到形成聚合物组分用的所有单体组分中来构造交联结构。在该情况下,交联单体在形成交联聚合物组分用的全部单体组分中的含量,优选为2.0wt%至60wt%,更优选3.0wt%至57wt%,又更优选5.0wt%至55wt%,特别优选7.0wt%至53wt%,最优选8.0wt%至50wt%。当交联单体的含量落在该范围内时,该压敏粘合剂层可更加表现出极优异的耐热性。
交联单体的种类数量可以是一种,或者可以是两种以上。
可以采用任何合适的交联单体作为该交联单体,只要该单体可以构建交联结构。作为该交联单体,优选具有选自丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、乙烯基和氨基的至少一种官能团的交联单体。该交联单体的具体例子包括多官能单体。
在压敏粘合剂层中的聚合物组分可以包含抗氧化剂。当压敏粘合剂层中的聚合物组分包含抗氧化剂时,该压敏粘合剂层可表现出极优异的耐热性。
抗氧化剂在压敏粘合剂层中的含量优选0.1wt%至10wt%,更优选0.3wt%至8wt%,又更优选0.5wt%至6wt%,特别优选0.7wt%至5wt%,相对于压敏粘合剂层的固体含量。当抗氧化剂的含量落在该范围内时,该压敏粘合剂层可更加表现出极优异的耐热性。抗氧化剂的种类数量可以是一种,或者可以是两种以上。
可以采用任何合适的抗氧化剂作为该抗氧化剂。抗氧化剂优选举例为选自酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、氨基醚类抗氧化剂和磷类抗氧化剂的至少一种。
酚类抗氧化剂的例子可以包括:单环的酚化合物,例如:2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔戊基-甲基苯酚、2,6-二叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚和十八烷基β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;二环酚化合物,例如:2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-(1-甲基环己基)-对-甲酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲酚)、3,6-二氧杂亚辛基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和2,2'-硫代二亚乙基双[3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯];三环酚化合物,例如:1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苯甲基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苯甲基)异氰脲酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯;四环酚化合物,例如四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷;和,含磷的酚化合物,例如双(乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基磷酸)钙和双(乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基磷酸)镍。
胺类抗氧化剂的例子包括:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇的缩聚物、N,N',N″,N″′-四(4,6-二-(丁基-N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-己二胺)与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-正丁基丙二酸酯、双-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[6-N-吗啡基(morpholyl)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酰亚胺]、N,N'-双[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与1,2-二溴乙烷的缩合物和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基。
氨基醚类抗氧化剂的例子包括:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-乙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丁氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-戊氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-庚氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-壬氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-癸氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和双(1-十二烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
磷类抗氧化剂的例子包括:亚磷酸三苯酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二十三烷基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(壬基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(二壬基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基三(壬基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基三(二壬基苯基)亚磷酸酯、10-(2,5-二羟苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
压敏粘合剂层可以包含烧结性颗粒。
烧结性颗粒在压敏粘合剂层中的含量优选1wt%至80wt%,更优选5wt%至70wt%,又更优选10wt%至60wt%,特别优选15wt%至50wt%,相对于压敏粘合剂层的固体含量。当烧结性颗粒在压敏粘合剂层中的含量落在该范围内时,可以充分地表现以下效果:即使当暴露于高温环境时,例如发生火灾,耐火性压敏粘合带也非常难以从被粘物剥离。
在压敏粘合剂层中的烧结性颗粒优选包括具有不同变形点的两种以上烧结性颗粒。当压敏粘合剂层中的烧结性颗粒包括具有不同变形点的两种以上烧结性颗粒时,该压敏粘合剂层可表现出非常优异的耐热性。
在压敏粘合剂层中的烧结性颗粒各自具有优选250℃至800℃的变形点,更优选250℃至700℃,又更优选250℃至600℃,特别优选250℃至500℃。当在压敏粘合剂层中的烧结性颗粒各自的变形点落在该范围内时,可以充分地表现出以下效果:即使当暴露于高温环境时,例如发生火灾,耐火性压敏粘合带也非常难以从被粘物剥离。
在具有不同变形点两种以上的烧结性颗粒中,具有最低变形点的烧结性颗粒具有优选250℃至800℃的变形点,更优选250℃至700℃,又更优选250℃至600℃,特别优选250℃至500℃。当具有最低变形点的烧结性颗粒的变形点落在该范围内时,该压敏粘合剂层可进一步表现出非常优异的耐热性。
可以采用任何合适的烧结性颗粒作为压敏粘合剂层中的烧结性颗粒。这种烧结性颗粒优选具有烧结性的无机颗粒,更优选由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和氧化磷的至少一种组分形成的烧结性颗粒。通过采用这种烧结性颗粒,可以充分地表现以下效果:即使穿过暴露于高温环境时,例如发生火灾,耐火性压敏粘合带也非常难以从被粘物剥离。
在压敏粘合剂层中的烧结性颗粒具有优选0.1μm至1000μm的平均粒径,更优选0.5μm至500μm,又更优选1μm至300μm,特别优选2μm至150μm。当在压敏粘合剂层中的烧结性颗粒的平均粒径落在该范围内时,可以充分地表现以下效果:即使当暴露于高温环境时,例如发生火灾,耐火性压敏粘合带也非常难以从被粘物剥离。
压敏粘合剂层可包括任何合适的微粒,只要不损害本发明的效果。这种微粒的种类数量可以是一种,或者可以是两种以上。
可以包含在压敏粘合剂层中的微粒的例子可以包括:金属颗粒,例如铜、镍、铝、铬、铁或不锈钢,及其金属氧化物颗粒;碳化物的颗粒,例如碳化硅、碳化硼或碳化氮;氮化物的颗粒,例如氮化铝、氮化硅或氮化硼;例如由氧化铝或锆的氧化物代表的陶瓷颗粒;碳化钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等的无机颗粒;例如火山白砂(shirasu)或砂的天然材料的颗粒;和,聚合物的颗粒,例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛树脂、苯并胍胺树脂、尿素树脂、硅树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚酰亚胺。
可以采用中空无机微小球体或中空有机微小球体作为可以包含在压敏粘合剂层中的微粒。中空无机微小球体的具体例子包括:由玻璃制备的中空球,例如中空玻璃球;由金属化合物制备的中空球,例如中空氧化铝球;和,由陶瓷制备的中空球,例如中空陶瓷球。中空有机微小球体的例子包括由树脂制备的中空球,例如中空丙烯酸类球和中空偏二氯乙烯球。
作为可商购获得的中空玻璃球的产品,例如有:以商品名"GlassMicroballoon"可获得的产品(来自FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.);以商品名"CEL-STAR Z-25"、"CEL-STAR Z-27"、"CEL-STAR CZ-31T"、"CEL-STARZ-36"、"CEL-STAR Z-39"、"CEL-STAR T-36"、"CEL-STAR SX-39"和"CEL-STAR PZ-6000"可获得的产品(来自Tokai Kougyo Co.,Ltd.);和,以商品名"Sai Luxe Fine balloon"可获得的产品(来自Fine balloon Ltd.)。
可以采用实心玻璃球作为可包含在压敏粘合剂层中的微粒。可商购获得的实心玻璃球的产品,例如是:以商品名"SUNSPHERE NP-100"可获得的产品(来自ASAHI GLASS CO.,LTD.);和,以商品名"Micro Glass BeadsEMB-20"和"Glass Beads EGB-210"可获得的产品(来自Potters-Ballotini Co.,Ltd.)。
在可包含在压敏粘合剂层中的微粒中,从例如用活性能量射线(特别是UV线)的聚合效率和重量的观点看,中空无机微小球体或中空有机微小球体是优选的。
可包含在压敏粘合剂层中的各个微粒的表面可以进行各种表面处理(例如,用有机硅类化合物或氟类化合物等的降低表面张力处理)。
可包含在压敏粘合剂层中的微粒的粒径(平均粒径)不特别限定,例如优选1μm至500μm,更优选5μm至200μm,又更优选10μm至100μm。
可以采用任何合适的比重作为可包含在压敏粘合剂层中的微粒的比重(真密度),只要不损害本发明的效果。该比重优选0.01g/cm3至1.8g/cm3,更优选0.02g/cm3至1.5g/cm3。当可包含在压敏粘合剂层中的微粒的比重超过0.01g/cm3时,在将微粒配混至聚合物组分并将所得物混合时,几乎不发生微粒的浮动,这有利于微粒的均匀分散,并且还可以抑制微粒的破裂。当可包含在压敏粘合剂层中的微粒的比重小于1.8g/cm3时,对活性能量射线(特别是UV线)的透过率(即,光固化反应的效率)的影响较小,并且本发明的耐火性压敏粘合带的重量不会变得太大,得到令人满意的加工性。
可以采用任何合适的配混量作为可包含在压敏粘合剂层中的微粒的配混量,只要不损害本发明的效果。该配混量优选5vol%至50vol%,更优选10vol%至50vol%,又更优选15vol%至40vol%,相对于压敏粘合剂层的总体积。当该配混量落在该范围内时,通过加入该微粒,可以充分地表现在常温下的粘合强度和剪切强度的效果。
压敏粘合剂层可包含任何合适的其它组分,只要不损害本发明的效果。可以单独含有或组合地含有该其它组分。
其它组分的例子包括:其它聚合物组分、软化剂、抗氧化剂、固化剂、增塑剂、填料、热聚合引发剂、光聚合引发剂、UV吸收剂、光稳定剂、着色剂(颜料或染料)、溶剂(有机溶剂)、表面活性剂(例如,离子性表面活性剂、有机硅类表面活性剂或氟类表面活性剂)和交联剂(例如,多异氰酸酯类交联剂、有机硅类交联剂、环氧类交联剂或烷基醚化三聚氰胺类交联剂)。应注意的是:热聚合引发剂或光聚合引发剂可包含在形成聚合物组分用的材料中。
可以采用任何合适的热聚合引发剂,作为该热聚合引发剂。该热聚合引发剂的例子包括:过氧化物类聚合引发剂,例如过氧化氢、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化物;和,偶氮类聚合引发剂,例如2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒酸盐、2,2'-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮双-N,N'-二亚甲基异丁基脒酸盐、2,2'-偶氮二异丁腈和2,2'-偶氮双-2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺。热聚合引发剂可以单独或组合使用。进一步地,通过与还原剂组合使用,该热聚合引发剂可以用作氧化还原型聚合引发剂。该还原剂的例子包括:离子盐,例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和铁、铜和钴盐;胺,例如三乙醇胺;和还原糖,例如醛糖和酮糖。
热聚合引发剂在压敏粘合剂层中的含量优选5重量份以下,更优选0.01重量份至5重量份,又更优选0.05重量份至3重量份,相对于要用于形成压敏粘合剂层的聚合物组分的单体组分。
可以采用任何合适的光聚合引发剂作为该光聚合引发剂。该光聚合引发剂的例子包括安息香醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、安息香类光聚合引发剂、苄基类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独或组合使用。
缩酮类光聚合引发剂的例子是2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如,以商品名"IRGACURE 651"可获得的产品(来自Ciba Speciality ChemicalsInc.))。苯乙酮类光聚合引发剂的例子包括1-羟基环己基苯基酮(例如以商品名"IRGACURE 184"可获得的产品(来自Ciba Speciality Chemicals Inc.))、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。安息香醚类光聚合引发剂的例子包括安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香异丙醚和安息香异丁醚。酰基膦氧化物类光聚合引发剂的例子是以商品名"Lucirin TPO"可获得的产品(来自BASF)。α-醇酮类光聚合引发剂的例子包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂的例子是2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂的例子是1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟。安息香类光聚合引发剂的例子包括安息香。苄基类光聚合引发剂的例子是苯偶酰。二苯甲酮类光聚合引发剂的例子包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯二苯甲酮和α-羟基环己基苯基酮。噻吨酮类光聚合引发剂的例子包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
光聚合引发剂在压敏粘合剂层中的含量优选5重量份以下,更优选0.01重量份至5重量份,又更优选0.05重量份至3重量份,相对于要用于形成压敏粘合剂层的聚合物组分的单体组分。
压敏粘合剂层可以通过以下方法制备:使用通过通常使用的聚合方法例如溶液聚合法、乳液聚合法或UV聚合法获得的丙烯酸类聚合物作为主剂,并根据需要向其中加入各种添加剂,例如交联剂、增粘剂、软化剂、抗氧化剂、防锈剂(例如苯并三唑)和填料。应注意的是:该压敏粘合剂层可以是包括树脂膜、无纺布、织物等的压敏粘合剂层。
本发明的耐火性压敏粘合带是包括耐火层和压敏粘合剂层的耐火性压敏粘合带,可以用压敏粘合剂粘合至被粘物,以在被粘物上形成耐火层。从而,不像是使用粘合剂粘合铝箔的情况,因为在施涂时不使用溶剂,所以工作环境是良好的,由于无需干燥粘合剂的时间,所以可以简单地在被粘物上形成耐火层,并且与施涂粘合剂相比,易于使压敏粘合剂的厚度均一,导致优异的设计性。另外,压敏粘合剂的使用使得能够通过再贴合来进行位置修正。进一步地,压敏粘合剂是软的粘弹性体,因此与用粘合剂粘合的情况相比,可期待提供对振动或冲击的更好的粘合可靠性。
《耐火性压敏粘合带的制造方法》
可以通过任何合适的方法制造本发明的耐火性压敏粘合带。本发明的耐火性压敏粘合带的制造方法的优选例子包括:涉及将耐火层和压敏粘合剂层层压的制造方法;和,涉及将压敏粘合剂层的形成材料与耐火层层压,然后将层压体进行固化反应等,以形成压敏粘合剂层的方法。此外,在本发明的耐火性压敏粘合带包括在耐火层的与所述压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层的情况下,本发明的耐火性压敏粘合带的制造方法的优选例子包括:涉及将表面保护层、耐火层和压敏粘合剂层层压的制造方法;和,涉及将压敏粘合剂层的形成材料与耐火层层压,然后将层压体进行固化反应等,以形成压敏粘合剂层,之后层压表面保护层的方法。
压敏粘合剂层的制造方法的例子是涉及以下步骤的制造方法:将包括要用于形成聚合物组分的单体组分的聚合性组合物和任何合适的其它组分(例如,增粘剂或交联剂)施涂到任何合适的基材(例如,隔片(separator))上,并将施涂的聚合性组合物干燥。作为压敏粘合剂层的其它制造方法,例如,提供包括以下的方法:将包括要用于形成聚合物组分的单体组分的聚合性组合物与任何合适的光聚合引发剂部分地聚合,以制备聚合性浆液;例如将所需要的烧结性颗粒加入至聚合性浆液,之后在聚合性浆液中将烧结性颗粒均匀分散;然后,将分散液施涂至任何合适的基材(例如,隔片)上;并通过光辐照将所得物进行光聚合(固化)。
可以采用任何合适的条件,作为光辐照的条件,例如光源、辐照能量、辐照方法和辐照时间。
用于光辐照中的活性能量射线例如是电离辐照,例如α射线、β射线、γ射线、或中子束或UV光。其中,优选UV光。
例如通过使用黑光灯、化学灯、高压汞灯或金属卤化物灯来进行用活性能量射线的照射。
在聚合时可以进行加热。作为加热方法,可以采用任何合适的加热方法。加热方法的例子包括:涉及使用电热加热器的加热方法和涉及使用电磁波(例如红外线)的加热方法。
本发明的耐火性压敏粘合带可以通过采用任何合适的方法,将耐火层层压到通过上述制造方法获得的压敏粘合剂层上来制造。
《耐火性结构材料》
本发明的耐火性结构材料包括:构件;和粘合至所述构件的至少一面的本发明的耐火性压敏粘合带。本发明的耐火性结构材料具有高的耐火性,这是因为耐火性压敏粘合带被粘合至构件的至少一面。另外,在本发明的耐火性结构材料中,取决于构件的种类,耐火性压敏粘合带可表现出对构件的防湿效果、对构件的防腐效果和对构件的防损伤效果。
可以根据目的而选择任何合适的构件来作为本发明耐火性结构材料中的构件。在本发明耐火性结构材料中的构件优选是可燃性构件。该可燃性构件优选为选自纸、木材板和树脂板中的至少一种。
可以根据目的而选择任何合适的厚度作为本发明耐火性结构材料中构件的厚度。在本发明耐火性结构材料中构件的厚度优选0.1mm至50mm。
图6是说明根据本发明优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。在图6中,本发明的耐火性结构材料1000包括耐火性压敏粘合带100和构件200。耐火性压敏粘合带100包括耐火层10和压敏粘合剂层20。图7是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。在图7中,本发明的耐火性结构材料1000包括耐火性压敏粘合带100和构件200。耐火性压敏粘合带100包括耐火层10和压敏粘合剂层20,并且包括位于耐火层10和压敏粘合剂层20之间的易粘接层30。
图8是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。在图8中,本发明的耐火性结构材料1000包括耐火性压敏粘合带100和构件200。耐火性压敏粘合带100包括表面保护层1、耐火层10和压敏粘合剂层20。图9是说明根据本发明另一优选实施方案的耐火性结构材料的示意截面图。在图9中,本发明的耐火性结构材料1000包括耐火性压敏粘合带100和构件200。耐火性压敏粘合带100包括表面保护层1、耐火层10和压敏粘合剂层20,并且包括位于耐火层10和压敏粘合剂层20之间的易粘接层30。
本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧10分钟时,优选具有8MJ/m2以下的总发热量,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。总发热量的下限值优选尽可能小,最优选0MJ/m2。
本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,优选具有8MJ/m2以下的总发热量,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。总发热量的下限值优选尽可能小,最优选0MJ/m2。
在本发明的耐火性结构材料中,在加热燃烧10分钟时的总发热量和在加热燃烧20分钟时的总发热量各自优选8MJ/m2以下,更优选5MJ/m2以下,又更优选3MJ/m2以下,特别优选1MJ/m2以下。
本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧10分钟时,超过200kW/m2的发热时间优选小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。发热时间的下限值优选尽可能小,最优选0秒。
本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间优选小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。发热时间的下限值优选尽可能小,最优选0秒。
在本发明的耐火性结构材料中,在加热燃烧10分钟时超过200kW/m2的发热时间和在加热燃烧20分钟时超过200kW/m2的的发热时间各自优选小于10秒,更优选小于5秒,又更优选小于3秒,特别优选小于1秒。
本发明的耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,尽管具有对防火是有害的到达其背面的裂纹或穿孔,但优选不消失,更优选不存在对防火是有害的到达其背面的裂纹或穿孔。
随后描述关于锥形量热计试验的细节。
《耐火性结构材料的制造方法》
可以通过任何合适的方法制造本发明的耐火性结构材料。例如,通过将本发明的耐火性压敏粘合带通过任何合适的方法粘合至构件来制造本发明的耐火性结构材料。
《耐火处理方法》
通过使用本发明的耐火性压敏粘合带,可以使得在要求具有耐火性的结构材料中采用的各种基材例如纸、木材板和树脂板不燃化,以改善耐火性,结构材料例如是建筑物用天花板材料、建筑物用地板材料、建筑物用墙面材料、轨道车辆用天花板材料、轨道车辆用地板材料、轨道车辆用墙面材料、飞行器用内部材料和船舶用材料(例如,防火隔板)。也就是说,本发明的耐火处理方法是使用本发明的耐火性压敏粘合带来进行的。
根据本发明的耐火处理方法,可以容易地以低成本向各种基材例如纸、木材板和树脂板赋予足够高的耐火性,其尽可能满足根据建筑标准法的耐火性材料的认证标准。本发明的耐火处理方法对可燃性基材特别有效。
实施例
下面,通过实施例的方式来更详细地描述本发明,但本发明不局限于以下显示的实施例。
应注意的是:将一个表面已经进行了有机硅类剥离处理的厚38μm的双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名"MRN38",由Mitsubishi ChemicalPolyester Film制造),用作在下列各个实施例中使用的隔片和覆盖隔片。
[合成例1](制备光聚合性浆液(A))
将作为单体组分的90重量份2-乙基己基丙烯酸酯和10重量份丙烯酸单体、0.05重量份光聚合引发剂(商品名"IRGACURE 651",由BASF制造)和0.05重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",由BASF制造),在装备有搅拌机、温度计、氮气引入管和冷却管的四颈可拆卸烧瓶中搅拌,直至混合物变得均一。然后,用氮气进行1小时鼓泡,来除去溶解氧。然后,利用黑光灯从烧瓶外侧施涂UV光,来进行聚合。在获得适度的粘度的时间点,关灯,并停止氮气吹入。从而,制得具有3.5%聚合率的作为部分聚合的组合物的光聚合性浆液(A)。
[合成例2](生产压敏粘合剂组合物(A))
向聚合容器装入95重量份丙烯酸正丁酯、5重量份丙烯酸和150重量份甲苯,并在室温下进行1小时的氮气置换。然后,将温度升至60℃,加入0.2重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈,并在63℃下进行7小时的聚合,以提供具有500000重均分子量的丙烯酸类聚合物的共聚物溶液。向共聚物溶液加入30重量份作为增粘剂树脂的具有羟基的二甲苯甲醛类增粘剂树脂(商品名"NIKANOL H-80",由MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造)、0.05重量份作为羟基化合物的含氮原子的羟基化合物(商品名"EDP-300",由ADEKA CORPORATION制造,聚羟基烷基胺类化合物)和4重量份异氰酸酯化合物(商品名"CORONATE L",由Nippon PolyurethaneIndustry Co.Ltd.制造),相对于100重量份的共聚物固体成分,并将内容物混合好,以提供压敏粘合剂组合物(A)(固体含量:40%)。
[合成例3](生产压敏粘合剂层(A))
向100重量份丙烯酸类聚合物(将以70重量份:30重量份:2重量份的比例使用的2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸聚合获得的丙烯酸类聚合物)中,加入30重量份聚合松香类树脂(商品名"PENSEL D125",由ArakawaChemical Industries,Ltd.制造),进一步加入2重量份异氰酸酯类交联剂(商品名"CORONATE L",由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造),来制备压敏粘合剂组合物。
将制备的压敏粘合剂组合物施涂至隔片的剥离处理表面,并干燥,以提供50μm厚的压敏粘合剂层(A),其形成在隔片上。
[合成例4](生产压敏粘合剂层(B))
向100重量份在合成例1中获得的光聚合性浆液(A)中,加入0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸类玻璃料(由TAKARASTANDARD CO.,LTD.制造,VY0144,变形点:397℃,平均粒径:10μm),用分散机(disper)将混合物均匀分散,以提供玻璃料分散浆液。将所得玻璃料分散浆液施涂到隔片的剥离处理表面上,使得在固化后的厚度变为150μm。将覆盖隔片贴合至施涂的表面上,使得其剥离处理的表面与施涂的表面接触。接着,通过利用黑光灯("Black Light",由TOSHIBA CORPORATION制造)作为光源,用照度5mW/cm2的UV光照射5分钟,将玻璃料分散浆液固化。然后,将覆盖隔片剥离,以提供厚度为150μm的压敏粘合剂层(B),其一个表面由隔片覆盖。
[合成例5](生产压敏粘合剂层(C))
向100重量份在合成例1中获得的光聚合性浆液(A)加入0.08重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。然后,加入12.5重量份中空玻璃球(平均粒径:40μm,商品名"Fuji Balloon H-10",由FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制造),进一步加入0.04重量份光聚合引发剂(商品名"IRGACURE 651",由BASF制造),相对于100重量份光聚合性浆液(A),以提供含有中空无机微粒的压敏粘合剂组合物。将该压敏粘合剂组合物施涂至隔片的剥离处理的表面。将覆盖隔片贴合至施涂的表面上,使得其剥离处理的表面与施涂的表面接触。接着,通过利用黑光灯("Black Light",由TOSHIBA CORPORATION制造)作为光源,用照度为5mW/cm2的UV光从两侧照射3分钟,将压敏粘合剂组合物固化。然后,将覆盖隔片剥离,以提供厚度为1200μm的压敏粘合剂层(C),其一个表面由隔片覆盖。
[合成例6](生产压敏粘合剂层(D))
将有机硅类剥离剂施涂至优质纸(玻璃纸,密度:70g/m2,厚度:130μm)两个表面的每一面,两个表面都已经用聚乙烯进行层压处理,以生产剥离衬垫(有时称作"剥离衬垫A")。将在合成例2获得的压敏粘合剂组合物(A)施涂至剥离衬垫A的一个表面,使得干燥后的厚度变为80μm,并在110℃下干燥3分钟,以形成压敏粘合剂层D1。从而,制得了在其上已形成有压敏粘合剂层D1的剥离衬垫A。以使得压敏粘合剂层D1与人造丝浆无纺布接触的方式,将在其上已形成有压敏粘合剂层D1的剥离衬垫A,层压并贴合至人造丝浆无纺布(商品名"MR Base Paper"(基重:14g/m2),由Miki Tokushu Paper MFG.CO.,LTD.制造)的一表面侧。从而,获得带有无纺布的压敏粘合剂层A。
将在合成例2获得的压敏粘合剂组合物(A)施涂至具有与剥离衬垫A相同结构的其它剥离衬垫(有时称作"剥离衬垫B")的一个表面,使得干燥后的厚度变为80μm,并在110℃的温度下干燥3分钟,以形成压敏粘合剂层D2。从而,制得了在其上已形成有压敏粘合剂层D2的剥离衬垫B。以将带有无纺布的压敏粘合剂层A的无纺布表面与压敏粘合剂层D2接触的方式,将在其上已形成有压敏粘合剂层D2的剥离衬垫B层压并贴合。然后,将剥离衬垫B剥离,以制备厚度为160μm的压敏粘合剂层(D),其一个表面被厚度为130μm的剥离衬垫A覆盖。
[实施例1]
用手动辊,将在合成例3中获得的在其一个表面上有隔片的压敏粘合剂层(A)粘合至铝片(厚度:50μm)上。接着,将隔片剥离,以制备厚度为100μm的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)。
[实施例2]
用手动辊,将在合成例6中获得的、在其一个表面上覆盖有剥离衬垫A的压敏粘合剂层(D)粘合至铝片(厚度:12μm)上。接着,将剥离衬垫A剥离,以制备厚度为172μm的具有铝基材的压敏粘合剂片材(2)。
[实施例3]
用手动辊将在合成例4中获得的在其一个表面上具有隔片的压敏粘合剂层(B)粘合至铝片(厚度:12μm)上。接着,将隔片剥离,以制备厚度为162μm的具有铝基材的压敏粘合剂片材(3)。
[实施例4]
用手动辊将在合成例5中获得的在其一个表面上具有隔片的压敏粘合剂层(C)粘合至铝片(厚度:12μm)上。接着,将隔片剥离,以制备厚度为1212μm的具有铝基材的压敏粘合剂片材(4)。
[实施例5]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(1)。对复合构件(1)进行评价。
[实施例6]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至胶合板(厚度:5.5mm),以提供复合构件(2)。对复合构件(2)进行评价。
[实施例7]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至中密度纤维板(MDF板)(厚度:9mm),以提供复合构件(3)。对复合构件(3)进行评价。
[实施例8]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至聚碳酸酯板(厚度:2mm,商品名"PC1600",由Takiron Co.,Ltd.制造),以提供复合构件(4)。对复合构件(4)进行评价。
[实施例9]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至聚碳酸酯片材(厚度:0.5 mm,商品名"POLICAACE ECG101S",由SumitomoBakelite,Co.,Ltd.制造),以提供复合构件(5)。对复合构件(5)进行评价。
[实施例10]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至聚丙烯板(厚度:2mm,商品名"KOBE POLYSHEET POLYPROPYLENEBOARD PP-N-AN",由Shin-Kobe Electric Machinery,Co.,Ltd.制造),以提供复合构件(6)。对复合构件(6)进行评价。
[实施例11]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至丙烯酸类板(厚度:2mm,商品名"ACRYLITE 001",由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造),以提供复合构件(7)。对复合构件(7)进行评价。
[实施例12]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至SPF材料(厚度:19mm),以提供复合构件(8)。对复合构件(8)进行评价。
[实施例13]
用手动辊,将在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1)粘合至SPF材料(厚度:38mm),以提供复合构件(9)。对复合构件(9)进行评价。
[实施例14]
用手动辊,将在实施例2中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(2)粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(10)。对复合构件(10)进行评价。
[实施例15]
用手动辊,将在实施例3中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(3)粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(11)。对复合构件(11)进行评价。
[实施例16]
用手动辊,将在实施例4中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(4)粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(12)。对复合构件(12)进行评价。
[实施例17]
用手动辊,将两个具有铝基材的压敏粘合剂片材(厚度:110μm,宽度:50mm,商品名"Aluminum Kraft Tape J 3200,由Nitoms,Inc.制造),不产生任何缺口地粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(13)。对复合构件(13)进行评价。
[实施例18]
用手动辊,将两个具有铝基材的压敏粘合剂片材(厚度:110μm,宽度:50mm,商品名"Aluminum Kraft Tape J 3200,由Nitoms,Inc.制造),不产生任何缺口地粘合至胶合板(厚度:5.5mm),以提供复合构件(14)。对复合构件(14)进行评价。
[实施例19]
将针状支撑体(pin support,商品名"Senkichi Kenzan Daikaku No.14",由Fujiwara Sangyo Co.,Ltd.制造)压至在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1),以3.5mm间隔形成各自具有0.4mm直径的开口部。从而,获得具有开口部的铝基材压敏粘合剂片材。用手动辊,将具有开口部的铝基材压敏粘合剂片材粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(15)。对复合构件(15)进行评价。
[实施例20]
将针状支撑体(pin support,商品名"Senkichi Kenzan Daikaku No.14",由Fujiwara Sangyo Co.,Ltd.制造)压至在实施例1中获得的具有铝基材的压敏粘合剂片材(1),以3.5mm间隔形成各自具有0.4mm直径的开口部。从而,获得具有开口部的铝基材压敏粘合剂片材。用手动辊,将具有开口部的铝基材压敏粘合剂片材粘合至胶合板(厚度:5.5mm),以提供复合构件(16)。将复合构件(16)进行评价。
[比较例1]
单独对胶合板(厚度:2.3mm)进行评价。
[比较例2]
单独对胶合板(厚度:5.5mm)进行评价。
[比较例3]
单独对MDF板(厚度:9mm)进行评价。
[比较例4]
单独对聚碳酸酯板(厚度:2mm,商品名"PC1600",由Takiron Co.,Ltd.制造)进行评价。
[比较例5]
单独对聚碳酸酯片材(厚度:0.5mm,商品名"POLICAACE ECG101S",由Sumitomo Bakelite,Co.Ltd.制造)进行评价。
[比较例6]
单独对聚丙烯板(厚度:2mm,商品名"KOBE POLYSHEETPOLYPROPYLENE BOARD PP-N-AN",由Shin-Kobe Electric Machinery,Co.,Ltd.制造)进行评价。
[比较例7]
单独对丙烯酸类板(厚度:2mm,商品名"ACRYLITE 001",由MitsubishiRayon Co.,Ltd.制造)单独进行评价。
[比较例8]
用手动辊,将合成例3获得的压敏粘合剂层(A)粘合至铝沉积PET(厚度:25μm,商品名"Metalumy 25S",由Toray Industries,Inc.制造)的PET表面。接着,将隔片剥离,以提供88μm厚的铝基材压敏粘合剂片材(5)。用手动辊,将在具有铝基材的压敏粘合剂片材(5)粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供在其表面上具有铝沉积层的复合构件(C1)。对复合构件(C1)进行评价。
[比较例9]
单独对SPF材料(厚度:19mm)进行评价。
[比较例10]
单独对SPF材料(厚度:38mm)进行评价。
[通过锥形量热计试验的总发热量和发热时间]
从要做评价的对象(在实施例中获得的各个复合构件和在比较例中制备的各种构件),剪下一边为99mm的平面正方形形状的试验片。依照燃烧试验(ASTM E1354),利用锥形量热计在50kW/m2下用热射线照射试验片,以燃烧试验片。在试验片加热燃烧20分钟中的经过10分钟时和经过20分钟的时候,分别测量总发热量(MJ/m2)和超过200kW/m2的发热时间(秒)。
(评价标准)
(1)总发热量
◎:在20分钟期间的总发热量为8MJ/m2以下。
○:在20分钟期间的总发热量超过8MJ/m2,且在10分钟期间的总发热量为8MJ/m2以下。
×:在10分钟期间的总发热量超过8MJ/m2。
(2)超过200kW/m2的发热时间
◎:在20分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)小于10秒。
○:在20分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)为10秒以上,且在10分钟期间超过200kW/m2的发热时间(秒)小于10秒钟。
×:在10分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)为10秒以上。
(3)裂纹/穿孔
○:不存在对防火有害的裂纹或穿孔。
Δ:存在对防火有害的裂纹或穿孔。
×:消失。
[表1]
[合成例7](制备丙烯酸类聚合物溶液(A))
在氮气流中,将200g 2-乙基己基丙烯酸酯、8g 2-羟乙基丙烯酸酯、0.4g2,2'-偶氮二异丁腈和312g乙酸乙酯在65℃下反应6小时,以提供Tg为-68℃、重均分子量为500000且酸值为0的丙烯酸类聚合物溶液(A)(40wt%)。
[合成例8](生产压敏粘合剂保护片材(A))
用乙酸乙酯将在合成例7中获得的丙烯酸类聚合物溶液(A)稀释至20wt%。向100g该溶液加入0.8g异氰酸酯类交联剂(CORONATE L,由NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造)和作为交联催化剂的0.4g二月桂酸二丁基锡(1wt%的乙酸乙酯溶液),以制备丙烯酸类压敏粘合剂溶液(A)。将所得丙烯酸类压敏粘合剂溶液(A)施涂至氯乙烯片材(厚度:120μm)的一个表面,并在110℃下加热3分钟,以形成厚度为10μm的压敏粘合剂层。接着,将隔片的有机硅处理表面粘合至压敏粘合剂层的表面,以生产压敏粘合剂保护片材(A)。
[合成例9](生产压敏粘合剂保护片材(B))
将与在合成例8中使用的相同的丙烯酸类压敏粘合剂溶液(A)施涂至聚烯烃类膜(厚度:150μm,其一个表面已经进行电晕处理)的电晕处理表面,并在80℃下干燥10分钟,以形成厚度为10μm的压敏粘合剂层。接着,将隔片的有机硅处理表面贴合至压敏粘合剂层的一个表面,以生产压敏粘合剂保护片材(B)。
[合成例10](生产压敏粘合剂保护片材(C))
将有机硅类剥离剂施涂至优质纸(玻璃纸,密度:70g/m2,厚度:130μm)两个表面的每一面,两个表面都已经用聚乙烯进行层压处理,以生产剥离衬垫(有时称作"剥离衬垫A")。将在合成例2中获得的压敏粘合剂组合物(A)施涂至剥离衬垫A的一个表面,使得干燥后的厚度变为80μm,并在110℃下干燥3分钟,以形成压敏粘合剂层D1。从而,制得了在其上已形成有压敏粘合剂层D1的剥离衬垫A。将在其上已形成有压敏粘合剂层D1的剥离衬垫A,以使得压敏粘合剂层D1与人造丝浆无纺布接触的方式,层压并贴合至人造丝浆无纺布(商品名"MR Base Paper"(基重:14g/m2),由Miki Tokushu Paper MFG.CO.,LTD.制造)的一表面侧。从而,获得带有无纺布的压敏粘合剂层A。
将在合成例2中获得的压敏粘合剂组合物(A)施涂至具有与剥离衬垫A相同结构的其它剥离衬垫(有时称作"剥离衬垫B")的一个表面,使得干燥后的厚度变为80μm,并在110℃下干燥3分钟,以形成压敏粘合剂层D2。从而,制得了在其上已形成有压敏粘合剂层D2的剥离衬垫B。以将带有无纺布的压敏粘合剂层A的无纺布表面与压敏粘合剂层D2接触的方式,将在其上已形成有压敏粘合剂层D2的剥离衬垫B层压并贴合。从而,生产了压敏粘合剂保护片材(C)。
[实施例21]:压敏粘合剂保护片材(A)/铝片(50μm)/压敏粘合剂层(A)
用手动辊,将在合成例3中获得的在其一个表面上有隔片的压敏粘合剂层(A)粘合至铝片(厚度:50μm)上,使得铝片与压敏粘合剂层接触。接着,将隔片从合成例8中获得的压敏粘合剂保护片材(A)剥离。用手动辊将所得物粘合至铝片的表面,以提供带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(21)。
[实施例22]:压敏粘合剂保护片材(B)/铝片(50μm)/压敏粘合剂层(A)
用手动辊,将在合成例3中获得的在其一个表面上有隔片的压敏粘合剂层(A)粘合至铝片(厚度:50μm)上,使得铝片与压敏粘合剂层接触。接着,将隔片从合成例9中获得的压敏粘合剂保护片材(B)剥离。用手动辊将所得物粘合至铝片的表面,以提供带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(22)。
[实施例23]:压敏粘合剂保护片材(C)/铝片(50μm)/压敏粘合剂层(A)
用手动辊,将在合成例3中获得的在其一个表面上有隔片的压敏粘合剂层(A)粘合至铝片(厚度:50μm)上,使得铝片与压敏粘合剂层接触。接着,将剥离衬垫B从合成例10中获得的压敏粘合剂保护片材(C)剥离。用手动辊将所得物粘合至铝片的表面,以提供带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(23)。该带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(23)在表面保护层侧上的表面,被剥离衬垫A覆盖。
[实施例24]
将覆盖压敏粘合剂层(A)的隔片从实施例21中获得的带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(21)剥离,用手动辊将压敏粘合剂层(A)侧粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(17)。对复合构件(17)进行评价。
[实施例25]
将覆盖压敏粘合剂层(A)的隔片从实施例22中获得的带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(22)剥离,用手动辊将压敏粘合剂层(A)侧粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(18)。对复合构件(18)进行评价。
[实施例26]
将覆盖压敏粘合剂层(A)的隔片从实施例23中获得的带有表面保护层的具有铝基材的压敏粘合剂片材(23)剥离,用手动辊将压敏粘合剂层(A)侧粘合至胶合板(厚度:2.3mm),以提供复合构件(19)。对复合构件(19)进行评价。
[实施例27]
用手动辊,将在合成例3中获得的在其一侧上有隔片的压敏粘合剂层(A)粘合至铝片(厚度:50μm)上,使得铝片与压敏粘合剂层接触。接着,将隔片剥离,用手动辊进行粘合,使得压敏粘合剂层(A)侧与胶合板(厚度:2.3mm)接触,从而提供复合构件(20),其表面由铝片构成。对复合构件(20)进行评价。
[比较例11]
单独对胶合板(厚度:2.3mm)进行评价。
[通过锥形量热计试验的总发热量和发热时间]
从要评价的对象(在实施例中获得的各个复合构件和在比较例中获得的各种构件)剪下一边为99mm的平面正方形形状的试验片。依照燃烧试验(ASTM E1354),利用锥形量热计在50kW/m2下用热射线照射试验片,以燃烧试验片。在试验片加热燃烧20分钟中的经过10分钟时和经过20分钟时,分别测量总发热量(MJ/m2)和超过200kW/m2的发热时间(秒)。
(评价标准)
(1)总发热量
◎:在20分钟期间的总发热量为8MJ/m2以下。
○:在20分钟期间的总发热量超过8MJ/m2,且在10分钟期间的总发热量为8MJ/m2以下。
×:在10分钟期间的总发热量超过8MJ/m2。
(2)超过200kW/m2的发热时间
◎:在20分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)小于10秒。
○:在20分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)为10秒以上,且在10分钟期间超过200kW/m2的发热时间(秒)小于10秒钟。
×:在10分钟期间,超过200kW/m2的发热时间(秒)为10秒以上。
(3)裂纹/穿孔
○:不存在对防火有害的裂纹或穿孔。
Δ:存在对防火有害的裂纹或穿孔。
×:消失。
[表面保护性能的评价]
将要评价的对象(在实施例中获得的每个复合构件和在比较例中制备的各种构件),用以30°的角接触耐火性压敏粘合带侧的平头螺丝刀剧烈摩擦。在该情况下,目视评价耐火性压敏粘合带是否破裂而露出作为基底的被粘物。根据以下标准进行评价。
○:耐火性压敏粘合带未破裂。
×:耐火性压敏粘合带破裂,而露出作为基底的被粘物。
[表2]
产业上的可利用性
本发明的耐火性压敏粘合带和耐火性结构材料各自例如可适宜地用作以下每个中的建筑材料:在一般住宅(包括基于普通构造方法、轻框架构造方法等的木质住宅、钢筋混凝土住宅、轻钢结构或重钢结构的钢结构住宅和预制装配式住宅)、综合住宅(例如超高层公寓、高层公寓、中层或低层公寓和公寓大楼)和大型建筑物和公共设施(例如咖啡厅、餐厅、办公楼、百货公司、超级市场、室内停车场、电影院、旅馆、各种运动设施、体育馆、音乐厅、圆顶棒球场或足球体育场、室内足球体育场、室内游泳池和工厂建筑)中,外墙材料、外墙装饰材料、内墙材料、内墙装饰材料、墙体绝热材料、天花板材料、天花板装饰材料、屋顶材料、地板材料、地板装饰材料、隔板(partition)材料,浴室用的墙体材料、地板材料和天花板材料及其装饰材料,厨房用的墙体材料、地板材料和天花板材料及其装饰材料,柱材料和柱保护材料,厕所用的墙体材料、地板材料和天花板材料及其装饰材料,厕所、房间和各种门(例如前门和滑动门)用的内部材料、表面装饰材料、隔板材料和窗帘,特别是厨房用的墙体材料和天花板材料,以及清洁室用的隔板,。此外,该带和材料各自例如可以用在以下中:防火设备的内部材料或表面装饰材料(例如排气管、防火门或防火档板)、家具(例如桌子)用表面装饰材料、门用表面装饰材料、窗户玻璃用表面装饰材料、家具(例如桌子)用表面装饰材料、窗户玻璃、镜子、瓷砖等用的防飞散材料或表面装饰材料、广告牌或电子广告牌的表面装饰材料,或滚动屏幕。此外,该带和材料各自可用在以下中:船舶、飞行器、汽车或轨道车辆用的壳体(body)保护材料、内部或外部墙体材料、天花板材料、屋顶材料、地板材料或隔板材料,要粘合至轨道车辆内部或外部的印刷品用的表面保护材料,喷墨介质材料的表面保护材料,太阳能电池用的外部保护材料或内部保护材料,电池(例如锂离子电池)用的保护材料,电气或电子器件构件(例如在电气装置内部的隔板)。进一步地,该带和材料各自也可以用作:烟灰缸用周边器具、垃圾桶用表面装饰材料、弹球机的面板或底盘(chassis)用保护材料。
附图标记说明
1 表面保护层
10 耐火层
20 压敏粘合剂层
30 易粘接层
40 开口部
100 耐火性压敏粘合带
200 构件
1000 耐火性结构材料
Claims (19)
1.一种耐火性压敏粘合带,其包括
耐火层;和
压敏粘合剂层,
其中所述耐火层包括铝。
2.根据权利要求1所述的耐火性压敏粘合带,其进一步包括在所述耐火层的与所述压敏粘合剂层相对侧上的表面保护层。
3.根据权利要求2所述的耐火性压敏粘合带,其中所述表面保护层包括选自包含聚氯乙烯类膜作为基材的表面保护材料和包含聚烯烃类膜作为基材的表面保护材料中的至少一种。
4.根据权利要求1至3任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,具有8MJ/cm2以下的总发热量。
5.根据权利要求1至4任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间小于10秒。
6.根据权利要求1至5任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中通过将所述耐火性压敏粘合带粘合到厚度为0.1mm至50mm的被粘物获得的复合构件,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,不存在到达其背面的裂纹或穿孔。
7.根据权利要求1至6任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中所述耐火层具有5μm至300μm的厚度。
8.根据权利要求1至7任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中所述耐火层包括铝箔、层压铝箔的层压体和玻璃布铝箔中的任一种。
9.根据权利要求1至8任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂层包括丙烯酸类压敏粘合剂。
10.根据权利要求1至9任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中所述耐火层部分地具有开孔部。
11.根据权利要求1至10任一项所述的耐火性压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂层具有5μm至2mm的厚度。
12.一种耐火性结构材料,其包括
构件;和
粘合至所述构件的至少一面的根据权利要求1至11任一项所述的耐火性压敏粘合带。
13.根据权利要求12所述的耐火性结构材料,其中所述构件包括可燃性构件。
14.根据权利要求12或13所述的耐火性结构材料,其中所述可燃性构件包括选自纸、木材板和树脂板中的至少一种。
15.根据权利要求12至14任一项所述的耐火性结构材料,其中所述构件具有0.1mm至50mm的厚度。
16.根据权利要求12至15任一项所述的耐火性结构材料,其中所述耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,具有8MJ/cm2以下的总发热量。
17.根据权利要求12至16任一项所述的耐火性结构材料,其中所述耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟时,超过200kW/m2的发热时间小于10秒。
18.根据权利要求12至17任一项所述的耐火性结构材料,其中所述耐火性结构材料,依据ASTM-E-1354通过锥形量热计试验在50kW/m2的辐照强度下加热燃烧20分钟之后,不存在到达其背面的裂纹或穿孔。
19.一种耐火处理方法,其包括使用根据权利要求1至11任一项所述的耐火性压敏粘合带。
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Application publication date: 20141126 |