CN104144987A - 着色硬化性组成物及彩色滤光片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种着色硬化性组成物，作为彩色滤光片时于不必要的部分不具有吸收，且可制作耐光性及耐热性以及图案形成性高的彩色滤光片。本发明为一种含有下述通式(1)所表示的酞菁化合物的着色硬化性组成物。通式(1)中，X表示卤素原子，R1分别表示通式(2)或通式(3)，R表示氢原子或取代基。通式(2)及通式(3)中，R2分别表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示取代基。

Description

着色硬化性组成物及彩色滤光片
技术领域
本发明涉及一种着色硬化性组成物及使用了该着色硬化性组成物的彩色滤光片。进而，本发明涉及一种使用了该彩色滤光片的液晶显示装置及固体摄像元件。另外，本发明涉及一种彩色滤光片的制造方法。
背景技术
从前，彩色滤光片是藉由以下方式制造：藉由包含分散有有机颜料或无机颜料的颜料分散组成物与多官能单体、聚合引发剂、碱可溶性树脂及视需要的其他成分，而制成着色硬化性组成物，使用该着色硬化性组成物，藉由光刻(photolithography)法、喷墨(ink-jet)法等来形成着色图案。
近年来，彩色滤光片于液晶显示元件(Liquid Crystal Display，LCD)用途中有以下倾向：不仅被用于监视器(monitor)中，而且其用途向电视(TV)方面扩大。伴随着此种用途扩大的倾向，对于彩色滤光片而言，于色度、对比度(contrast)等方面要求高度的色特性。另外，对于影像传感器(imagesensor)(固体摄像元件)用途的彩色滤光片而言，亦同样地要求颜色不均的降低、颜色分辨率的提高等色特性的进一步提高。
然而，现有的颜料分散系容易引起以下问题：因颜料的粗大粒子导致散射产生、因分散稳定性不良导致黏度上升等，大多情况下难以进一步提高对比度、亮度。
因此一直以来，作为着色剂，不仅研究了使用颜料，亦对使用染料进行了研究(例如参照日本专利特开平6-75375号公报)。若使用染料作为着色剂，则于以下方面被视为有用：由于染料自身的色纯度或其色相的鲜艳度，可提高进行图像显示时的显示图像的色相或亮度，且粗大粒子消失，故对比度提高。
染料的例子已知有酞菁(phthalocyanine)染料、二吡咯亚甲基(dipyrromethene)染料、嘧啶偶氮(pyrimidine azo)染料、吡唑偶氮(pyrazoleazo)染料、二苯并哌喃(xanthene)染料等具有多种多样的色素母体(pigmentmatrix)的化合物(例如，参照特许文件2-7)。
现有技术文献
特许文献
特许文献1：日本专利特开平6-75375号公报
特许文献2：日本专利特开2008-292970号公报
特许文献3：日本专利特开2007-039478号公报
特许文献4：日本专利特开平9-157536号公报
特许文献5：日本专利特开平6-51115号公报
特许文献6：日本专利特开平11-152415号公报
特许文献7：国际公开WO2011/105603号公报
发明内容
发明所欲解决的课题
此处，彩色滤光片等中所用的着色硬化性组成物除了要求色纯度高、且作为彩色滤光片时于不必要的部分不具有吸收(透射率高)以外，还要求耐热性及耐光性。进而，亦要求图案形成性高。本发明的目的在于将该四个课题全部解决，且其目的在于提供一种作为彩色滤光片时于不必要的部分不具有吸收、且耐光性及耐热性优异、进而可形成图案形成性高的彩色滤光片的着色硬化性组成物。本发明的课题尤其在于提供一种作为绿色滤光片(greenfilter)用的着色物而有利者。
解决课题的技术手段
基于上述状况，本申请案发明者进行了潜心研究，结果发现，藉由采用特定的芳香环化合物作为酞菁化合物的取代基，进而采用具有特定的适当亲水性的基团作为其取代基，可获得一种调整了各种平衡、提高了图案形成性、且具有适合作为绿色滤光片用染料的吸收波形、并且耐热性及耐光性高的着色用硬化性组成物。
具体而言，藉由以下方法解决了上述课题。
<1>一种着色硬化性组成物，其含有下述通式(1)所表示的酞菁化合物，
通式(1)
[化1]
(通式(1)中，X表示卤素原子，R1分别表示通式(2)或通式(3)，R表示氢原子或取代基；M表示Cu、Zn、V(＝O)、Mg、Ni、Ti(＝O)、Mg、Sn或Si；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
[化2]
(通式(2)及通式(3)中，R2分别表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示取代基；b表示1～5的整数，c表示0～4的整数；其中，于通式(2)中，b与c的和不超过5；Y表示-O-、-S-、-SO2-或-NR8-基；R8表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)；
[化3]
(通式(4)中，R4表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d表示0～2的整数，于d为0或1时，R5为可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，于d为2时，R5表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基羰基、可具有取代基的芳基羰基、可具有取代基的烷基磺酰基、可具有取代基的芳基磺酰基，R7表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)。
<1-2>如<1>所记载的着色硬化性组成物，其中于通式(1)中，于所有的R1取相同的取代基的情形时，所有的a为相同的数，且所有的n并非相同的数。
<2>如<1>或<1-2>所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的M为Cu或Zn。
<3>如<1>至<2>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的a的合计值为1～8，n的合计值为6以上。
<4>如<1>至<3>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(2)及通式(3)中，Y为-O-或-SO2-。
<5>如<1>至<4>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的R1是由通式(2)所表示。
<6>如<1>至<5>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的R1是由下述通式(7)所表示，
[化4]
(通式(7)中，R8、R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基；R31表示取代基；c1表示0～4的整数)。
<7>如<1>至<6>中任一项所记载的着色硬化性组成物，还含有聚合性化合物及光聚合引发剂。
<8>如<7>所记载的着色硬化性组成物，其中光聚合引发剂为肟化合物或联咪唑系化合物。
<9>如<1>至<8>中任一项所记载的着色硬化性组成物，还含有黄色着色剂。
<10>如<9>所记载的着色硬化性组成物，其中黄色着色剂为偶氮系染料或单次甲基系染料。
<11>如<10>所记载的着色硬化性组成物，其中黄色着色剂为下述通式(8)所表示的单次甲基染料，
通式(8)
[化5]
(通式(8)中，R11分别表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的乙烯基，R12分别表示具有取代基的芳香族环基)。
<12>如<1>至<11>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)所表示的化合物为下述通式(1′)所表示的酞菁化合物，
通式(1′)
[化6]
(通式(1′)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基；M表示Cu或Zn；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
通式(2′)
[化7]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基；b表示1～5的整数，c表示0或1；b与c的和不超过5；Y表示-O-)；
[化8]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的可具有取代基的烷基、总碳数6～20的可具有取代基的芳基、总碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、总碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或总碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示碳数2～20的可具有取代基的烷基羰基、碳数7～20的可具有取代基的芳基羰基、碳数1～20的可具有取代基的烷基磺酰基或碳数6～20的可具有取代基的芳基磺酰基；R7表示甲基)。
<13-1>如<1>至<13>中任一项所记载的着色硬化性组成物，其中通式(1)所表示的化合物为下述通式(1′)所表示的酞菁化合物，
通式(1′)
[化9]
(通式(1′)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基；M表示Cu或Zn；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
通式(2′)
[化10]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基；b表示1～5的整数，c表示0或1；b与c的和不超过5；Y表示-O-)；
[化11]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的烷基、总碳数6～20的芳基、总碳数2～20的二烷基氨基、总碳数12～20的二芳基氨基或总碳数7～20的烷基芳基氨基；通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的二烷基氨基、碳数12～20的二芳基氨基或碳数7～20的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6及R7分别表示碳数2～20的烷基羰基、碳数7～20的芳基羰基、碳数1～20的烷基磺酰基或碳数6～20的芳基磺酰基)。
<12-1>如<12>所记载的着色硬化性组成物，其中于通式(1′)中，于所有的R1取相同的取代基的情形时，所有的a为相同的数，且所有的n并非相同的数。
<13>一种彩色滤光片，其具有使用了如<1>至<12-1>中任一项所记载的着色硬化性组成物的着色层。
<14>一种彩色滤光片的制造方法，其包括以下步骤：将如<1>至<12-1>中任一项所记载的着色硬化性组成物应用于基板上，形成着色层的步骤；以及使所形成的上述着色层曝光成图案状，并进行显影而形成着色区域的步骤。
<15>一种液晶显示装置、有机电致发光元件或固体摄像元件，其具有如<13>所记载的彩色滤光片、或藉由如<14>所记载的彩色滤光片的制造方法所制作的彩色滤光片。
<16>一种酞菁化合物，其是由下述通式(1′)所表示，
通式(1′)
[化12]
(通式(1)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基；M表示Cu或Zn；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
通式(2′)
[化13]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基；b表示1～5的整数，c表示0或1；b与c的和不超过5；Y表示-O-)；
[化14]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的可具有取代基的烷基、总碳数6～20的可具有取代基的芳基、总碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、总碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或总碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示碳数2～20的可具有取代基的烷基羰基、碳数7～20的可具有取代基的芳基羰基、碳数1～20的可具有取代基的烷基磺酰基或碳数6～20的可具有取代基的芳基磺酰基；R7表示甲基)。
<16-1>如<16>所记载的着色硬化性组成物，其中于通式(1′)中，于所有的R1取相同的取代基的情形时，所有的a为相同的数，且所有的n并非相同的数。
<17>如<16>或<16-1>所记载的酞菁化合物，其中通式(1′)中，R1是由下述通式(7)所表示，
[化15]
(通式(7)中，R8、R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基；R31表示取代基；c1表示0～4的整数)。
<18>如<16>至<17>中任一项所记载的酞菁化合物，其中通式(1′)中，r为0，且4个a的总和为1以上且4以下。
<19>如<17>或<18>所记载的酞菁化合物，其中通式(7)是由下述通式(9)所表示，
[化16]
(通式(9)中，R81、R91分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基)。
<20>如<19>所记载的酞菁化合物，其中通式(9)中，R81及R91分别独立为碳数1～12的可具有取代基的烷基。
发明的效果
根据本发明，可提供一种着色硬化性组成物，其色纯度高，作为彩色滤光片时于不必要的部分不具有吸收(透射率高)，且耐光性及耐热性以及图案形成性高。因此，可较佳地用作彩色滤光片，特别是绿色用彩色滤光片。进而，根据本发明，可提供一种显示图像的彩色鲜艳且显示高对比度的液晶显示装置及固体摄像元件。
具体实施方式
以下，对本发明的内容加以详细说明。另外，于本申请案说明书中，“～”是以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义而使用。于本说明书中，烷基等“基团”只要无特别说明，则可具有取代基，亦可不具有取代基。
<着色硬化性组成物>
本发明的着色硬化性组成物的特征在于含有通式(1)所表示的酞菁化合物。
通式(1)
[化17]
(通式(1)中，X表示卤素原子，R1分别表示通式(2)或通式(3)，R表示氢原子或取代基。M表示Cu、Zn、V(＝O)、Mg、Ni、Ti(＝O)、Mg、Sn或Si。a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4。其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上。a与n与r的和为16)
[化18]
(通式(2)及通式(3)中，R2分别表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示取代基。b表示1～5的整数，c表示0～4的整数。其中，于通式(2)中，b与c的和不超过5。Y表示-O-、-S-、-SO2-或-NR8-基。R8表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)
[化19]
(通式(4)中，R4表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d表示0～2的整数，于d为0或1时，R5为可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，于d为2时，R5表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基。通式(6)中，R6表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基羰基、可具有取代基的芳基羰基、可具有取代基的烷基磺酰基、可具有取代基的芳基磺酰基，R7表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)
于本发明中所用的通式(1)所表示的酞菁化合物为两种以上的混合物的情形时，a、n、r分别是指混合物中的化合物的平均值。
已进行了大量的使用酞菁化合物作为彩色滤光片的着色物的研究(日本专利第3476208号、国际公开WO2011/105603号手册)，但无法获得满足以下特性的着色组成物：尤其作为绿色滤光片用的着色组成物而满足要求的色纯度，以及透射率、耐热性、耐光性、硬化感度、抗蚀剂(resist)保存稳定性。就该观点而言，本发明的意义大。
另外，本发明中所用的酞菁化合物较佳为550nm下的吸收强度与650nm下的吸收强度之比(550nm/650nm)在0～0.2的范围内，更佳为在0～0.1的范围内。
于上述通式(1)中，X表示卤素原子，较佳为氯原子及溴原子，更佳为氯原子。另外，若X的取代位置为酞菁骨架的α位，则吸收波长变长，可较佳地用作绿色滤光片用。
n分别表示0～4，较佳为2～4。4个n的合计值较佳为2～15，更佳为6～15，特佳为9～15。
R1表示通式(2)或通式(3)，更佳为通式(2)，进而佳为通式(7)，特佳为通式(9)。关于通式(7)及通式(9)，将于后述。
若R1的取代位置为酞菁骨架的β位，则于彩色滤光片膜内促进酞菁化合物的缔合，容易赋予吸收强度比而较佳。另外，若为酞菁骨架的α位，则抗蚀剂组成物中的析出得到抑制，抗蚀剂保存稳定性提高，故较佳。
a分别表示0～4，较佳为0或1。4个a的合计值较佳为1～14，特佳为1～8，进而佳为1～5。
M表示Cu、Zn、V(＝O)、Mg、Ni、Ti(＝O)、Mg、Sn或Si，较佳为Zn或Cu。
R表示氢原子或取代基。取代基的例子可例示后述取代基T。R较佳为氢原子、烷基、烷氧基、苯氧基、芳基及芳氧基，更佳为氢原子、碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、苯氧基，进而佳为氢原子。r分别表示0～4。
a与n与r的和为16。于通式(1)中，于所有的R1取相同的取代基的情形时，亦可设定为所有的a为相同的数，且所有的n并非相同的数。
通式(2)及通式(3)中的R2分别表示选自通式(4)～通式(6)中的取代基，特佳为通式(4)或通式(5)所表示的取代基。
b为1～5，较佳为1或2。于b为2以上的情形时，多个R2的取代基可相同，亦可分别不同。
通式(2)及通式(3)中的R3为取代基。R3所表示的一价取代基可自后述取代基T中选择，较佳为卤素原子(较佳为氯原子或溴原子)、氰基、硝基、羟基、氨基、芳基、总碳数2～20的烷氧基羰基、总碳数1～20的烷氧基、总碳数6～20的芳氧基、总碳数1～20的烷硫基或总碳数6～20的芳硫基、总碳数1～20的烷基、总碳数1～20的烷氧基，更佳为甲基或甲氧基。
c为0～4，较佳为0或1，进而佳为0。于c为2以上的情形时，多个R3的取代基可相同，亦可分别不同。
通式(2)及通式(3)中，Y所表示的基团表示-O-、-S-、-SO2-或-NR8-基，较佳为-O-或-SO2-，更佳为-O-。
藉由将Y设定为-O-或-SO2-，可使索雷氏带(soret band)的吸收短波化，有更有效地发挥吸收的对比度的倾向。
R8表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，较佳为氢原子、碳数1～3的烷基、苯基，更佳为氢原子或甲基，进而佳为氢原子。可具有取代基的烷基等的例子将于后述。
通式(4)中的R4表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基，表示可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基，较佳为氢原子、总碳数1～20的烷基、总碳数6～20的芳基、总碳数2～20的二烷基氨基、总碳数12～20的二芳基氨基或总碳数7～20的烷基芳基氨基，进而佳为总碳数1～20的烷基、总碳数2～20的二烷基氨基、总碳数12～20的二芳基氨基或总碳数7～20的烷基芳基氨基，特佳为总碳数12～20的二芳基氨基或总碳数2～20的二烷基氨基。
上述烷基部位及芳基部位亦可更具有取代基，较佳为烷氧基、芳基、芳氧基、烷氧基羰基、烷硫基、芳硫基或卤素原子等，较佳为烷氧基，进而佳为甲氧基或乙氧基。另外，不具有取代基的态样亦较佳。可具有取代基的烷基等的例子将于后述。
通式(5)中，d表示0～2的整数，于d为0或1时，R5为可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，于d为2时，R5表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基。于d为2时，R5较佳为碳数2～20的二烷基氨基、碳数12～20的二芳基氨基、碳数7～20的烷基芳基氨基。
上述烷基部位及芳基部位亦可更具有取代基，该取代基可例示后述的取代基T，较佳为烷氧基、芳基、芳氧基、酰氧基、烷氧基羰基、烷硫基、芳硫基或卤素原子等，较佳为烷氧基、酰氧基，进而佳为2-乙基己酰氧基(2-ethylhexanoyloxy)、特戊酰氧基、2-甲基丙酰氧基、2-甲基丁酰氧基、甲氧基或乙氧基。另外，不具有取代基的态样亦较佳。可具有取代基的烷基等的例子将于后述。
通式(6)中，R6及R7分别表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基羰基、可具有取代基的芳基羰基、可具有取代基的烷基磺酰基、可具有取代基的芳基磺酰基，较佳为碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、碳数2～20的烷基羰基、碳数7～20的芳基羰基、碳数1～20的烷基磺酰基、碳数6～20的芳基磺酰基，更佳为碳数2～20的烷基羰基、碳数7～20的芳基羰基、碳数1～20的烷基磺酰基、碳数6～20的芳基磺酰基。
上述烷基部位及芳基部位亦可更具有取代基，该取代基可例示后述的取代基T，较佳为烷氧基、芳基、芳氧基、烷氧基羰基、烷硫基、芳硫基或卤素原子等，较佳为烷氧基，进而佳为甲氧基或乙氧基。另外，不具有取代基的态样亦较佳。可具有取代基的烷基等的例子将于后述。
示出上述通式中的可具有取代基的烷基的较佳例。可具有取代基的烷基可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片基、1-金刚烷基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N-丁基氨基磺酰基丙基、N-丁基氨基羰基甲基、N，N-二丁基氨基磺酰基丙基、乙氧基乙氧基乙基、2-氯乙基，进而佳可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、第三丁基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N-丁基氨基磺酰基丙基、N-丁基氨基羰基甲基、N，N-二丁基氨基磺酰基丙基、乙氧基乙氧基乙基，特佳可列举：甲基、乙基、丙基、第三丁基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N-丁基氨基磺酰基丙基、N-丁基氨基羰基甲基、N，N-二丁基氨基磺酰基丙基、乙氧基乙氧基乙基。
示出上述通式中的可具有取代基的芳基的较佳例。此种芳基可列举：苯基、2-氯苯基、2-甲氧基苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N，N-二丁基氨基羰基苯基、4-N-丁基氨基磺酰基苯基、4-N，N-二丁基氨基磺酰基苯基，进而佳可列举：苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N，N-二丁基氨基羰基苯基、4-N-丁基氨基磺酰基苯基、4-N，N-二丁基氨基磺酰基苯基，特佳可列举：苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N，N-二丁基氨基羰基苯基、4-N，N-二丁基氨基磺酰基苯基。
示出上述通式中的可具有取代基的二烷基氨基的较佳例。此种二烷基氨基可列举：N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二异丙基氨基、N，N-甲基己基氨基、N，N-丁基乙基氨基、N，N-丁基甲基氨基、N，N-乙基异丙基氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二(2-乙基己基)氨基、N-甲基-N-苄基氨基、N，N-二(2-乙氧基乙基)氨基、N，N-二(2-羟基乙基)氨基。
示出上述通式中的可具有取代基的二芳基氨基的较佳例。此种二芳基氨基可列举：N，N-二苯基氨基、N，N-二(4-甲氧基苯基)氨基、N，N-二(4-酰基苯基)氨基。
示出上述通式中的可具有取代基的烷基芳基氨基的较佳例。此种烷基芳基氨基可列举：N-甲基-N-苯基氨基、N-苄基-N-苯基氨基、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)氨基。
示出上述通式中的可具有取代基的烷基羰基的较佳例。此种烷基羰基可列举：乙酰基(acetyl)、丙基羰基、庚基-3-羰基、2-乙基己氧基甲基羰基、苯氧基甲基羰基、2-乙基己氧基羰基甲基羰基。
示出上述通式中的可具有取代基的芳基羰基的较佳例。此种芳基羰基可列举：苯甲酰基(benzoyl)、4-甲氧基苯甲酰基、4-乙氧基羰基苯甲酰基。
示出上述通式中的可具有取代基的烷基磺酰基的较佳例。此种烷基磺酰基可列举：甲磺酰基(methanesulfonyl)、辛磺酰基、十二烷基磺酰基、苄基磺酰基、苯氧基丙基磺酰基。
示出上述通式中的可具有取代基的芳基磺酰基的较佳例。此种芳基磺酰基可列举：苯基磺酰基、2-甲氧基苯基磺酰基、4-乙氧基羰基苯基磺酰基。
示出上述通式中的可具有取代基的烷基磺酰基氨基的较佳例。此种烷基磺酰基氨基可列举：甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、羟基丙基磺酰基氨基、2-乙基己基磺酰基氨基、正辛基磺酰基氨基、苯氧基乙基磺酰基氨基、烯丙基磺酰基氨基。
上述通式中的可具有取代基的乙烯基磺酰基氨基可列举：乙烯基磺酰基氨基、1-甲基乙烯基磺酰基氨基。
上述通式中的可具有取代基的芳基磺酰基氨基可列举：苯基磺酰基氨基、对甲氧基苯基磺酰基氨基、对乙氧基羰基磺酰基氨基等。
上述通式中的可具有取代基的烷基羰基氨基可列举：甲基羰基氨基、2-乙基己酰基氨基、正庚基羰基氨基、乙氧基乙氧基甲基羰基氨基等。
上述通式中的可具有取代基的芳基羰基氨基可列举：苯甲酰基氨基、2-甲氧基苯甲酰基氨基、4-乙烯基苯甲酰基氨基等。
R1进而佳为由下述通式(7)所表示。
[化20]
(通式(7)中，R8、R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基。R31表示取代基。c1表示0～4的整数)
R31与通式(2)中的R3为相同含义，较佳范围亦相同。c1与通式(2)中的c为相同含义，较佳范围亦相同。
R8及R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基。可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基与通式(5)中的R5为相同含义，较佳范围亦相同。
通式(7)较佳为由通式(9)所表示。
[化21]
(通式(9)中，R81、R91分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基)
R81及R91分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基。可具有取代基的芳基与通式(7)中的R8及R9为相同含义，较佳范围亦相同。
可具有取代基的烷基较佳为碳数1～12的可具有取代基的烷基，更佳为碳数1～8的可具有取代基的烷基，进而佳为碳数1～6的可具有取代基的烷基。取代基的例子可例示后述的取代基T。可具有取代基的烷基可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-乙基己基等。
以下示出取代基T的例子。
表示烷基(较佳为碳数1～24的直链、分支链或环状的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片基、1-金刚烷基)、烯基(较佳为碳数2～18的烯基，例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(较佳为碳数6～24的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(较佳为碳数1～18的杂环基，例如2-噻吩基(2-thienyl)、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、硅烷基(较佳为碳数3～18的硅烷基，例如三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三丁基硅烷基、第三丁基二甲基硅烷基、第三己基二甲基硅烷基)、羟基、氰基、硝基、烷氧基(较佳为碳数1～24的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基，另外，若为环烷氧基，则例如为环戊氧基、环己氧基)、芳氧基(较佳为碳数6～24的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(较佳为碳数1～18的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基)、硅烷氧基(silyloxy)(较佳为碳数1～18的硅烷氧基，例如三甲基硅烷氧基、第三丁基二甲基硅烷氧基、二苯基甲基硅烷氧基)、酰氧基(较佳为碳数2～24的酰氧基，例如乙酰氧基、特戊酰氧基(pivaloyloxy)、2-乙基己酰氧基、2-甲基丙酰氧基、辛酰氧基、丁酰氧基、2-甲基丁酰氧基、苯甲酰氧基、十二烷酰氧基)、烷氧基羰氧基(较佳为碳数2～24的烷氧基羰氧基，例如乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基，另外，若为环烷氧基羰氧基，则例如为环己氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(较佳为碳数7～24的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰氧基)、胺甲酰氧基(其较佳为碳数1～24的胺甲酰氧基，例如N，N-二甲基胺甲酰氧基、N-丁基胺甲酰氧基、N-苯基胺甲酰氧基、N-乙基-N-苯基胺甲酰氧基)、胺磺酰氧基(sulfamoyloxy)(较佳为碳数1～24的胺磺酰氧基，例如N，N-二乙基胺磺酰氧基、N-丙基胺磺酰氧基)、烷基磺酰氧基(较佳为碳数1～24的烷基磺酰氧基，例如甲基磺酰氧基、十六烷基磺酰氧基、环己基磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(较佳为碳数6～24的芳基磺酰氧基，例如苯基磺酰氧基)、酰基(较佳为碳数1～24的酰基，例如甲酰基、乙酰基、特戊酰基、苯甲酰基、十四烷酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(较佳为碳数2～24的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己氧基羰基、2，6-二-第三丁基-4-甲基环己氧基羰基)、芳氧基羰基(较佳为碳数7～24的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基)、胺甲酰基(较佳为碳数1～24的胺甲酰基，例如胺甲酰基、N，N-二乙基胺甲酰基、N-乙基-N-辛基胺甲酰基、N，N-二丁基胺甲酰基、N-丙基胺甲酰基、N-苯基胺甲酰基、N-甲基N-苯基胺甲酰基、N，N-二环己基胺甲酰基)、氨基(较佳为碳数24以下的氨基，例如氨基、甲基氨基、N，N-二丁基氨基、十四烷基氨基、2-乙基己基氨基、环己基氨基)、苯氨基(较佳为6～24的苯氨基，例如苯氨基、N-甲基苯氨基)、杂环氨基(较佳为1～18的杂环氨基，例如4-吡啶基氨基)、碳酰胺(carbonamide)基(较佳为2～24的碳酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、十四烷酰氨基、特戊酰氨基、环己酰氨基)、脲基(较佳为碳数1～24的脲基，例如脲基、N，N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、酰亚氨基(较佳为碳数24以下的酰亚氨基，例如N-丁二酰亚氨基、N-邻苯二甲酰亚氨基)、烷氧基羰基氨基(较佳为碳数2～24的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、第三丁氧基羰基氨基、十八烷氧基羰基氨基、环己氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(较佳为碳数7～24的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(较佳为碳数1～24的磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、丁磺酰氨基、苯磺酰氨基、十六烷磺酰氨基、环己磺酰氨基)、胺磺酰基氨基(较佳为碳数1～24的胺磺酰基氨基，例如N，N-二丙基胺磺酰基氨基、N-乙基-N-十二烷基胺磺酰基氨基)、偶氮基(较佳为碳数1～24的偶氮基，例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(较佳为碳数1～24的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、辛硫基、环己硫基)、芳硫基(较佳为碳数6～24的芳硫基，例如苯硫基)、杂环硫基(较佳为碳数1～18的杂环硫基，例如2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯基四唑硫基)、烷基亚磺酰基(较佳为碳数1～24的烷基亚磺酰基，例如十二烷亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(较佳为碳数6～24的芳基亚磺酰基，例如苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(较佳为碳数1～24的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(较佳为碳数6～24的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基、1-萘基磺酰基)、胺磺酰基(较佳为碳数24以下的胺磺酰基，例如胺磺酰基、N，N-二丙基胺磺酰基、N-乙基-N-十二烷基胺磺酰基、N-乙基-N-苯基胺磺酰基、N-环己基胺磺酰基)、磺基(sulfo)、膦酰基(phosphonyl)(较佳为碳数1～24的膦酰基，例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、亚膦酰基氨基(phosphinoyl amino)(较佳为碳数1～24的亚膦酰基氨基，例如二乙氧基亚膦酰基氨基、二辛氧基亚膦酰基氨基)。
另外，尤其为了提高对碱性显影液的显影性，取代基T可较佳地使用碱性水溶液可溶部，例如羧酸基、磺酸基、磷酸基、磺酰亚氨基、酚性羟基、乙酰乙酰氨基(acetoacetamide group)、乙酰乙酸酯基等取代基及经该些基团取代的烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基等取代基。
于上述一价基为可进一步经取代的基团的情形时，亦可由上述各基团的任一个进一步取代。再者，于具有2个以上的取代基的情形时，该些取代基可相同亦可不同。其中，本发明中的取代基较佳为每一分子的质量为500以下。
本发明中的通式(1)所表示的酞菁化合物较佳为下述通式(1′)所表示的酞菁化合物。
通式(1′)
[化22]
(通式(1′)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基。M表示Cu或Zn。a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4。其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上。a与n与r的和为16)
通式(2′)
[化23]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基。b表示1～5的整数，c表示0或1。b与c的和不超过5。Y表示-O-)
[化24]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的可具有取代基的烷基、总碳数6～20的可具有取代基的芳基、总碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、总碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或总碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基。通式(6)中，R6表示碳数2～20的可具有取代基的烷基羰基、碳数7～20的可具有取代基的芳基羰基、碳数1～20的可具有取代基的烷基磺酰基或碳数6～20的可具有取代基的芳基磺酰基。R7表示甲基)
上述式中的各基团等的较佳范围等与上述通式(1)相同。
于通式(1′)中，于所有的R1取相同的取代基的情形时，亦可设定为所有的a为相同的数，且所有的n并非相同的数。
通式(1)所表示的酞菁化合物的分子量较佳为1500～3500，更佳为1750～2500。
上述酞菁化合物可依据“《作为功能性色素的酞菁》，爱比西(IPC)股份有限公司发行”、“《酞菁-化学与功能》，爱比西(IPC)股份有限公司发行”等中记载的方法来合成。
本专利的酞菁化合物可藉由使可经取代的邻苯二腈(phthalonitrile)于金属源的存在下进行缩合环化而合成。此时，藉由将多种邻苯二腈混合，可合成导入有各种取代基的酞菁化合物。于使用单一的邻苯二腈作为原料的情形时，亦最多存在4种环化异构体。
作为酞菁化合物的原料，邻苯二腈于制造时无需高温等的方面而言较佳，但并无特别限定，藉由使用通常已知成为酞菁的原料之原料、例如分别经取代的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酰亚胺，可合成导入有各种取代基的酞菁。
以下列举本发明中所用的酞菁化合物的例子，但本发明当然不限定于该等。
下述表中示出下述通式所示的取代基及其个数。
[化25]
下述表中的Ar表示下述结构。
[化26]
[表1]
于上述式中，Ph为苯基。
[化27]
[表2]
于上述式中，Me为甲基，Et为乙基，Ph为苯基，环-C6H11为环己基。
[化28]
[表3]
化合物No. M R8 R9 a n
A-70 Zn n-C2H5 Q-1 4 12
A-71 Zn n-C2H5 Q-1 3 13
A-72 Zn n-C2H5 Q-2 4 12
A-73 Zn n-C2H5 Q-2 3 13
A-74 Zn n-C2H5 Q-3 4 12
A-75 Zn n-C2H5 Q-3 3 13
A-76 Zn n-C2H5 Q-4 4 12
A-77 Zn n-C2H5 Q-4 3 13
A-78 Zn n-C2H5 Q-5 4 12
A-79 Zn n-C2H5 Q-5 3 13
A-80 Zn n-C2H5 Q-6 4 12
A-81 Zn n-C2H5 Q-6 3 13
A-82 Zn n-C2H5 Q-7 4 12
A-83 Zn n-C2H5 Q-7 3 13
A-84 Zn n-C2H5 Q-8 4 12
A-85 Zn n-C2H5 Q-8 3 13
A-86 Zn n-C2H5 Q-9 4 12
A-87 Zn n-C2H5 Q-9 3 13
A-88 Zn n-C2H5 Q-10 4 12
A-89 Zn n-C2H5 Q-10 3 13
A-90 Zn -CH(CH3)CH3 Q-2 4 12
A-91 Zn -CH(CH3)CH3 Q-2 3 13
A-92 Zn -CH(CH3)CH3 Q-5 4 12
A-93 Zn -CH(CH3)CH3 Q-5 3 13
A-94 Zn -CH(CH3)CH3 Q-6 4 12
A-95 Zn -CH(CH3)CH3 Q-6 3 13
A-96 Zn -CH(CH3)CH3 Q-7 4 12
A-97 Zn -CH(CH3)CH3 Q-7 3 13
A-98 Zn -CH(CH3)CH3 Q-8 4 12
A-99 Zn -CH(CH3)CH3 Q-8 3 13
A-100 Zn -CH(CH3)CH3 Q-9 4 12
A-101 Zn -CH(CH3)CH3 Q-9 3 13
酞菁化合物于着色硬化性组成物中的含量视分子量及其吸光(absorption)系数而不同，相对于着色硬化性组成物的总固体成分，较佳为1质量％～70质量％，更佳为10质量％～50质量％。若染料的含量为10质量％以上，则可获得良好的色浓度(例如适于进行液晶显示的色浓度)，若染料的含量为50质量％以下，则于画素的图案化变良好的方面有利。
[着色化合物]
另外，于本发明的着色硬化性组成物中，亦可还含有其他结构的染料化合物或颜料化合物及其分散物。染料化合物只要不对着色图像的色相造成影响，则可为任意结构，例如可列举：偶氮系(例如溶剂黄(solvent yellow)162)、蒽醌(anthraquinone)系(例如日本专利特开2001-10881号公报中记载的蒽醌化合物)、酞菁系(例如美国专利2008/0076044A1中记载的酞菁化合物)、二苯并哌喃系(例如颜色索引(Color Index，CI)酸性红289(C.IAcidRed 289))、三芳基甲烷系(例如C.I.酸性蓝7(C.I.Acid Blue 7)、C.I.酸性蓝83(C.I.Acid Blue 83)、C.I.酸性蓝90(C.I.Acid Blue 90)、C.I.溶剂蓝38(C.I.Solvent Blue 38)、C.I.酸性紫17(C.I.Acid Violet 17)、C.I.酸性紫49(C.I.Acid Violet 49)、C.I.酸性绿3(C.I.Acid Green 3)、次甲基(methine)染料等。
颜料化合物可列举：苝(perylene)、哌瑞酮(perinone)、喹吖啶酮(quinacridone)、喹吖啶酮醌(quinacridonequinone)、蒽醌、蒽嵌蒽醌(anthoanthrone)、苯并咪唑酮(benzimidazolone)、双偶氮缩合、双偶氮(disazo)、偶氮、阴丹士林(indanthrone)、酞菁(phthalocyanine)、三芳基碳鎓(triallylcarbonium)、二恶嗪(dioxazine)、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)、靛蓝(indigo)、硫代靛蓝(thioindigo)、异吲哚啉(isoindoline)、异吲哚啉酮(isoindolinone)、皮蒽酮(pyranthrone)或异紫蒽酮(iso-violanthrone)等。更详细而言，例如可列举：颜料红190、颜料红224、颜料紫29等苝化合物颜料，颜料橙43或颜料红194等哌瑞酮化合物颜料，颜料紫19、颜料紫42、颜料红122、颜料红192、颜料红202、颜料红207或颜料红209的喹吖啶酮化合物颜料，颜料红206、颜料橙48或颜料橙49等喹吖啶酮醌化合物颜料，颜料黄147等蒽醌化合物颜料，颜料红168等花蒽酮化合物颜料，颜料棕25、颜料紫32、颜料橙36、颜料黄120、颜料黄180、颜料黄181、颜料橙62或颜料红185等苯并咪唑酮化合物颜料，颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄166、颜料橙34、颜料橙13、颜料橙31、颜料红144、颜料红166、颜料红220、颜料红221、颜料红242、颜料红248、颜料红262或颜料棕23等双偶氮缩合化合物颜料，颜料黄13、颜料黄83或颜料黄188等双偶氮化合物颜料，颜料红187、颜料红170、颜料黄74、颜料黄150、颜料红48、颜料红53、颜料橙64或颜料红247等偶氮化合物颜料，颜料蓝60等阴丹士林化合物颜料，颜料绿7、颜料绿36、颜料绿37、颜料绿58、颜料蓝16、颜料蓝75或颜料蓝15等酞菁化合物颜料，颜料蓝56或颜料蓝61等三芳基碳鎓化合物颜料，颜料紫23或颜料紫37等二恶嗪化合物颜料，颜料红177等氨基蒽醌化合物颜料，颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红272、颜料橙71或颜料橙73等二酮基吡咯并吡咯化合物颜料，颜料红88等硫代靛蓝化合物颜料，颜料黄139、颜料橙66等异吲哚啉化合物颜料，颜料黄109或颜料橙61等异吲哚啉酮化合物颜料，颜料橙40或颜料红216等皮蒽酮化合物颜料，或颜料紫31等异紫蒽酮化合物颜料。
于本发明中，上述着色物较佳为黄色着色化合物，颜料更佳为颜料黄150或颜料黄139，较佳染料可列举：C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄88、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄24、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄162、C.I.溶剂黄82。
于本发明中，上述着色剂较佳为黄色着色剂，颜料更佳为颜料黄150或颜料黄139，较佳染料可列举：C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄88、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄24、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄162、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93。
另外，于本发明中，黄色着色剂较佳为单次甲基染料(monomethine dye)，黄色着色剂更佳为下述通式(8)所表示的单次甲基染料。
通式(8)
[化29]
(通式(8)中，R11分别表示可具有取代的烷基或可具有取代的乙烯基，R12分别表示具有取代基的芳香族环基)
R11较佳为碳数1～12的烷基，更佳为1～6的烷基。
R12较佳为苯基、萘基，取代基较佳为烷基磺酰基氨基、乙烯基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷基羰基氨基、乙烯基羰基氨基、芳基羰基氨基，特佳为烷基磺酰基氨基较佳。碳数1～12的烷基亦可具有不饱和键，此种取代基可列举烯丙基磺酰基氨基。
于以分散物的形式调配上述染料或颜料的情形时，可依照日本专利特开平9-197118号公报、日本专利特开2000-239544号公报的记载来调整。
关于上述染料或颜料的含量，可于不损及本发明效果的范围内使用，相对于本发明的着色硬化性组成物的总固体成分，较佳为0.5质量％～70质量％。另外，较佳为以吸收强度比(450nm的吸收/650nm的吸收)成为0.95～1.05的范围的方式将上述染料或颜料添加至着色硬化性组成物中。
[聚合性化合物]
本发明的着色硬化性组成物较佳为含有至少一种聚合性化合物。聚合性化合物例如可列举具有至少1个乙烯性不饱和双键的加成聚合性化合物。
具体而言，自具有至少1个、较佳为2个以上的末端乙烯性不饱和键的化合物中选择。此种化合物组群于该产业领域中已广为人知，于本发明中，可无特别限定地使用该等。该等例如可为以下化学形态的任一种：单体，预聚物(prepolymer)即二聚物、三聚物及低聚物(oligomer)，或该等混合物及该等的(共)聚合物等。
单体及其(共)聚合物的例子可列举：不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸(crotonic acid)、异巴豆酸(isocrotonic acid)、马来酸等)或其酯类、酰胺类、及该等的(共)聚合物，较佳为不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯、及不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类、以及该等的(共)聚合物。另外，亦可较佳地使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性(nucleophilic)取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物，或与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外，具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，进而具有卤素基或甲苯磺酰氧基(tosyloxy)等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物亦较佳。另外，作为其他例，亦可使用代替上述不饱和羧酸而换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等而成的化合物组群。
作为脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，丙烯酸酯例如可列举：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、异氰尿酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、异氰尿酸环氧乙烷(EthyleneOxide，EO)改质三丙烯酸酯等。
另外，甲基丙烯酸酯例如可列举：四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双-[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。
进而，衣康酸酯例如可列举：乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等，另外，巴豆酸酯例如可列举：乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四二巴豆酸酯等，异巴豆酸酯例如可列举：乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等，另外，马来酸酯例如可列举：乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。
其他酯的例子例如亦可较佳地使用日本专利特公昭51-47334号公报、日本专利特开昭57-196231号公报记载的脂肪族醇系酯类，或日本专利特开昭59-5240号公报、日本专利特开昭59-5241号公报、日本专利特开平2-226149号公报记载的具有芳香族系骨架者，日本专利特开平1-165613号公报记载的含有氨基者等。进而，上述酯单体亦能以混合物的形式使用。
另外，脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例有亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙三胺三丙烯酰胺、二甲苯双丙烯酰胺、二甲苯双甲基丙烯酰胺等。
其他较佳的酰胺系单体的例子可列举日本专利特公昭54-21726号公报中记载的具有亚环己基结构者。
另外，使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物亦较佳，此种具体例例如可列举日本专利特公昭48-41708号公报中记载的1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等，上述乙烯基氨基甲酸酯化合物是对1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物加成下述通式(A)所表示的含有羟基的乙烯系单体而成。
CH2＝C(R)COOCH2CH(R′)OH...(A)
[通式(A)中，R及R′分别独立地表示H或CH3]
关于该些聚合性化合物，其结构或者单独使用或并用、添加量等使用方法的详细情况可根据着色硬化性组成物的最终的性能设计来任意设定。例如就感度的观点而言，较佳为每1分子的不饱和基含量多的结构，多的情形时较佳为2官能以上。另外，就提高着色硬化膜的强度的观点而言，可为3官能以上者，进而，藉由并用不同官能数、不同聚合性基(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯化合物、乙烯醚化合物)者来调节感度与强度两者的方法亦有效。另外，对于与着色硬化性组成物所含有的其他成分(例如光聚合引发剂、着色剂(颜料)、粘合剂聚合物等)的相溶性、分散性而言，聚合性化合物的选择、使用方法亦为重要的因素，例如可藉由使用低纯度化合物或并用两种以上来提高相溶性。另外，就提高与基板等的硬质表面的密接性的观点而言，亦可选择特定的结构。
于着色硬化性组成物的总固体成分中，聚合性化合物的含量(于2种以上的情形时为总含量)并无特别限定，就更有效地获得本发明的效果的观点而言，较佳为10质量％～80质量％，更佳为15质量％～75质量％，特佳为20质量％～60质量％。
[光聚合引发剂]
本发明的着色硬化性组成物较佳为含有至少一种光聚合引发剂。光聚合引发剂只要为使上述聚合性化合物聚合所得者，则并无特别限制，较佳为自特性、起始效率、吸收波长、获取性、成本等观点来选择。
光聚合引发剂例如可列举：选自卤甲基恶二唑(halomethyl oxadiazole)化合物及卤甲基-均三嗪(halomethyl-s-triazine)化合物中的至少一种活性卤素化合物、3-芳基取代香豆素化合物、咯吩二聚物(lophine dimer)、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、环戊二烯-苯-铁错合物及其盐、肟化合物等。关于光聚合引发剂的具体例，可列举日本专利特开2004-295116号公报的段落[0070]～段落[0077]中记载者。其中，就聚合反应迅速的方面等而言，较佳为肟化合物或联咪唑系化合物。
上述肟化合物(以下亦称为“肟系光聚合引发剂”)并无特别限定，例如可列举日本专利特开2000-80068号公报、WO02/100903A1、日本专利特开2001-233842号公报等中记载的肟化合物。
具体例可列举：2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-丁二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1，2-butanedione)、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-戊二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-己二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-庚二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(甲基苯硫基)苯基]-1，2-丁二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1，2-丁二酮、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(丁基苯硫基)苯基]-1，2-丁二酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、2-(苯甲酰氧基亚氨基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮、2-(乙酰氧基亚氨基)-4-(4-氯苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-丁酮等。然而，不限定于该等。
另外，于本发明中，就感度、经时稳定性、后加热时的着色的观点而言，肟化合物更佳为下述通式(1)或通式(2)所表示的化合物。
[化30]
(通式(1)中，R及X分别表示一价取代基，A表示二价有机基，Ar表示芳基。n为1～5的整数)
就高感度化的方面而言，R较佳为酰基，具体而言，较佳为乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基。
就提高感度、抑制由加热经时所致的着色的方面而言，A较佳为未经取代的亚烷基、经烷基(例如甲基、乙基、第三丁基、十二烷基)取代的亚烷基、经烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代的亚烷基、经芳基(例如苯基、对甲苯基、二甲苯基、枯烯基(cumenyl)、萘基、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthryl)、苯乙烯基)取代的亚烷基。
就提高感度、抑制由加热经时所致的着色的方面而言，Ar较佳为经取代或未经取代的苯基。于为经取代的苯基的情形时，其取代基例如较佳为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素基。
就提高溶剂溶解性与长波长区域的吸收效率的方面而言，X较佳为可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫氧基(alkyl thioxy)、可具有取代基的芳硫氧基、可具有取代基的氨基。
另外，通式(1)中的n较佳为1～2的整数。
[化31]
通式(2)中，R101表示烷基、烷酰基(alkanoyl)、烯酰基(alkenoyl)、芳酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、杂芳氧基羰基、烷硫基羰基、芳硫基羰基、杂环硫基羰基、杂芳硫基羰基或-CO-CO-Rf。Rf表示碳环式芳香族基或杂环式芳香族基。
R102表示烷基、芳基或杂环基，且该些基可经取代。
R103及R104分别独立地表示烷基、芳基或杂环基，且该些基可进一步经卤素原子、烷基、芳基、烷氧基、烷基羰基等取代。
R105～R111分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、烷氧基、芳酰基、杂芳酰基、烷硫基、芳酰基硫基、杂芳酰基、烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、硝基、氨基、磺酸基、羟基、羧酸基、酰氨基、胺甲酰基或氰基。
R105～R111中的一个或二个为电子吸引性的取代基，即硝基、氰基、卤素基、烷基羰基或芳基羰基时，可获得具有更高的硬化性的着色硬化性组成物，故较佳。
以下列举上述通式(2)所表示的具有芴结构的化合物的具体例。然而，不限定于该些化合物。
[化32]
[化33]
上述通式(2)所表示的具有芴结构的化合物例如可依据日本专利特开2008-292970号公报中记载的合成方法来合成。
联咪唑系化合物只要为取代有3个芳基的咪唑环的二聚物，则其结构并无限制，特佳为具有下述通式(II)或通式(III)所表示的结构的化合物。
[化34]
通式(II)中，X表示氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～4的烷基或碳数6～9的芳基，A分别表示碳数1～12的经取代或未经取代的烷氧基或-COO-R9(其中，R9表示碳数1～4的烷基或碳数6～9的芳基)，n为1～3的整数，m为1～3的整数。
[化35]
通式(III)中，X1、X2及X3分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～4的烷基或碳数6～9的芳基。其中，X1、X2及X3的2个以上不同时为氢原子。
联咪唑系化合物具体而言，例如可列举：2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑(2，2′-bis(2-chlorophenyl)-4，4′，5，5′-tetraphenylbiimidazole)、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2，4-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2，4-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑；
2，2′-双(2-氰基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-氰基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-乙基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-乙基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-乙基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-苯基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-苯基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2，2′-双(2-苯基苯基)-4，4′，5，5′-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑等联咪唑系化合物；
2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(对甲氧基苯基)双咪唑、2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(间甲氧基苯基)双咪唑、2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(3，4-二甲氧基苯基)双咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(4-甲氧基苯基)双咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(3-甲氧基苯基)双咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(3，4-二甲氧基苯基)双咪唑；
2，2′-双(2，4-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4-二溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4-二氰基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三氰基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4-二甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4-二乙基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三乙基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4-二苯基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三苯基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2-氟苯基)-4，4′，5，5′-四苯基双咪唑、2，2′-双(邻氟苯基)-4，4′，5，5′-四苯基双咪唑等联咪唑系化合物等。
上述中，特佳的化合物可列举：2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑(市售品可列举B-CIM，保土谷化学工业制造)、2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四-(3，4-二甲氧基苯基)联咪唑(HABI1311，日本华嘉(Siber Hegner))、2，2′-双(2-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑(由黑金化成公司所销售)。
另外，本发明的着色硬化性组成物中，除了上述光聚合引发剂，亦可使用日本专利特开2004-295116号公报的段落编号0079中记载的其他公知的光聚合引发剂。
光聚合引发剂可单独含有一种或组合含有两种以上。
就更有效地获得本发明的效果的观点而言，光聚合引发剂于着色硬化性组成物的总固体成分中的含量(于2种以上的情形时为总含量)较佳为3质量％～20质量％，更佳为4质量％～19质量％，特佳为5质量％～18质量％。
[有机溶剂]
本发明的着色硬化性组成物可含有至少一种有机溶剂。
有机溶剂只要可满足并存的各成分的溶解性或制成着色硬化性组成物时的涂布性，则基本上无特别限制，特佳为考虑到粘合剂剂的溶解性、涂布性、安全性而选择。
有机溶剂可使用酯类、醚类、酮类、芳香族烃类，具体可例示日本专利特开2012-032754号公报的段落编号0161～段落编号0162中记载者。
就改良上述各成分的溶解性、及于含有碱可溶性聚合物的情形时的该碱可溶性聚合物的溶解性、以及涂布面状等观点而言，该些有机溶剂亦较佳为混合两种以上。于该情形时，特佳为由选自以下化合物中的两种以上构成的混合溶液：3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯。
有机溶剂于着色硬化性组成物中的含量较佳为组成物中的总固体成分浓度成为10质量％～80质量％的量，更佳为成为15质量％～60质量％的量。
[碱可溶性粘合剂剂]
本发明的着色硬化性组成物较佳为含有碱可溶性粘合剂剂。碱可溶性粘合剂剂除了具有碱可溶性以外，并无特别限定，较佳为可根据耐热性、显影性、获取性等观点来选择。
碱可溶性粘合剂剂较佳为线性有机高分子聚合物，且可溶于有机溶剂中，并且可利用弱碱性水溶液进行显影。此种线性有机高分子聚合物可列举：于侧链上具有羧酸的聚合物，例如日本专利特开昭59-44615号、日本专利特公昭54-34327号、日本专利特公昭58-12577号、日本专利特公昭54-25957号、日本专利特开昭59-53836号、日本专利特开昭59-71048号各公报中记载般的甲基丙烯酸共聚合物、丙烯酸共聚合物、衣康酸共聚合物、巴豆酸共聚合物、马来酸共聚合物、部分酯化马来酸共聚合物等，同样于侧链上具有羧酸的酸性纤维素衍生物有用。
除了上述以外，作为本发明中的碱可溶性粘合剂剂，对具有羟基的聚合物加成酸酐而成者等或聚羟基苯乙烯系树脂、聚硅氧烷系树脂、聚((甲基)丙烯酸-2-羟乙酯)、聚乙烯基吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)或聚环氧乙烷(polyethyleneoxide)、聚乙烯醇等亦有用。另外，线性有机高分子聚合物亦可为将具有亲水性的单体共聚合而成者。其例子可列举：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、二级或三级的烷基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺(N-vinylcaprolactam)、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直链的(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直链的(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸苯氧基羟丙酯等。除此以外，作为具有亲水性的单体，含有四氢糠基、磷酸基、磷酸酯基、四级铵盐基、亚乙氧基(ethyleneoxy)链、亚丙氧基链、磺酸基及来源于其盐的基团、吗啉基乙基等而成的单体等亦有用。
另外，为了提高交联效率，碱可溶性粘合剂剂亦可于侧链上具有聚合性基，例如于侧链上含有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙氧基烷基等的聚合物等亦有用。上述含有聚合性基的聚合物的例子可列举：市售品的KS抗蚀剂106(大阪有机化学工业(股)制造)、赛克罗马(Cyclomer)P系列(大赛璐(Daicel)化学工业(股)制造)等。另外，为了提高硬化皮膜的强度，醇可溶性尼龙或2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷与表氯醇的聚醚等亦有用。
该些各种碱可溶性粘合剂剂中，就耐热性的观点而言，较佳为聚羟基苯乙烯系树脂、聚硅氧烷系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酰胺系树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚合物树脂，就控制显影性的观点而言，较佳为丙烯酸系树脂、丙烯酰胺系树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚合物树脂。
上述丙烯酸系树脂较佳为包含选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺等中的单体的共聚合物，或市售品的KS抗蚀剂-106(大阪有机化学工业(股)制造)、赛克罗马(Cyclomer)P系列(大赛璐(Daicel)化学工业(股)制造)等。
就显影性、液黏度等观点而言，碱可溶性粘合剂剂较佳为重量平均分子量(利用凝胶渗透层析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法所测定的聚苯乙烯换算值)为1000～2×105的聚合物，更佳为2000～1×105的聚合物，特佳为5000～5×104的聚合物。
碱可溶性粘合剂剂的调配量较佳为总固体成分的10质量％～80质量％，更佳为20质量％～60质量％。
[交联剂]
亦可于本发明的着色硬化性组成物中补充使用交联剂，进一步提高使着色硬化性组成物硬化而成的着色硬化膜的硬度。
交联剂只要可藉由交联反应来进行膜硬化，则并无特别限定，例如可列举：(a)环氧树脂，(b)经选自羟甲基、烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基所取代的三聚氰胺(melamine)化合物、胍胺(guanamine)化合物、甘脲(glycoluril)化合物或脲(urea)化合物，(c)经选自羟甲基、烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基所取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羟基蒽化合物。其中，较佳为多官能环氧树脂。
关于交联剂的具体例等详细情况，可参照日本专利特开2004-295116号公报的段落编号0134～段落编号0147的记载。
[表面活性剂]
本发明的着色硬化性组成物亦可含有表面活性剂。表面活性剂可为非离子系、阳离子系、阴离子系的任一种，较佳为含氟表面活性剂。具体可例示日本专利特开平2-54202号公报。
本发明中的表面活性剂的调配量较佳为总固体成分的0.0001质量％～0.1质量％。
本发明的着色硬化性组成物亦可进一步视需要而含有填充材、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝剂(anticoagulant)、增感剂或光稳定剂等等各种添加剂。
[着色硬化性组成物的制备方法]
本发明的着色硬化性组成物可藉由将上述各成分与视需要的任意成分混合而制备。
再者，于着色硬化性组成物的制备时，可一次性调配构成着色硬化性组成物的各成分，亦可将各成分溶解、分散于溶剂中后依次调配。另外，调配时的投入顺序或操作条件不受特别限制。例如可将所有成分同时溶解、分散于溶剂中而制备组成物，视需要亦可预先将各成分适当制成两种以上的溶液、分散液，并于使用时(涂布时)将该等混合而制备成组成物。
如上所述般制备的着色硬化性组成物可于使用较佳为孔径为0.01μm～3.0μm、更佳为孔径为0.05μm～0.5μm左右的过滤器等进行过滤分离后供使用。
本发明的着色硬化性组成物可形成色相及对比度优异的着色硬化膜，故可较佳地用于形成液晶显示装置(LCD)或固体摄像元件(例如电荷耦合元件(Charge Coupled Device，CCD)、互补金属氧化物半导体(ComplementaryMetal Oxide Semiconductor，CMOS)等)中所用的彩色滤光片等着色画素，另外可较佳地用作印刷油墨、喷墨油墨及涂料等的制作用途。特别适于液晶显示装置用的着色画素形成用途。
[彩色滤光片及其制造方法]
本发明的彩色滤光片是设置基板、及于该基板上含有本发明的着色硬化性组成物的着色区域而构成。基板上的着色区域是由形成彩色滤光片的各画素的例如红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等的着色膜所构成。
关于本发明的彩色滤光片，只要为可形成将本发明的着色硬化性组成物应用于基板上并使其硬化而成的着色区域(着色图案)的方法，则可利用任意方法来形成。较佳为使用本发明的着色硬化性组成物进行制作。
另外，于使用本发明的着色硬化性组成物来制造固体摄像元件用的彩色滤光片的情形时，亦可采用日本专利特开2011-252065号公报的段落0359～段落0371中记载的制造方法。
本发明的彩色滤光片的制造方法包括以下步骤：步骤(A)，于基板上应用(较佳为涂布)上文已述的着色硬化性组成物，形成着色层(亦称为着色硬化性组成物层)；以及步骤(B)，使步骤(A)中所形成的着色硬化性组成物层硬化。
进行硬化的步骤较佳为(较佳为隔着掩模(mask))曝光成图案状，利用显影液将涂布膜的未硬化部显影去除而形成着色区域(着色图案)。藉由经过该些步骤，可形成包含各色(3色或4色)的画素的着色图案，获得彩色滤光片。另外，于本发明的彩色滤光片的制造方法中，特佳为进一步设置以下步骤的实施方式：步骤(C)，对步骤(B)中所形成的着色图案照射紫外线；以及步骤(D)，对步骤(C)中经紫外线照射的着色图案进行加热处理。
藉由此种方法，可于制程方面的困难性少的情况下，以高质量且低成本来制作液晶显示元件或固体摄像元件中所用的彩色滤光片。
以下，对本发明的彩色滤光片的制造方法加以更具体说明。
-步骤(A)-
于本发明的彩色滤光片的制造方法中，首先于基板上直接或经由其他层，藉由所需的涂布方法涂布上文已述的本发明的着色硬化性组成物，形成包含着色硬化性组成物的涂布膜(着色硬化性组成物层)，其后，视需要进行预备硬化(预烘烤)，使该着色硬化性组成物层干燥。
基板例如可列举：液晶显示元件等中所用的无碱玻璃、钠玻璃、派热克斯(Pyrex，注册商标)玻璃、石英玻璃及于该等上附着有透明导电膜者，或固体摄像元件等中所用的光电转换元件基板，例如硅酮(silicone)基板或塑料基板等。另外，于该些基板上，亦可形成将各画素隔离的黑色矩阵(BlackMatrix)，或设置用以促进密接等的透明树脂层。另外，于基板上视需要亦可设置底涂层，以改良与上部的层的密接、防止物质的扩散或实现表面的平坦化。
另外，塑料基板较佳为于其表面具有阻气层及/或耐溶剂性层。
此外，亦可使用薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)方式彩色液晶显示装置的配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板(以下称为“TFT方式液晶驱动用基板”)作为基板，于该驱动用基板上亦形成使用本发明的着色硬化性组成物而成的着色图案，制作彩色滤光片。
TFT方式液晶驱动用基板中的基板例如可列举：玻璃、硅酮、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。对于该些基板，视需要亦可预先实施利用硅烷偶合剂等的化学品处理、电浆处理、离子电镀(ionplating)、溅镀(sputtering)、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。例如，可使用在TFT方式液晶驱动用基板的表面上形成有氮化硅膜等钝化膜(passivation film)的基板。
将本发明的着色硬化性组成物直接或经由其他层而应用于基板上。应用的方法较佳为涂布，较佳为藉由旋转涂布、狭缝涂布、流延涂布、辊涂布、棒涂布、喷墨等涂布方法来涂布。
于涂布步骤中，将本发明的着色硬化性组成物涂布于基板上的方法并无特别限定，较佳为狭缝及旋转涂布法(slit and spin coat method)、非旋转涂布法(spinless coat method)等使用狭缝喷嘴的方法(以下称为狭缝喷嘴涂布法)。
于狭缝喷嘴涂布法中，狭缝及旋转涂布法及非旋转涂布法的条件视涂布基板的大小而不同，例如于藉由非旋转涂布法来涂布第五代的玻璃基板(1100mm×1250mm)的情形时，自狭缝喷嘴的着色硬化性组成物的喷出量通常为500微升/秒～2000微升/秒，较佳为800微升/秒～1500微升/秒，另外，涂布速度通常为50mm/s～300mm/s，较佳为100mm/s～200mm/s。
另外，涂布步骤中所用的着色硬化性组成物的固体成分通常为10％～20％，较佳为13％～18％。
于在基板上形成本发明的着色硬化性组成物的涂布膜的情形时，该涂布膜的厚度(预烘烤处理后)通常为0.3μm～5.0μm，理想为0.5μm～4.0μm，最理想为0.5μm～3.0μm。
另外，若为固体摄像元件用的彩色滤光片的情形，则涂布膜的厚度(预烘烤处理后)较佳为0.5μm～5.0μm的范围。
于应用步骤中，通常于应用后实施预烘烤处理。视需要亦可于预烘烤前实施真空处理。关于真空干燥的条件，真空度通常为0.1torr～1.0torr，较佳为0.2torr～0.5torr左右。
另外，预烘烤处理可使用热板(hot plate)、烘箱(oven)等，于50℃～140℃的温度范围内、较佳为70℃～110℃左右，于10秒～300秒的条件下进行。再者，预烘烤处理中亦可并用高频处理等。高频处理亦可单独使用。
预烘烤的条件可列举：使用热板或烘箱于70℃～130℃下加热0.5分钟～15分钟左右的条件。
另外，藉由着色硬化性组成物所形成的着色硬化性组成物层的厚度是根据目的而适当选择。于液晶显示装置用彩色滤光片中，着色硬化性组成物层的厚度较佳为0.2μm～5.0μm的范围，更佳为1.0μm～4.0μm的范围，最佳为1.5μm～3.5μm的范围。另外，于固体摄像元件用彩色滤光片中，着色硬化性组成物层的厚度较佳为0.2μm～5.0μm的范围，更佳为0.3μm～2.5μm的范围，最佳为0.3μm～1.5μm的范围。
再者，着色硬化性组成物层的厚度为预烘烤后的膜厚。
-步骤(B)-
继而，于本发明的彩色滤光片的制造方法中，对如上述般形成于基板上的包含着色硬化性组成物的膜(着色硬化性组成物层)隔着例如光罩进行曝光。曝光中可应用的光或放射线较佳为g射线、h射线、i射线、j射线、KrF光、ArF光，特佳为i射线。于照射光使用i射线的情形时，较佳为以100mJ/cm2～10000mJ/cm2的曝光量进行照射。
另外，其他曝光光线亦可使用超高压、高压、中压、低压的各水银灯，化学灯(chemicallamp)，碳弧灯(carbon arclight)，氙气灯，金属卤化物灯，可见及紫外的各种激光(laser)光源，荧光灯，钨灯，太阳光等。
使用激光光源的曝光步骤
于使用激光光源的曝光方式中，使用紫外线激光作为光源。
照射光较佳为波长为300nm～380nm的范围的波长范围的紫外线激光，进而佳为300nm～360nm的范围的波长的紫外线激光，其于与抗蚀剂的感光波长一致的方面而言较佳。具体而言，可较佳地使用输出功率特别大、相对较廉价的固体激光的Nd：钇铝石榴石(Yttrium Ahmminium Garnet，YAG)激光的三次谐波(355nm)或准分子(excimer)激光的XeCl(308nm)、XeF(353nm)。
被曝光物(图案)的曝光量为1mJ/cm2～100 mJ/cm2的范围，更佳为lmJ/cm2～50 mJ/cm2的范围。若曝光量为该范围，则于图案形成的生产性的方面而言较佳。
曝光装置并无特别限制，市售品可使用卡利斯托(Callisto)(V科技(V-Technology)股份有限公司制造)、或EGIS(V科技(V-Technology)股份有限公司制造)或DF2200G(大日本网屏(股)制造)等。另外，亦可较佳地使用上述以外的装置。
于制造液晶显示装置用的彩色滤光片时，可较佳地使用以下曝光：利用近接式(proximity)曝光机、镜子投影(mirror projection)曝光机，主要使用h射线、i射线。另外，于制造固体摄像元件用的彩色滤光片时，较佳为利用步进式(stepper)曝光机，主要使用i射线。再者，于使用TFT方式液晶驱动用基板来制造彩色滤光片时，所用的光罩是使用以下者：除了设有用以形成画素(着色图案)的图案以外，还设有用以形成通孔(through hole)或“U”字型凹陷的图案的光罩。
如上述般经曝光的着色硬化性组成物层可进行加热。
另外，为了抑制着色硬化性组成物层中的有色材料的氧化褪色，可一面于腔室内流通氮气一面进行曝光。
继而，对曝光后的着色硬化性组成物层利用显影液进行显影。藉此，可形成负型或正型的着色图案(抗蚀剂图案)。于显影步骤中，使曝光后的涂布膜的未硬化部溶出至显影液中，仅使硬化部分残存于基板上。
显影液只要溶解未硬化部中的着色硬化性组成物的涂布膜(着色硬化性组成物层)，另一方面不溶解硬化部，则可使用任意者。例如可使用各种有机溶剂的组合或碱性水溶液。
显影时所用的有机溶剂可列举制备本发明的着色硬化性组成物时可使用的上文已述的溶剂。
上述碱性水溶液例如可列举：将氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、胆碱(choline)、吡咯、哌啶(piperidine)、1，8-二氮杂双环-[5，4，0]-7-十一烯(1，8-diazabicyclo-[5，4，0]-7-undecene)等碱性化合物，以浓度成为0.001质量％～10质量％、较佳为0.01质量％～1质量％的方式溶解而成的碱性水溶液。于显影液为碱性水溶液的情形时，碱浓度以调整为较佳为pH值11～13、更佳为pH值11.5～12.5为宜。
碱性水溶液中，例如亦可适量添加甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂或表面活性剂等。
显影温度通常为20℃～30℃，显影时间为20秒～90秒。
显影为浸渍(dip)方式、冲淋(shower)方式、喷雾(spray)方式等均可，亦可组合摆动(swing)方式、旋转方式、超音波方式等。亦可于接触显影液之前，预先利用水等将被显影面润湿，防止显影不均。另外，亦可使基板倾斜来进行显影。
另外，于制造固体摄像元件用的彩色滤光片的情形时，亦可使用水坑式显影(puddle development)。
显影处理后，经过将剩余的显影液清洗去除的冲洗(rinse)处理，实施干燥后，实施加热处理(后烘烤)以实现完全硬化。
冲洗工处理通常是利用纯水来进行，为了节省液体，亦可采用以下方法：于最终清洗中使用纯水，于清洗初期使用已使用过的纯水；或另外使基板倾斜而进行清洗；或并用超音波照射。
冲洗处理后，实施除水、干燥后，通常进行约200℃～250℃的加热处理。
该加热处理(后烘烤)可对显影后的涂布膜以成为上述条件的方式使用热板或对流烘箱(convection oven)(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热装置，以连续式或批次式进行。
根据所需的色相数对各色分别依序重复进行以上的各步骤，藉此可制作形成有多色的经着色的硬化膜(着色图案)而成的彩色滤光片。
本发明的彩色滤光片由于对比度高、色浓度偏差小、色特性良好，故可较佳地用于固体摄像元件或液晶显示元件。
-步骤(C)-
于本发明的彩色滤光片的制造方法中，尤其亦可对使用着色硬化性组成物而形成的着色图案(画素)进行利用紫外线照射的后曝光。
-步骤(D)-
对于如上所述的进行了利用紫外线照射的后曝光的着色图案，较佳为进一步进行加热处理。藉由对所形成的着色图案进行加热处理(所谓后烘烤处理)，可使着色图案进一步硬化。该加热处理例如可藉由热板、各种加热器、烘箱等来进行。
加热处理时的温度较佳为100℃～300℃，进而佳为150℃～250℃。另外，加热时间较佳为10分钟～120分钟左右。
如此而获得的着色图案构成彩色滤光片中的画素。于制作具有多个色相的画素的彩色滤光片时，只要根据所需的色数来重复上述步骤(A)、步骤(B)及视需要的步骤(C)或步骤(D)即可。
再者，可每次于单色的着色硬化性组成物层的形成、曝光、显影完成后(每1色)，进行上述步骤(C)及/或步骤(D)，亦可于所需色数的所有的着色硬化性组成物层的形成、曝光、显影完成后，一次性进行上述步骤(C)及/或步骤(D)。
另外，本发明的着色硬化性组成物亦可应用于包括干式蚀刻步骤的彩色滤光片的制造方法。此种制造方法的一例可列举包括以下步骤的制造方法：使用本发明的着色硬化性组成物来形成着色层的步骤；于上述着色层上形成光抗蚀剂层的步骤；藉由曝光及显影而将上述光抗蚀剂层图案化，获得抗蚀剂图案的步骤；以及将上述抗蚀剂图案作为蚀刻掩模，对上述着色层进行干式蚀刻的步骤。本发明的着色硬化性组成物于用于包括干式蚀刻步骤的彩色滤光片的制造方法的情形时，可为光硬化性组成物，亦可为热硬化性组成物。于为热硬化性组成物的情形时，可使用热硬化剂，热硬化剂较佳为于1分子内具有2个以上的环氧基的化合物。
藉由本发明的彩色滤光片的制造方法所得的彩色滤光片(本发明的彩色滤光片)由于使用本发明的着色硬化性组成物，故色相及对比度优异。
本发明的彩色滤光片可用于液晶显示元件或固体摄像元件中，特别适于液晶显示装置的用途。于用于液晶显示装置中的情形时，可使用染料作为着色剂，达成良好的色相并且显示分光特性及对比度优异的图像。
关于本发明的着色硬化性组成物的用途，上文中主要以彩色滤光片的着色图案的形成用途为中心进行了说明，但亦可应用于形成将构成彩色滤光片的着色图案(画素)隔离的黑色矩阵。
基板上的黑色矩阵可藉由以下方式形成：使用含有碳黑、钛黑等黑色颜料的加工颜料的着色硬化性组成物，经过涂布、曝光及显影的各步骤，其后视需要进行后烘烤。
[液晶显示装置]
本发明的液晶显示元件及固体摄像元件是具备本发明的彩色滤光片而成者。更具体而言，例如于彩色滤光片的内面侧形成取向膜，与电极基板相对向，于间隙部中填满液晶并加以密封，藉此获得作为本发明的液晶显示元件的面板。另外，例如藉由在受光元件上形成彩色滤光片，可获得本发明的固体摄像元件。
关于液晶显示装置的定义或各显示装置的详细情况，例如是记载于“电子显示装置(佐佐木昭夫着，工业调查会(股)，1990年发行)”、“显示装置(伊吹顺章着，产业图书(股)，1989年发行)”等中。另外，关于液晶显示装置，例如是记载于“新一代液晶显示器技术(内田龙男编着，工业调查会(股)，1994年发行)”中。本发明可应用的液晶显示装置并无特别限制，例如可应用于上述“新一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。
其中，本发明的彩色滤光片特别对彩色TFT方式的液晶显示装置有效。关于彩色-TFT方式的液晶显示装置，例如是记载于“彩色-TFT液晶显示器(共立出版(股)，1996年发行)”中。进而，本发明亦可应用于面内切换(In-Plane Switching，IPS)等横向电场驱动方式、多象限垂直取向(Multi-Domain Vertical Alignment，MVA)等画素分割方式等视野角经扩大的液晶显示装置或超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)、扭转向列(TwistedNematic，TN)、垂直取向(Vertical Alignment，VA)、光学补偿倾斜(opticallycompensated splay，OCS)、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)及反射式光学补偿双折射(Reflective-Optically Compensated Birefringence，R-OCB)等。
另外，本发明的彩色滤光片亦可用于明亮且高精细的阵列上彩色滤光片(Color-filter On Array，COA)方式。
若将本发明的彩色滤光片用于液晶显示元件，则与现有公知的冷阴极管的三波长管组合时可实现高对比度，进而，藉由将红色、绿色、蓝色的发光二极管(Light Emitting Diode，LED)光源(RGB-LED)作为背光(backlight)，可提供亮度高、另外色纯度高的色彩再现性良好的液晶显示装置。
[固体摄像元件]
固体摄像元件为以下构成：于支撑体上具有构成固体摄像元件(CCD影像传感器、CMOS影像传感器等)的受光区域的多个光电二极管(photodiode)及包含多晶硅(polysilicon)等的传输电极，于上述光电二极管及上述传输电极上具有仅于光电二极管的受光部开口的包含钨等的遮光膜，于遮光膜上具有以覆盖遮光膜整个面及光电二极管受光部的方式形成的包含氮化硅等的元件保护膜，于上述元件保护膜上具有本发明的固体摄像元件用彩色滤光片。
进而，亦可为以下构成：于上述元件保护层上且彩色滤光片下(靠近支撑体之侧)具有聚光机构(例如微透镜(microlens)等。以下相同)的构成、或于彩色滤光片上具有聚光机构的构成等。
实施例
以下，藉由实施例对本发明加以更具体说明，但本发明只要不超出其主旨，则不限定于以下的实施例。再者，只要无特别说明，则“份”为质量基准。
例示化合物<A-1>的合成
使对羟基苯甲酸甲酯(20重量份)、二丁胺(dibutylamine)(30重量份)的混合溶液于120℃下反应5小时。以乙酸乙酯(200重量份)、1 N盐酸(200重量份)来萃取反应液，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪(silica gel chromatography)进行纯化，藉此获得30重量份的4-二丁基氨基(dibutylamino)羰基苯酚。
继而，使所得的取代苯酚(25重量份)、四氯邻苯二腈(27重量份)、碳酸钾(20重量份)、N-甲基吡咯烷酮(200重量份)的混合溶液于60℃下反应3小时。以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液对反应液进行分液操作。将有机层浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，获得4-二丁基氨基羰基苯氧基三氯邻苯二腈35重量份。再者，所得的4-二丁基氨基羰基苯氧基三氯邻苯二腈为4-二丁基氨基羰基苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物。
使所得的取代邻苯二腈(20重量份)、氯化锌(8重量份)、二甲基氨基乙醇(400重量份)的反应液于120℃下反应6小时。以乙酸乙酯及1 N盐酸对反应液进行萃取操作，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，藉此获得14重量份的例示化合物A-l。
所得的化合物于氯仿中的最大吸收波长为710nm，摩尔吸光系数为125000。
例示化合物<A-2～A-27>的合成
参考文献资料来合成与例示化合物Ar-2～例示化合物Ar-48相对应的取代苯酚及取代萘酚化合物，使用该取代苯酚，藉由与实施例1相同的方法来合成取代邻苯二腈(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物)，继而合成锌酞菁。
例示化合物<A-28>的合成
使利用实施例1中记载的方法合成的4-二丁基氨基羰基苯氧基三氯邻苯二腈(9.6重量份)、邻苯二腈(0.85重量份)、氯化锌(4重量份)、二甲基氨基乙醇(100重量份)的反应液于120℃下反应6小时，取出并进行纯化，藉此获得8重量份的例示化合物A-28。
例示化合物<A-29>的合成
使4-二丁基氨基磺酰基苯氧基三氯邻苯二腈(10.2重量份(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物))、邻苯二腈(0.85重量份)、乙酸铜(3.0重量份)、苯甲酸铵(6.0重量份)、1-甲氧基-2-丙醇(100重量份)的反应液于120℃下反应6小时，取出并进行纯化，藉此获得7重量份的例示化合物A-29。
例示化合物<A-30>的合成
除了使用3-苯氧基邻苯二腈(1.47重量份)代替邻苯二腈以外，利用与例示化合物<A-29>相同的方法来合成例示化合物A-30。
例示化合物<A-31>的合成
使4-二丁基氨基羰基苯酚(25重量份)、四氯邻苯二腈(13.5重量份)、碳酸钾(20重量份)、N-甲基吡咯烷酮(200重量份)的混合溶液于90℃下反应6小时。以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液对反应液进行分液操作。将有机层浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，获得双(4-二丁基氨基羰基苯氧基)二氯邻苯二腈20重量份。再者，该混合物中的4-二丁基氨基羰基苯酚的取代数为2，取代位置为3位及4位、5位。
除了以1∶3的摩尔比使用所得的双(4-二丁基氨基羰基苯氧基)邻苯二腈与4-二丁基氨基羰基苯氧基三氯邻苯二腈以外，利用与例示化合物<A-1>相同的方法来合成锌酞菁，获得例示化合物A-3l。
例示化合物<A-32>的合成
除了以3：1的摩尔比来使用4-二丁基氨基磺酰基苯氧基三氯邻苯二腈(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物)与邻苯二腈以外，利用与例示化合物A-28相同的方法来合成锌酞菁，获得例示化合物A-32。
例示化合物<A-33>的合成
除了以1∶1的摩尔比来使用4-(二(乙氧基乙基)氨基羰基)苯氧基三氯邻苯二腈(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物)与4-二丁基氨基磺酰基苯氧基三氯邻苯二腈(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物)以外，利用与例示化合物A-1相同的方法来合成例示化合物A-33。
例示化合物<A-34>的合成
使用2-二(乙氧基乙基)氨基羰硫基苯酚及四氯邻苯二腈来合成2-二(乙氧基乙基)氨基羰硫基苯氧基三氯邻苯二腈，继而，于氯仿溶剂中使用间氯过苯甲酸，来合成2-二(乙氧基乙基)氨基羰基苯基磺酰基三氯邻苯二腈。使用所得的取代邻苯二腈，利用与例示化合物<A-1>相同的方法来合成例示化合物A-34。
例示化合物<A-35>的合成
使用2-二(乙氧基乙基)氨基羰硫基苯氧基三氯邻苯二腈，利用乙酸铜、苯甲酸铵、1-甲氧基-2-丙醇进行反应，藉此获得例示化合物A-35。
例示化合物<A-36>的合成
使用4-二丁基氨基磺酰基苯胺，藉由与例示化合物A-1相同的方法来合成4-二丁基氨基磺酰基氨基三氯邻苯二腈，利用乙酸铜、苯甲酸铵、1-甲氧基-2-丙醇进行反应，藉此获得例示化合物A-36。
例示化合物<A-37>的合成
使用6-二(乙氧基乙基)氨基磺酰基-2-萘酚，藉由与例示化合物A-1相同的方法来合成取代三氯邻苯二腈，继而合成锌酞菁，藉此获得例示化合物A-37。
例示化合物<A-38>的合成
以摩尔比成为1∶1∶2的方式将4-二丁基氨基磺酰基苯氧基三氯邻苯二腈、苯氧基三氯邻苯二腈及3-苯氧基邻苯二腈混合，藉由与例示化合物A-1相同的方法获得例示化合物A-38。
例示化合物<A-40>的合成
使4-二丁基氨基磺酰基苯氧基三氯邻苯二腈(10.2重量份(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物))、四氯邻苯二腈(1.77重量份)、碘化锌(2.5重量份)、苄腈(benzonitrile)(30重量份)的反应液于135℃下反应48小时。以乙酸乙酯及1N盐酸对反应液进行萃取操作，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，藉此获得10.3重量份的例示化合物A-40。
例示化合物<A-41>的合成
除了使用邻苯二腈(0.85重量份)代替四氯邻苯二腈以外，利用与例示化合物<A-40>相同的方法来合成例示化合物A-41。
例示化合物<A-42>的合成
使4-{双(甲氧基乙基)氨基磺酰基}苯氧基三氯邻苯二腈(13.83重量份(取代苯酚的羟基的取代位置为3位及4位的混合物))、碘化锌(2.5重量份)、苄腈(30重量份)的反应液于135℃下反应48小时。以乙酸乙酯及1N盐酸对反应液进行萃取操作，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，藉此获得9.8重量份的例示化合物A-42。
例示化合物<A-43～A-69>的合成
参考文献数据来合成与例示化合物相对应的取代苯酚，使用该取代苯酚，藉由与例示化合物<A-1>的合成相同的方法来合成取代邻苯二腈。继而，于合成通式(1)中的a为3的锌酞菁时，利用与例示化合物<A-40>相同的方法进行合成，于合成通式(1)中的a为4的锌酞菁时，利用与例示化合物<A-42>相同的方法来合成。
例示化合物<A-70>的合成
于亚硫酰氯(thionyl chloride)(49重量份)中分批添加羟基苯磺酸钠(20重量份)，进而滴加二甲基甲酰胺(1.4重量份)后，加热回流2小时。使反应液于冰水中晶析后，以乙酸乙酯进行萃取，将有机层分离、浓缩，藉此获得19.7重量份的羟基苯磺酰氯。
继而，于溶解有2-(乙基氨基)乙醇(9重量份)的N-甲基吡咯烷酮(50重量份)溶液中，于冰浴下滴加羟基苯磺酰氯(19.2重量份)后，于50℃下搅拌2小时。于反应液中添加水后，以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液进行分液操作。将有机层浓缩后，添加30％氢氧化钠水溶液200ml，于80℃下加热搅拌5小时。以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液对反应液进行分液操作。将有机层浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，获得15.1重量份的4-(N-乙基-N-羟基乙基胺磺酰基)苯酚。
继而，将4-(N-乙基-N-羟基乙基胺磺酰基)苯酚(12.2重量份)、吡啶(4.7重量份)、四氢呋喃(100重量份)的混合溶液冷却至0℃，滴加乙酰氯(4.7重量份)，搅拌3小时。以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液对反应液进行分液操作。将有机层浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，获得12.5重量份的4-(N-乙酰氧基乙基-N-乙基胺磺酰基)苯酚。
继而，使所得的取代苯酚(14.4重量份)、四氯邻苯二腈(13.3重量份)、碳酸钾(8.3重量份)、N-甲基吡咯烷酮(100重量份)的混合溶液于60℃下反应3小时。以乙酸乙酯、1N盐酸水溶液对反应液进行分液操作。将有机层浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，获得4-(N-乙酰氧基乙基-N-乙基胺磺酰基)苯氧基三氯邻苯二腈35重量份。再者，该混合物中的4-(N-乙酰氧基乙基-N-乙基胺磺酰基)苯酚的羟基的取代位置为3位及4位。
使所得的取代邻苯二腈(13.8重量份)、碘化锌(2.5重量份)、苄腈(30重量份)的反应液于135℃下反应48小时。以乙酸乙酯及1N盐酸对反应液进行萃取操作，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，藉此获得8.2重量份的例示化合物A-70。
例示化合物<A-71>的合成
使合成例示化合物<A-70>时所使用的取代邻苯二腈(10.3重量份)、四氯邻苯二腈(1.77重量份)、碘化锌(2.5重量份)、苄腈(30重量份)的反应液于135℃下反应48小时。以乙酸乙酯及1N盐酸对反应液进行萃取操作，将有机层分离、浓缩后，藉由硅胶管柱层析仪进行纯化，藉此获得11.1重量份的例示化合物A-71。
例示化合物<A-72～A-101>的合成
参考文献资料及例示化合物A-70来合成与例示化合物相对应的取代苯酚，使用该取代苯酚，藉由与例示化合物<A-70>的合成相同的方法来合成取代邻苯二腈。继而，于合成通式(1)中的a为3的锌酞菁时，利用与例示化合物<A-71>相同的方法进行合成，于合成通式(1)中的a为4的锌酞菁时，利用与例示化合物<A-70>相同的方法来合成。
实施例1
对酞菁化合物使用紫外可见分光亮度计(岛津制作所公司制造，UV2400-PC)来测定于氯仿溶剂中的最大吸收波长(λmax)。将测定结果示于下述表中。
[表4]
继而，以下示出用于制备着色硬化性组成物的各成分。
(Y-1)将12.8份的C.I.颜料黄150、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(80/20)[质量比]共聚合物(重量平均分子量：12，000)7.2份与丙二醇单甲醚乙酸酯80.0份混合，使用珠磨机(bead mill)使颜料充分地分散而获得的颜料分散液
(Y-2)使10.0份的C.I.溶剂黄162)溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯(和光纯药公司制造)90.0份中而成者
(Y-3)使下述黄色染料10.0重量份溶解于四氢呋喃(和光纯药公司制造)90.0份中而成者
[化36]
(T-1)光聚合性化合物：卡亚拉得(Kayarad)DPHA(日本化药(股)制造，二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物)
(U-1)粘合剂树脂(binderresin)：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(85/15[质量比]共聚合物(重量平均分子量：12，000)的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(固体成分为40.0质量％)酸值(100mg KOH/g)
(V-1)光聚合引发剂：2-(苯甲酰氧基亚氨基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮(巴斯夫(BASF)制造)
(V-2)光聚合引发剂：2-(乙酰氧基亚氨基)-4-(4-氯苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-丁酮(巴斯夫(BASF)制造)
(V-3)光聚合引发剂：下述结构的肟系化合物
[化37]
(V-4)光聚合引发剂：伊鲁卡(Irgacure)369(巴斯夫(BASF)制造：α酰基氨基系化合物)
(V-5)2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑(B-CIM，保土谷化学工业制造)
(V-6)光聚合引发剂：下述结构的肟系化合物
[化38]
(W-1)光聚合起始助剂：4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮(巴斯夫(BASF)制造)
(W-2)2-巯基苯并噻唑(东京化成公司制造)
(X-1)溶剂：丙二醇单甲醚乙酸酯
(X-2)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯
(Z-1)表面活性剂：美佳法(Megaface)F781-F(大日本油墨化学工业(股)制造)
(A-201)国际公开WO2011/105603号手册的实施例37中记载的化合物
(A-202)国际公开WO2011/105603号手册的段落编号0226中记载的化合物
<着色膜的制作>
着色硬化性组成物(涂布液)的制备
将下述组成中的成分混合，制备着色硬化性组成物1。
<组成>
(硬化性着色硬化性组成物的着色膜的制作)
以600nm～700nm下的最大吸亮度成为1.5～2.0的方式，将上述所得的着色硬化性组成物(彩色抗蚀剂液)涂布于100mm×100mm的玻璃基板(1737，康宁(Corning)公司制造)上，利用100℃的烘箱干燥180秒钟，于基板上制作着色膜。
(硬化性着色硬化性组成物的着色膜的评价)
对上述所得的基板进行下述评价。
<色相的评价>
对所制作的着色膜利用紫外可见分光亮度计(岛津制作所公司制造，UV2400-PC)来测定550nm及650nm下的吸收。根据所得的结果来算出透射率比(550nm/650nm)，如以下般进行评价。
A：小于0.1
B：0.1以上且小于0.2
C：0.2以上
上述中，将酞菁化合物换成下述酞菁化合物，除此以外同样地调整各种实施例及比较例的组成物。将结果示于下述表中。
上述酞菁化合物对应于上述例示化合物的编号。
如由上述结果所表明般，确认到藉由使用本发明的着色硬化性组成物，可制作透射部与非透射部的对比度优异的彩色滤光片。
实施例101
绿色着色膜的制作
(着色硬化性组成物(涂布液)的制备)
将下述组成中的成分混合，制备着色硬化性组成物。
<组成>
<耐光性>
对着色膜以20万勒克斯(lux)照射氙气灯10小时(相当于200万lux·h)后，测定色度变化、即ΔEab值。ΔEab值小的情况下表示耐光性优异。
<耐热性>
对着色膜于230℃下加热60分钟后，测定色度变化、即ΔEab值。ΔEab值小的情况下表示耐光性优异。
<图案形状>
利用与实施例1相同的方法调整着色膜，其后隔着掩模对涂膜的整个面以50mJ/cm2(照度为20mW/cm2)进行曝光，对曝光后的涂膜以喷雾(shower)状散布碱性显影液CDK-1(富士胶片电子材料(Fujifilm Electronic Materials)(股)制造)的1％水溶液而进行显影。其后，以喷雾状散布纯水而冲洗显影液。继而，利用220℃的烘箱对如上述般实施了光硬化处理及显影处理的涂膜进行30分钟加热处理(后烘烤)，于玻璃基板上形成彩色滤光片构成用的着色树脂被膜，制作具有着色树脂被膜的基板(着色基板)。
利用玻璃切割机切出着色基板，利用扫描式电子显微镜(日立股份有限公司制造，S-4800)以15，000倍对其剖面进行观察。评价基准如下。
[评价基准]
A：图案端部为平缓的倾斜(slope)形状。
B：图案端部为矩形。
C：图案端部产生了缺口。
于实施例101中，如下述表所记载般变更酞菁化合物、聚合引发剂、助剂及黄色着色物，除此以外同样地进行评价。将结果示于下述表中。
[表6]
[表7]
如由上述结果所表明般，可知于使用本发明的组成物时，可获得耐光性、耐热性及图案形状优异的绿色着色膜。
另外，可使用本发明的着色硬化性组成物来获得具有良好性能的固体摄像元件用的彩色滤光片。

Claims (20)

1.一种着色硬化性组成物，其含有下述通式(1)所表示的酞菁化合物，
通式(1)
[化1]
(通式(1)中，X表示卤素原子，R1分别表示通式(2)或通式(3)，R表示氢原子或取代基；M表示Cu、Zn、V(＝O)、Mg、Ni、Ti(＝O)、Mg、Sn或Si；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
[化2]
(通式(2)及通式(3)中，R2分别表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示取代基；b表示1～5的整数，c表示0～4的整数；其中，于通式(2)中，b与c的和不超过5；Y表示-O-、-S-、-SO2-或-NR8-基；R8表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)；
[化3]
(通式(4)中，R4表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d表示0～2的整数，于d为0或1时，R5为可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，于d为2时，R5表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的二芳基氨基或可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基羰基、可具有取代基的芳基羰基、可具有取代基的烷基磺酰基、可具有取代基的芳基磺酰基，R7表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基)。
2.根据权利要求1所述的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的M为Cu或Zn。
3.根据权利要求1或2所述的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的a的合计值为1～8，n的合计值为6以上。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的着色硬化性组成物，其中通式(2)及通式(3)中，Y为-O-或-SO2-。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的R1是由通式(2)所表示。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的着色硬化性组成物，其中通式(1)中的R1是由下述通式(7)所表示，
[化4]
(通式(7)中，R8、R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基；R31表示取代基；c1表示0～4的整数)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的着色硬化性组成物，还含有聚合性化合物及光聚合引发剂。
8.根据权利要求7所述的着色硬化性组成物，其中光聚合引发剂为肟化合物或联咪唑系化合物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的着色硬化性组成物，还含有黄色着色剂。
10.根据权利要求9所述的着色硬化性组成物，其中黄色着色剂为偶氮系染料或单次甲基系染料。
11.根据权利要求10所述的着色硬化性组成物，其中黄色着色剂为下述通式(8)所表示的单次甲基染料，
通式(8)
[化5]
(通式(8)中，R11分别表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的乙烯基，R12分别表示具有取代基的芳香族环基)。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的着色硬化性组成物，其中通式(1)所表示的化合物为下述通式(1′)所表示的酞菁化合物，
通式(1′)
[化6]
(通式(1′)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基；M表示Cu或Zn；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
通式(2′)
[化7]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基；b表示1～5的整数，c表示0或1；b与c的和不超过5；Y表示-O-)；
[化8]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的可具有取代基的烷基、总碳数6～20的可具有取代基的芳基、总碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、总碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或总碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基，通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示碳数2～20的可具有取代基的烷基羰基、碳数7～20的可具有取代基的芳基羰基、碳数1～20的可具有取代基的烷基磺酰基或碳数6～20的可具有取代基的芳基磺酰基；R7表示甲基)。
13.一种彩色滤光片，其具有使用了如权利要求1-12中任一项所述的着色硬化性组成物的着色层。
14.一种彩色滤光片的制造方法，其包括：将如权利要求1-12中任一项所述的着色硬化性组成物应用于基板上，形成着色层的步骤；以及使所形成的所述着色层曝光成图案状，并进行显影而形成着色区域的步骤。
15.一种液晶显示装置、有机电致发光元件或固体摄像元件，其具有如权利要求13所述的彩色滤光片、或藉由如权利要求14所述的彩色滤光片的制造方法所制作的彩色滤光片。
16.一种酞菁化合物，其是由下述通式(1′)所表示，
通式(1′)
[化9]
(通式(1)中，X表示氯原子，R1表示通式(2′)，R表示氢原子或苯氧基；M表示Cu或Zn；a分别表示0～4，n分别表示0～4，r分别表示0～4；其中，4个a的至少一个为1以上，4个n的至少一个为1以上；a与n与r的和为16)；
通式(2′)
[化10]
(通式(2′)中，R2表示选自下述通式(4)～通式(6)中的取代基，R3表示甲基或甲氧基；b表示1～5的整数，c表示0或1；b与c的和不超过5；Y表示-O-)；
[化11]
(通式(4)中，R4表示氢原子、总碳数1～20的可具有取代基的烷基、总碳数6～20的可具有取代基的芳基、总碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、总碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或总碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(5)中，d为2，R5表示碳数2～20的可具有取代基的二烷基氨基、碳数12～20的可具有取代基的二芳基氨基或碳数7～20的可具有取代基的烷基芳基氨基；通式(6)中，R6表示碳数2～20的可具有取代基的烷基羰基、碳数7～20的可具有取代基的芳基羰基、碳数1～20的可具有取代基的烷基磺酰基或碳数6～20的可具有取代基的芳基磺酰基；R7表示甲基)。
17.根据权利要求16所述的酞菁化合物，其中通式(1′)中，R1是由下述通式(7)所表示，
[化12]
(通式(7)中，R8、R9分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基；R31表示取代基；c1表示0～4的整数)。
18.根据权利要求16或17所述的酞菁化合物，其中通式(1′)中，r为0，4个a的总和为1以上且4以下。
19.根据权利要求17或18所述的酞菁化合物，其中通式(7)是由下述通式(9)所表示，
[化13]
(通式(9)中，R81、R91分别独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基)。
20.根据权利要求19所述的酞菁化合物，其中通式(9)中，R81及R91分别独立为碳数1～12的可具有取代基的烷基。
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