一种免打磨水性中涂漆及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种免打磨水性中涂漆及其制备方法。
背景技术
水性化是未来涂料发展的方向之一,可以有效地降低挥发性有机化合物(VOC)的排放量,起到保护环境的作用。
复合涂层通常包括底涂层、中涂层和面层,其中涂层是作为承上启下的过渡层,它可可以改善底涂层粗糙度和不平整度,又可提高面层的丰满度,改善层间附着力进而提高复合涂层的机械性能和耐候性能。另外,在喷涂浅色或者鲜艳颜色的金属漆面层时,通过使用浅色或同色中涂漆可以确保复合涂层外观色泽纯正。然而使用传统的中涂漆,必须要对中涂层进行长时间的烘干、打磨,使得人工费、材料费、能耗等涂装成本增加,打磨过程形成的粉尘对人体和环境都是有害的。因此,从节能、环保考虑,急需开发一种免打磨的水性中涂漆。
发明内容
本发明的第一个目的是:提供一种免打磨水性中涂漆,在涂装时,中涂层干燥快、无需打磨,节能环保。
实现本发明第一个目的的技术方案是:一种免打磨水性中涂漆,其特征在于,该漆由下述组分构成,各组分用量按重量百分数计如下:水性丙烯酸树脂15~20%、水性聚氨酯分散体15~20%、水溶性聚酯树脂1~3%、水性氨基树脂1~2%、封端异氰酸酯5~10%、防沉剂0.5~2%、颜料5~12%、填料10~15%、pH调整剂2~5%、助剂4~8%、助溶剂5~8%、去离子水12~25%,上述各组分之和为100%,其中,水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水溶性聚酯树脂、水性氨基树脂和封端异氰酸酯构成组合的成膜物;
所述助剂由分散剂、润湿流平剂、消泡剂和催化剂构成,在上述助剂总量中,分散剂占1.5~2.5wt%、润湿流平剂占0.9~2wt%、消泡剂占1.5~2wt%、催化剂占0.1~1.5wt%;
所述水性丙烯酸树脂是采用下述方法制得的:在反应器中,先加入甲基丙烯酸甲酯3重量份、丙烯酸丁酯1.5重量份、乳化剂OP-10 0.05重量份、十二烷基苯磺酸钠0.013重量份、过硫酸钾0.007重量份、水22重量份,在80℃搅拌下,滴加由甲基丙烯酸甲酯20重量份、丙烯酸丁酯12重量份、丙烯酸羟乙酯6重量份、丙烯酸0.3重量份、叔碳酸缩水甘油酯2重量份、十二烷基苯磺酸钠0.1重量份、过硫酸钾0.06重量份及水32.97重量份组成的混合物,在3h滴加完毕,再于80℃保温1h,降温至30℃,调节pH值至7~8,即得到水性丙烯酸树脂,保存备用;
所述水溶性聚酯树脂是采用下述方法制得的:在带有冷凝器、搅拌器、温度计和油水分离器的反应器中,加入三羟甲基丙烷10重量份、新戊二醇25重量份、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠8重量份、1,4-环己烷二甲醇23.94重量份及丁基锡酸0.06重量份,通入氮气,升温到170~180℃,二甲苯回流反应,待反应液呈透明色后再保持反应4h,之后加入己二酸8重量份和四氢苯酐25重量份,升温至230~240℃,二甲苯回流带水,酸值<10mg KOH/g时,蒸除残留的二甲苯,降温至60℃,加入丙二醇甲醚调整固体含量为70wt%,即得到无色透明的水溶性聚酯树脂溶液,保存备用;
所述水性聚氨酯分散体为Bayer公司的Bayhydrol UH2621、Bayhydrol UH2952/1中的一种或几种;
所述水性氨基树脂为下述产品中的一种或几种:CYTEC公司的Cymel303、Cymel323、Cymel325、Cymel327,BASF公司的Luwipal052、Luwipal073;
所述封端异氰酸酯为Bayer公司的Desmodur BL3575/1,Bayhydur VPLS2310、Bayhydur BL5140中的一种或几种。
上述免打磨水性中涂漆中,所述颜料为二氧化钛、氧化铁黄、氧化铁红、炭黑中的一种或几种;所述填料为碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、高岭土、滑石粉中的一种或几种;所述pH调整剂为氨水、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、2-氨基甲基-1-丙醇中的一种或几种;所述助剂中,分散剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的Disperbyk190、Disperbyk191、Disperbyk192、Disperbyk194、Disperbyk180、Disperbyk182、Disperbyk184,TEGO公司的Tego740W、Tego745W、Tego750W、Tego755W、Tego760W,Borchers公司的Borchi Gen0451、Borchi Gen SN95;消泡剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的BYK093、BYK011,Air Products公司的Surfynol104E;润湿流平剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的BYK347、BYK349;催化剂为下述产品中的一种或几种:Nitto Kasei公司的Neostan U100、Borchers公司的LH10;所述防沉剂为下述产品中的一种或几种:Ciba公司的Viscalex HV30,BYK公司的Aquatix8421,德固赛公司的Aerosil300,海名斯特殊化学公司的BentoneDE;所述助溶剂为正丁醇、异丙醇、2-乙基-1-己醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二丙二醇乙醚、丙二醇丁醚的、二丙二醇丁醚中的一种或几种。
本发明的第二个目的是:提供一种提便于操作,可确保产品质量的免打磨水性中涂漆的制备方法。
实现本发明第二个目的的技术方案是:一种上述的免打磨水性中涂漆的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
①按权利要求1所述的制备水性丙烯酸树脂的方法制得水性丙烯酸树脂,保存备用;
②按权利要求1所述的制备水溶性聚酯树脂的方法制得水溶性聚酯树脂,保存备用;
③按权利要求1所述的免打磨水性中涂漆的各组分及其用量称取各组分,分别保存备用;
④将步骤③称取的颜料和填料全部放入容器内,加入步骤③称取的水溶性聚酯树脂、助剂即分散剂、部分去离子水混合均匀,在研磨机内研磨分散至细度≤15μm,制得浆料;
⑤将步骤③称取的水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水性氨基树脂、封端异氰酸酯和步骤④制得的浆料,全部加入调漆缸内,搅拌20~30min,然后加入步骤③称取的助溶剂、防沉剂以及助剂即润湿流平剂、消泡剂和催化剂,再搅拌10~15min,最后加入步骤③称取的pH调整剂及剩余的去离子水,继续搅拌20~30min后,用加入去离子水调整所得物料,使其在140℃,1h的固体含量为40±1wt%即为合格,上述搅拌速度均为400~800转/分;
⑥将步骤⑤得到的合格物料,用200目滤布过滤,收集滤后物料即为免打磨水性中涂漆。
上述免打磨水性中涂漆的制备方法中,所述颜料为二氧化钛、氧化铁黄、氧化铁红、炭黑中的一种或几种;所述填料为碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、高岭土、滑石粉中的一种或几种;所述pH调整剂为氨水、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、2-氨基甲基-1-丙醇中的一种或几种;所述助剂中,分散剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的Disperbyk190、Disperbyk191、Disperbyk192、Disperbyk194、Disperbyk180、Disperbyk182、Disperbyk184,TEGO公司的Tego740W、Tego745W、Tego750W、Tego755W、Tego760W,Borchers公司的Borchi Gen0451、Borchi Gen SN95;消泡剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的BYK093、BYK011,Air Products公司的Surfynol104E;润湿流平剂为下述产品中的一种或几种:BYK公司的BYK347、BYK349;催化剂为下述产品中的一种或几种:Nitto Kasei公司的Neostan U100、Borchers公司的LH10;所述防沉剂为下述产品中的一种或几种:Ciba公司的Viscalex HV30,BYK公司的Aquatix8421,德固赛公司的Aerosil300,海名斯特殊化学公司的Bentone DE;所述助溶剂为正丁醇、异丙醇、2-乙基-1-己醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二丙二醇乙醚、丙二醇丁醚的、二丙二醇丁醚中的一种或几种。
本发明的技术效果是:本发明技术方案的的水性中涂漆,其主要成膜物是由水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水溶性聚酯树脂、水性氨基树脂和封端异氰酸酯构成的组合的成膜物,由于各成膜物的用量适宜,各个成膜物可以充分发挥各自的优点而且还具有相互协同作用,故形成的水性中涂层在70~85℃干燥5min后无需打磨即可进行下步操作,且外观平整,由于中涂层免打磨,降低了投资,减少了能源消耗,提高了生产效率;性能良好,与水性素色面漆或水性金属漆可以很好的配套,对整体漆膜的机械性能、耐化学品性能、耐候性能的提高十分有利;由于该中涂漆采用了水性成膜物,溶剂为水,挥发性有机化合物(VOC)含量降低,故在涂装期间使用时VOC排放总量也相应降低,保护了环境。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述,但不局限于此。
实施例及比较例所用原材料,除另有说明外均为市售工业用品,可通过商业渠道购得,其中,水性聚氨酯分散体选用Bayer公司的Bayhydrol UH2621;封端异氰酸酯选用Bayer公司的Bayhydur VPLS2310;水性氨基树脂选用CYTEC公司的Cymel327;防沉剂选用Ciba公司的Viscalex HV30;催化剂选用Borchers公司的LH10;分散剂选用BYK公司的Disperbyk190、润湿流平剂选用BYK公司的BYK347、消泡剂选用BYK公司的BYK011。
实施例1制备水性中涂漆
①制备水性丙烯酸树脂
在反应器中,先加入甲基丙烯酸甲酯3重量份、丙烯酸丁酯1.5重量份、乳化剂OP-100.05重量份、十二烷基苯磺酸钠0.013重量份、过硫酸钾0.007重量份、水22重量份,在80℃搅拌下滴加由甲基丙烯酸甲酯20重量份、丙烯酸丁酯12重量份、丙烯酸羟乙酯6重量份、丙烯酸0.3重量份、叔碳酸缩水甘油酯2重量份、十二烷基苯磺酸钠0.1重量份、过硫酸钾0.06重量份及水32.97重量份组成的混合物,在3h滴加完毕,再于80℃保温1h,降温至30℃,用氨水调节pH值至7~8,制得水性丙烯酸树脂,保存备用;
②制备水溶性聚酯树脂
在带有冷凝器、搅拌器、温度计和油水分离器的反应器中,加入三羟甲基丙烷10重量份、新戊二醇25重量份、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠8重量份、1,4-环己烷二甲醇23.94重量份及丁基锡酸0.06重量份,通入氮气,升温到170~180℃,二甲苯回流反应,待反应液呈透明色后再保持反应4h,之后加入己二酸8重量份和四氢苯酐25重量份,升温至230~240℃,二甲苯回流带水,酸值<10mg KOH/g时,蒸除残留的二甲苯,降温至60℃,加入丙二醇甲醚调整固体含量为70wt%,即得到无色透明的水溶性聚酯树脂溶液,保存备用;
③准备水性中涂漆各组分
各组分用量按重量百分数计如下:水性丙烯酸树脂(步骤①制得)18%、水性聚氨酯分散体Bayhydrol UH2621 16%、水溶性聚酯树脂(步骤②制得)2%、水性氨基树脂Cymel327 1%、封端异氰酸酯Bayhydur VPLS2310 8%、防沉剂Viscalex HV30 1%、颜料8%(包括二氧化钛7.97%、炭黑0.03%)、填料12%(包括硫酸钡3%、高岭土5%、滑石粉4%)、pH调整剂N,N-二甲基乙醇胺3%、助剂6%(包括2%的分散剂Disperbyk190、1.2%的催化剂LH10、1.3%的润湿流平剂BYK347和1.5%的消泡剂BYK011)、助溶剂丙二醇甲醚8%、去离子水17%,按上述配比称取各组分,保存备用;
④将步骤③称取的颜料和填料全部放入容器内,加入步骤③称取的水溶性聚酯树脂、助剂即分散剂、9%的去离子水混合均匀,在研磨机内研磨分散至细度≤15μm,制得浆料;
⑤将步骤③称取的水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水性氨基树脂、封端异氰酸酯和步骤④制得的浆料,全部加入调漆缸内,搅拌20~30min,然后加入步骤③称取的助溶剂、防沉剂以及剩余助剂(包括催化剂、润湿流平剂和消泡剂),再搅拌10~15min,最后加入步骤③称取的pH调整剂及剩余的去离子水,继续搅拌20~30min后,用加入去离子水调整所得物料,使其在140℃,1h的固体含量为40±1wt%即为合格,上述搅拌速度均为400~800转/分;
⑥将步骤⑤得到的合格物料,用200目滤布过滤,收集滤后物料即为免打磨水性中涂漆。
实施例2制备水性中涂漆
①制备水性丙烯酸树脂与实施例1相同;
②制备水溶性聚酯树脂与实施例1相同;
③准备水性中涂漆各组分
各组分用量按重量百分数计如下:水性丙烯酸树脂(步骤①制得)15%、水性聚氨酯分散体Bayhydrol UH2621 15%、水溶性聚酯树脂(步骤②制得)1%、水性氨基树脂Cymel327 1%、封端异氰酸酯Bayhydur VPLS2310 5%、防沉剂Viscalex HV30 2%、颜料10%(包括二氧化钛9.96%、炭黑0.04%)、填料15%(包括硫酸钡4%、高岭土5%、滑石粉6%)、pH调整剂N,N-二甲基乙醇胺2%、助剂8%(包括2.5%的分散剂Disperbyk190、1.5%的催化剂LH10、2%的润湿流平剂BYK347和2%的消泡剂BYK011)、助溶剂丙二醇甲醚8%、去离子水18%,按上述配比称取各组分,保存备用;
④将步骤③称取的颜料和填料全部放入容器内,加入步骤③称取的水溶性聚酯树脂、助剂即分散剂、11%的去离子水混合均匀,在研磨机内研磨分散至细度≤15μm,制得浆料;
⑤将步骤③称取的水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水性氨基树脂、封端异氰酸酯和步骤④制得的浆料,全部加入调漆缸内,搅拌20~30min,然后加入步骤③称取的助溶剂、防沉剂以及剩余助剂(包括催化剂、润湿流平剂和消泡剂),再搅拌10~15min,最后加入步骤③称取的pH调整剂及剩余的去离子水,继续搅拌20~30min后,用加入去离子水调整所得物料,使其在140℃,1h的固体含量为40±1wt%即为合格,上述搅拌速度均为400~800转/分;
⑥将步骤⑤得到的合格物料,用200目滤布过滤,收集滤后物料即为免打磨水性中涂漆。
实施例3制备水性中涂漆
①制备水性丙烯酸树脂与实施例1相同;
②制备水溶性聚酯树脂与实施例1相同;
③准备水性中涂漆各组分
各组分用量按重量百分数计如下:水性丙烯酸树脂(步骤①制得)20%、水性聚氨酯分散体Bayhydrol UH2621 20%、水溶性聚酯树脂(步骤②制得)3%、水性氨基树脂Cymel327 2%、封端异氰酸酯Bayhydur VPLS2310 10%、防沉剂Viscalex HV30 1%、颜料5%(包括二氧化钛4.98%、炭黑0.02%)、填料10%(包括硫酸钡3%、高岭土3%、滑石粉4%)、pH调整剂N,N-二甲基乙醇胺5%、助剂5%(包括1.5%的分散剂Disperbyk190、1.1%的催化剂LH10、0.9%的润湿流平剂BYK347和1.5%的消泡剂BYK011)、助溶剂丙二醇甲醚5%、去离子水14%,按上述配比称取各组分,保存备用;
④将步骤③称取的颜料和填料全部放入容器内,加入步骤③称取的水溶性聚酯树脂、助剂即分散剂、7%的去离子水混合均匀,在研磨机内研磨分散至细度≤15μm,制得浆料;
⑤将步骤③称取的水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯分散体、水性氨基树脂、封端异氰酸酯和步骤④制得的浆料,全部加入调漆缸内,搅拌20~30min,然后加入步骤③称取的助溶剂、防沉剂以及剩余助剂(包括催化剂、润湿流平剂和消泡剂),再搅拌10~15min,最后加入步骤③称取的pH调整剂及剩余的去离子水,继续搅拌20~30min后,用加入去离子水调整所得物料,使其在140℃,1h的固体含量为40±1wt%即为合格,上述搅拌速度均为400~800转/分;
⑥将步骤⑤得到的合格物料,用200目滤布过滤,收集滤后物料即为水性免打磨中涂漆。
水性中涂漆性能检测
对上述实施例1~3中制得的免打磨水性中涂漆进行性能检测
①样板制作
测试样板的复合涂层由底到面依次是阴极电泳底漆层20±5μm、水性中涂漆层23±5μm和水性白色面漆层35±5μm,其中,阴极电泳底漆层是采用中海油常州环保涂料有限公司生产的环氧阴极电泳树脂,其产品牌号为HED-2000,阴极电泳底漆层用现有阴极电泳技术涂覆形成;水性白色面漆层是采用中海油常州环保涂料有限公司生产的产品,其产品牌号为HY-WS01白,用空气喷涂法涂覆,在80℃干燥5min,然后在140℃干燥30min形成的;中涂漆层是分别用实施例1~3制得的本发明水性中涂漆和现有水性中涂漆(例如,WP-404B N-2水性中涂漆,日本关西涂料株式会社产品)及现有溶剂型中涂漆(例如,HY-P01中涂漆,中海油常州环保涂料有限公司产品)对比,采用空气喷涂法涂覆。其中,本发明水性中涂漆的涂层是在70~85℃干燥5~10min形成的,无需打磨即可涂覆面漆层;而现有的水性中涂漆的涂层是在70~85℃干燥5~10min后,130~145℃再干燥25~40min形成的,而且需要打磨后才可涂覆面漆层;溶剂型中涂漆的涂层是在130~145℃干燥25~40min形成的,而且需要打磨后才可涂覆面漆层。
测试样板的单涂层为水性中涂漆23±5μm。漆膜干燥工艺为80℃干燥5min,之后140℃干燥30min。单涂层样板供测试铅笔硬度、抗冲击强度、柔韧性项目使用。
②具体检测方法:
细度按GB/T1724-1979《涂料细度测定法》测试;
铅笔硬度按GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》测试;
抗冲击强度按GB/T1732-1993《漆膜耐冲击测定法》测试;
杯突试验按GB/T9753-2007《色漆和清漆杯突试验》测试;
柔韧性按GB/T1731-1993《漆膜柔韧性测定法》测试;
附着力按GB/T9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》测试。
③测试结果见表1。
表1
从表1检测结果可以看出,用本发明的水性中涂漆(实施例1~3)形成的中涂漆层,其铅笔硬度、抗冲击强度、柔韧性、杯突试验,以及与底漆间附着力、与面漆间附着力方面达到了现有水性中涂漆和现有溶剂型中涂漆的水平。现有的水性中涂漆需要在70~85℃现有的水性中涂漆需要在70~85℃干燥5~10min后,130~145℃再干燥25~40min,打磨后才可涂覆面漆层;溶剂型中涂漆需要在130~145℃干燥25~40min,打磨后才可涂覆面漆层;而本发明的水性中涂漆在70~85℃干燥5~10min后,无需打磨,即可涂覆面漆层。显然,本发明由于取消了中涂层的打磨工序,从而减少了中涂打磨、擦净和烘干等涂装设备的投资和占地面积。在节约能耗,降低人工费、材料费、涂装设备等方面具有明显的技术效果。另外,本发明的水性中涂漆与环氧底漆及水性白色面漆具有良好的配套性,同时,由于所用溶剂大部分为水,降低了VOC的排放量,符合目前的环保要求,属于绿色环保型产品。