CN104076427A - 偏振板的制造方法、偏振板、光学膜、及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于，提供利用活性能量射线固化型胶粘剂使偏振片与透明保护膜贴合而制成偏振板时，可抑制气泡发生的偏振板的制造方法。另外，本发明的目的还在于，提供包含通过该制造方法制得的偏振板的光学膜。本发明的偏振板的制造方法的特征在于，包括：对聚乙烯醇系膜至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理，然后实施干燥处理而制造偏振片的工序；和在所述偏振片的至少一面隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来层叠透明保护膜的工序；所述干燥处理是边通过多个辊使至少实施了染色处理、交联处理及拉伸处理后的聚乙烯醇系膜沿着规定方向搬送边进行加热的处理，所述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的聚乙烯醇系膜的宽度W₁之比(L₁/W₁)为0.4以下。

Description

偏振板的制造方法、偏振板、光学膜、及图像显示装置

技术领域

本发明涉及偏振板的制造方法、通过该制造方法而制得的偏振板、层叠有该偏振板的光学膜、及包含该光学膜的图像显示装置。

背景技术

在液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常通过在偏振片的至少一面贴合透明保护膜而加以制造。另外，偏振片通过使具有二色性的碘或二色性染料等二色性物质在聚乙烯醇（PVA）系的膜中进行取向而制造。

近年来，伴随着液晶显示装置的大型化、功能提高以及亮度提高，用于它们的偏振板也在被要求大型化的同时，还被要求光学特性的提高、面内均匀性的提高。但是，为了得到大型的偏振板，而需要对上述PVA系膜的宽幅原卷膜均匀地进行单轴拉伸，这实际上是非常困难的处理，存在面内的均匀性与光学特性同时变差的趋势。

作为上述偏振片的制造方法，提出了各种方法。例如已知有如下所述的方法：包括边通过一对搬送辊沿着规定方向进行搬送边进行的膜的湿式拉伸工序的偏振膜（偏振片）的制造方法，其中，在上述一对搬送辊间设置有使上述膜的搬送方向在浴内发生改变的导辊，且将上述导辊间的距离L₁与即将进行拉伸前的膜的宽度W之比（L₁/W）设为1.2以下（例如参照专利文献1）。专利文献1中记载了：通过将导辊间的距离与即将进行拉伸前的膜的宽度之比设定在特定的范围，从而能够良好地维持作为偏振膜的光学特性、并且能够制造宽幅的光学膜。

另外，公开了一种偏振片的制造方法，其特征在于，在对PVA系膜至少实施染色工序、交联工序及拉伸工序后，实施干燥工序，其中，上述干燥工序具有特定的急剧干燥阶段（例如参照专利文献2）。专利文献2中记载了：通过具有特定的急剧干燥阶段，从而能够将碘络合物稳定地固定在PVA的分子链中，从而能够获得良好的耐久性的偏振片。

现有技术文献

专利文献1：日本特开2009－15277号公报

专利文献2：日本特开2009－163202号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，对于通过上述专利文献1、2的方法所得的光学膜（偏振片）来说，在隔着活性能量射线固化型胶粘剂层使该光学膜（偏振片）与透明保护膜贴合时，有时会产生气泡。

在使用以往用于偏振片与透明保护膜的粘接的、PVA系胶粘剂等水系胶粘剂的情况下，从涂布胶粘剂起至使其固化为止需要较长的时间，因此即使在偏振片中有少许褶皱，在该段时间内褶皱也得到缓和。但是，对于紫外线固化型胶粘剂等活性能量射线固化型胶粘剂来说，从涂布开始至固化为止的时间短，没有前述的水系胶粘剂那样的缓和，因此，在使偏振片与透明保护膜贴合时，存在产生气泡（外观不良）这样的问题。

因此，本发明的目的在于，提供一种在隔着活性能量射线固化型胶粘剂层而使偏振片与透明保护膜贴合来制成偏振板时，能够抑制气泡发生的偏振板的制造方法。另外，本发明的目的还在于，提供包含通过该制造方法而制得的偏振板的光学膜。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现通过以下所示的制造方法而能够实现上述目的，至此完成了本发明。

即，本发明涉及偏振板的制造方法，其特征在于，包括：

对聚乙烯醇系膜至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理，然后实施干燥处理而制造偏振片的工序；和

在所述偏振片的至少一面隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来层叠透明保护膜的工序；

所述干燥处理是边通过多个辊使至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理后的聚乙烯醇系膜沿着规定方向搬送边进行加热的处理，

所述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的聚乙烯醇系膜的宽度W₁之比（L₁/W₁）为0.4以下。

所述活性能量射线固化型胶粘剂优选为自由基固化型胶粘剂，更优选为含有光聚合引发剂、以及N－羟乙基丙烯酰胺和/或N－丙烯酰基吗啉的胶粘剂。

所述透明保护膜优选包含选自纤维素系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂、聚烯烃系树脂、及聚酯系树脂中的至少一种树脂。

另外，本发明一种偏光板，其特征在于，通过所述制造方法而制得；本发明还涉及一种光学膜，其特征在于，至少层叠有1片所述偏振板；而且本发明还涉及一种图像显示装置，其特征在于，包含所述光学膜。

发明效果

对于本发明的偏振板的制造方法，在偏振片的干燥处理中使辊间距离相对于偏振片的宽度而变小，从而能够抑制干燥时的PVA系膜的边缘向内弯曲，能够使所得的偏振片不易产生褶皱，其结果，在隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来使偏振片与透明保护膜贴合而制成偏振板时，能够抑制产生气泡的情形。

附图说明

图1（a）是表示本发明的制造工序中的偏振片的干燥处理的一种方式的概念图。图1（b）是表示本发明的制造工序中的偏振片的干燥处理的一种方式的概念图。

图2是表示本发明的制造方法的一种方式的概念图。

具体实施方式

本发明的偏振板的制造方法的特征在于，包括：

对聚乙烯醇（PVA）系膜至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理，然后实施干燥处理而制造偏振片的工序；和

在上述偏振片的至少一面隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来层叠透明保护膜的工序；

上述干燥处理是边通过多个辊使至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理后的聚乙烯醇系膜沿着规定方向搬送边进行加热的处理，

上述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的聚乙烯醇系膜的宽度W₁之比（L₁/W₁）为0.4以下。

1.偏振片

作为适用于本发明的制造方法中所使用的偏振片的PVA系膜，可无特别限制地使用在可见光领域具有透光性、且分散吸附碘或二色性染料等二色性物质的PVA系膜。通常，用作原卷的PVA系膜使用厚度为10～300μm左右的PVA系膜，优选为20～100μm左右。用作原卷的PVA系膜的宽度通常为100～5000mm左右。

作为PVA系膜，例如优选使用以往用于偏振片的PVA系膜。作为PVA系膜的材料，可举出PVA或其衍生物。作为PVA的衍生物，可举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等，除此以外，还可举出利用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性而得的衍生物。PVA的聚合度优选为100～10000左右，更优选为1000～10000。通常使用皂化度为80～100摩尔%左右的PVA或其衍生物。

除上述以外，作为PVA系膜，可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜、PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。

在上述PVA系膜中，还可含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为增塑剂，可举出多元醇、及其缩合物等，例如可举出甘油、双甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑剂等的使用量没有特别限制，优选在PVA系膜中设为20重量%以下。

本发明中，对上述PVA系膜至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理。

染色处理通过使碘或二色性染料吸附、取向于上述PVA系膜而进行。染色处理可以与拉伸处理一起进行。染色通常通过将上述膜浸渍在染色溶液中而进行。作为染色溶液，通常为碘溶液。作为碘溶液，可使用利用碘及作为溶解助剂的碘化化合物而含有碘离子的水溶液等。作为碘化化合物，例如可使用碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。作为碘化化合物，优选为碘化钾。对于本发明所使用的碘化化合物用于其他的处理的情况，也与上述相同。

碘溶液中的碘浓度没有特别限定，例如优选为0.01～1重量%左右，更优选为0.01～0.5重量%。对于碘化化合物浓度，也没有特别限定，例如优选为0.1～10重量%左右，更优选为0.2～8重量%。在碘染色中，碘溶液的温度通常优选为20～50℃左右，更优选为25～40℃。浸渍时间通常优选为10～300秒左右，更优选为20～240秒。

交联处理通常使用硼化合物作为交联剂来进行。交联处理的顺序没有特别限制。交联处理可以与拉伸处理一起进行。交联处理可多次进行。作为硼化合物，可举出硼酸、硼砂等。硼化合物通常以水溶液、或水-有机溶剂混合溶液的形态来使用。通常使用的是硼酸水溶液。硼酸水溶液的硼酸浓度优选为2～15重量%左右，更优选为3～13重量%。为了利用交联度来赋予耐热性，优选设为上述硼酸浓度。硼酸水溶液等中，可含有碘化钾等碘化化合物。在硼酸水溶液中含有碘化化合物的情况下，优选以碘化化合物浓度为0.1～10重量%左右的状态来使用，进一步优选以碘化化合物的浓度为0.2～5重量%的状态来使用。

交联处理可通过将上述PVA系膜浸渍于硼酸水溶液等来进行。另外，可通过涂布法、喷雾法等将硼化合物等应用于上述PVA系膜，从而进行交联处理。交联处理的处理温度通常优选为25℃以上，更优选为30～85℃，进一步优选为30～70℃。处理时间通常为5～800秒，更优选为8～500秒左右。

拉伸处理通常通过实施单轴拉伸而进行。该拉伸方法可以与染色处理、交联处理一起实施。拉伸方法可采用湿式拉伸方法和干式拉伸方法中的任一种，但在本发明中优选使用湿式拉伸方法。作为湿式拉伸方法，例如，通常在实施染色处理后进行拉伸。另外，可以与交联处理一起进行拉伸。另一方面，在为干式拉伸的情况下，作为拉伸方法，例如可举出辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。在上述拉伸方法中，通常使未拉伸膜为加热状态。拉伸处理还可以多阶段地进行。

可以使湿式拉伸方法所使用的处理液中含有碘化化合物。在使该处理液含有碘化化合物的情况下，碘化化合物浓度优选为0.1～10重量%左右，更优选为0.2～5重量%。湿式拉伸方法的处理温度通常优选为25℃以上，更优选为30～85℃，进一步优选为30～60℃。另外，浸渍时间优选为10～800秒，更优选为30～500秒。

对于拉伸处理，优选按照使总拉伸倍率相对于PVA系膜的原始长度而言以总拉伸倍率计达到3～17倍的范围的方式来进行，更优选达到4～10倍，进一步优选达到4～8倍。即，上述总拉伸倍率是指，在除了拉伸处理以外的后述的溶胀处理、上述染色处理、交联处理等中伴有拉伸的情况下，包含这些处理中的拉伸的累积的拉伸倍率。若总拉伸倍率低，则取向不足，存在难以获得高光学特性（偏振度）的偏振片的趋势，另一方面，若总拉伸倍率过高，则容易产生拉伸裂纹，以及使偏振片变得过薄，因而有可能导致后续工序中的加工性下降。

另外，在膜的湿式拉伸处理中，例如，如日本特开2009－15277号公报中所记载的那样，能够将浴中的导辊间的距离L₀与即将进行拉伸前的膜宽度W₀之比（L₀/W₀）设为1.2以下。由此，能够抑制膜的宽度方向上的收缩，因此从能够良好地维持作为偏振膜的光学特性、并且能够制造宽幅的偏振膜这样的观点出发而优选。

在本发明的偏振板的制造方法中，对PVA系膜至少实施上述染色处理、交联处理及拉伸处理，在实施上述染色处理之前可以实施溶胀处理。通过溶胀处理，能够清洗PVA系膜表面的污垢、抗粘连剂，此外，通过使PVA系膜溶胀，还具有防止染色的不均等不均匀的效果。

作为用于溶胀处理的处理液，通常可使用水、蒸馏水、纯水。该处理液的主成分如果为水，则可以少量加入碘化化合物、表面活性剂等添加物、醇等。另外，在使该处理液含有碘化化合物的情况下，碘化化合物浓度优选为0.1～10重量%左右，更优选为0.2～5重量%。

溶胀处理的处理温度通常优选调整为20～45℃左右，更优选调整为25～40℃。需要说明的是，若存在溶胀不均，则该部分在染色工序中会出现染色的不均，因而要避免发生溶胀不均。浸渍时间优选为10～300秒左右，更优选为20～240秒。另外，在溶胀处理中可适当地进行拉伸，其拉伸倍率相对于PVA系膜的原始长度而通常被设为6.5倍以下。

对于本发明的偏振板的制造方法来说，除了上述处理以外，还可实施金属离子处理。金属离子处理通过将PVA系膜浸渍在包含金属盐的水溶液而进行。通过金属离子处理，从而能够使PVA系膜中含有各种金属离子。

另外，对于本发明的偏振板的制造方法来说，在如上所述，可以在实施了上述处理后，实施清洗处理。作为清洗处理，可实施水清洗处理。水清洗处理通常通过在离子交换水、蒸馏水等纯水中浸渍PVA系膜来进行。水清洗温度通常为5～50℃，浸渍时间通常为10～300秒。另外，清洗处理的顺序只要是在干燥处理前就没有特别限制。

通过对实施了上述各处理后的PVA系膜实施干燥处理，从而制造偏振片。上述干燥工序如下进行、即边通过多个辊使至少实施了上述染色处理、交联处理及拉伸处理后的PVA系膜沿着规定方向搬送边进行加热来进行，且上述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的聚乙烯醇系膜的宽度W₁之比（L₁/W₁）为0.4以下。通过使L₁/W₁为0.4以下，从而能够抑制干燥时的边缘向内弯曲，不易在偏振片中产生褶皱，其结果，在隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来使上述偏振片与透明保护膜贴合而制成偏振板时能够抑制气泡发生。

上述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的PVA系膜的宽度W₁之比（L₁/W₁）优选为0.3以下，更优选为0.2以下。另外，上述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的偏振片的宽度W₁之比（L₁/W₁）的下限值没有特别限定，例如为0.01以上程度即可。上述辊间的距离L₁是指，从PVA系膜离开上游侧的辊的位置起、至PVA系膜开始与下游侧的辊相接的位置为止的距离（图1）。另外，上述即将进行干燥处理前的偏振片的宽度W₁表示，至少实施了上述染色处理、交联处理及拉伸处理、并根据需要实施了上述溶胀处理等之后的、即将进行加热干燥处理前的PVA系膜的宽度。

对于本发明中的干燥处理，利用图来更具体地进行说明。例如，如图1（a）所示，在烘箱等加热炉2内具有2个辊的情况下，就辊间的距离L₁而言，从PVA系膜1离开上游侧的辊R1的位置d₁起、至PVA系膜1开始与下游侧的辊R2相接的位置d₂为止的距离为辊间的距离L₁。另外，例如，如图1（b）所示，在加热炉2内存在有连续设置的3个辊的情况下，辊R3与辊R4之间的辊间距离L₁₁、和辊R4与辊R5之间的辊间距离L₁₂中的任一距离只要为L₁/W₁≤0.4即可，优选辊R3与辊R4之间的辊间距离L₁₁满足上述关系，更优选L₁₁与L₁₂两者均满足上述关系。另外，在上述图1（_a）、图1（b）中，虽然分别在加热炉2内设置有2个、3个辊，但是辊的数量只要为多个就没有特别限制。辊通常优选为2～40个左右，更优选为4～30个。另外，为了能够均等地对膜的两面进行干燥，辊数优选为偶数个。另外，在具有多个辊、且存在多个辊间距离L₁的情况下，只要任一辊间距离L₁为L₁/W₁≤0.4即可，优选最上游侧的辊间距离（即，烘箱内的第一根辊与第二根辊之间的距离）满足上述关系，更优选所有的L₁满足上述关系。

使上述辊制为旋转自由的辊形状。另外，它们的直径没有特别限定，例如优选为50～300mm，更优选为100～200mm。多个辊各自的直径可以相同，也可以不同。另外，辊的旋转速度没有特别限定，例如优选为3～100m/分钟，更优选为6～100m/分钟。

上述辊间的距离L₁没有特别限定，优选为2000mm以下，更优选为500mm以下，进一步优选为150mm以下。另外，下限值没有特别限定，可根据辊的直径等来选择最适的条件，例如为10mm以上即可。从气泡减少的观点出发，而优选L₁为上述范围。

即将进行干燥处理前的PVA系膜的宽度W₁没有特别限定，是根据用作原卷的PVA系膜的宽度而确定的宽度。例如，优选为用作原卷的PVA系膜原卷的宽度（初始的PVA系膜的宽度）的40～60%左右。即，用作原卷的PVA系膜的宽度通常如前所述为100～5000mm左右，因此，即将进行干燥处理前的PVA系膜的宽度W₁为40～3000mm左右。

干燥处理时的干燥温度可适当地设定，例如，优选为20～100℃，更优选为50～90℃。另外，上述辊可以为热辊。在为热辊的情况下，其温度优选被设定为干燥气氛的温度以上。

上述干燥处理的时间没有特别限定，例如，优选为10～240秒左右，更优选为15～110秒，进一步优选为20～100秒。

另外，优选在加热炉内的内壁设置，能够朝向通过各辊的PVA系膜的表面吹送热风的多个热风口。送风装置没有特别限定，可无限制地使用通常用于加热炉等的装置。

另外，对于上述干燥处理来说，通常上述各处理以一系列的连续工序的形式来进行，因此干燥处理也可接续上述各处理而以连续工序的形式来进行。例如在本发明中，如图2所示，是包括溶胀处理工序6、染色处理工序7、交联处理工序8、干燥处理工序9的一系列的连续工序，可以通过在上述染色处理工序7、交联处理工序8中进行拉伸处理的连续工序来进行。具体来说，从PVA系膜的原卷膜3陆续放出的PVA系膜通过夹送辊4、导辊5被搬送，并实施溶胀处理工序6、染色处理工序7、交联处理工序8、干燥处理工序9，最终得到偏振片10。在图2中，虽然设置有偏振片10的辊，但是也可以采用如下的工序，即，不卷取偏振片，而是直接将偏振片搬送至与透明保护膜的贴合的工序，从而连续地制造偏振板。另外，也可以在上述交联处理工序8之后另外设置拉伸处理工序（未图示），还可以进一步地适当设置上述清洗处理工序（未图示）。

通过上述方法所得的偏振片的厚度没有特别限定，优选为2～50μm，更优选为10～30μm。

在本发明的制造方法中，由于进行上述特定的干燥处理，因此能够抑制干燥时的边缘向内弯曲、使偏振片不易产生褶皱，其结果，在借助后述的活性能量射线固化型胶粘剂而使偏振片与透明保护膜贴合而制成偏振板时，也能够抑制气泡发生。

2.透明保护膜

本发明的偏振板为，在上述所得的偏振片的至少一面隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来层叠透明保护膜而得到的偏振板。

作为构成透明保护膜的材料，例如，可举出透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可举出三乙酰纤维素等纤维素系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等聚酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、聚芳基酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、PVA系树脂、及它们的混合物。另外，可以使用（甲基）丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、硅酮系树脂等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。其中，优选为选自纤维素系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂、及聚酯系树脂中的至少一种树脂，更优选为纤维素系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂。

另外，在透明保护膜中可以包含1种以上的任意的适当的添加剂。

作为添加剂，例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量%，更优选为50～99重量%，进一步优选为60～98重量%，特别优选为70～97重量%。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时，热塑性树脂本来所具有的高透明性等有可能无法充分地表现出来。

透明保护膜的厚度可适当地确定，一般来说，从强度、处置性等作业性、薄层性等方面出发，为1～500μm左右，优选为1～300μm，更优选为5～200μm，特别优选为5～150μm。

需要说明的是，在偏振片的两侧设置有透明保护膜的情况下，在其表面背面可以使用包含相同的树脂材料的保护膜，也可以使用包含不同树脂材料等的保护膜。

本发明的透明保护膜优选包含选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂、和（甲基）丙烯酸系树脂中的至少一种树脂。

纤维素树脂是纤维素与脂肪酸的酯。作为这样的纤维素酯系树脂的具体例，可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、三丙酰纤维素、二丙酰纤维素等。其中，特别优选为三乙酰纤维素。三乙酰纤维素的很多产品在被市售，因而从获取容易性或成本的方面出发也是有利的。作为三乙酰纤维素的市售品的例子，可举出富士胶片（株）制的商品名“UV－50”、“UV－80”、“SH－80”、“TD－80U”、“TD－60UL”、“TD－TAC”、“UZ－TAC”、KONICA公司制的“KC系列”等。

作为环状聚烯烃树脂的具体例，优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是将环状烯烃作为聚合单元聚合而得的树脂的总称，例如可举出日本特开平1－240517号公报、日本特开平3－14882号公报、日本特开平3－122137号公报等中记载的树脂。作为具体例，可举出环状烯烃的开环（共）聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α－烯烃的共聚物（代表性地有无规共聚物）、及将它们用不饱和羧酸或其衍生物加以改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例，可举出降冰片烯系单体。

作为环状聚烯烃树脂，市售有各种产品。作为具体例，可举出日本ZEON（株）制的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR（株）制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品名“TOPAS”、三井化学（株）制的商品名“APEL”。

另一方面，作为上述透明保护膜，可以使用具有正面相位差为40nm以上、和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常被控制在40～200nm的范围，厚度方向相位差通常被控制在80～300nm的范围。在使用相位差板作为透明保护膜的情况下，该相位差板还作为透明保护膜来发挥功能，因此能够实现薄型化。

作为相位差板，可举出对高分子原材料进行单轴或二轴拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、将液晶聚合物的取向层用膜加以支承而得的膜等。相位差板的厚度没有特别限制，通常为20～150μm左右。

作为高分子原材料，例如可举出PVA、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素树脂、环状聚烯烃树脂（降冰片烯系树脂）、或者它们的二元系各种共聚物、三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子原材料可通过拉伸等而成为取向物（拉伸膜）。

需要说明的是，具有上述相位差的膜也可以另外与不具有相位差的透明保护膜贴合而赋予上述功能。

另外，可以对透明保护膜的未粘接偏振片的面实施硬涂层处理、防反射处理、防粘附处理、亮度提高处理、以扩散或防眩为目的的处理，另外，还可将这些处理层作为另外的光学层而以独立于透明保护膜的形式来进行设置。

上述透明保护膜在涂布胶粘剂之前可以进行表面改性处理。作为具体的处理，可举出电晕处理、等离子体处理、底涂处理、皂化处理等。

3.活性能量射线固化型胶粘剂

上述偏振片与上述透明保护膜隔着活性能量射线固化型胶粘剂层而被层叠。活性能量射线固化型胶粘剂是通过电子束、紫外线等活性能量射线而进行固化的胶粘剂，例如，可以以电子束固化型、紫外线固化型的状态来使用。作为本发明所使用的活性能量射线固化型胶粘剂，优选为紫外线固化型胶粘剂。

另外，本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂可以为阳离子固化型与自由基固化型中的任一种，但优选为自由基固化型。

作为自由基固化型胶粘剂的固化性成分，可举出具有（甲基）丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。这些固化性成分可以使用单官能或二官能以上的固化性成分中的任一种。另外，这些固化性成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为这些固化性成分，例如优选为具有（甲基）丙烯酰基的化合物。

作为具有（甲基）丙烯酰基的化合物，具体来说，例如可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、2－甲基－2－硝基丙基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸叔戊酯、（甲基）丙烯酸3－戊酯、2，2－二甲基丁基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、2－乙基己基（甲基）丙烯酸酯、4－甲基－2－丙基戊基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸正十八烷基酯等（甲基）丙烯酸（碳原子数1～20）烷基酯类。

另外，作为具有（甲基）丙烯酰基的化合物，例如可举出（甲基）丙烯酸环烷基酯（例如（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸环戊酯等）、（甲基）丙烯酸芳烷基酯（例如（甲基）丙烯酸苄基酯等）、多环式（甲基）丙烯酸酯（例如（甲基）丙烯酸2－异冰片酯、2－降冰片基甲基（甲基）丙烯酸酯、5－降冰片烯－2－基－甲基（甲基）丙烯酸酯、3－甲基－2－降冰片基甲基（甲基）丙烯酸酯等）、含羟基的（甲基）丙烯酸酯类（例如（甲基）丙烯酸羟乙基酯、（甲基）丙烯酸2－羟丙基酯、2，3－二羟丙基甲基－丁基（甲基）甲基丙烯酸酯等）、含烷氧基或苯氧基的（甲基）丙烯酸酯类（2－甲氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、2－乙氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、2－甲氧基甲氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、3－甲氧基丁基（甲基）丙烯酸酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯等）、含环氧基的（甲基）丙烯酸酯类（例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等）、含卤素的（甲基）丙烯酸酯类（例如2，2，2－三氟乙基（甲基）丙烯酸酯、2，2，2－三氟乙基乙基（甲基）丙烯酸酯、四氟丙基（甲基）丙烯酸酯、六氟丙基（甲基）丙烯酸酯、八氟戊基（甲基）丙烯酸酯、十七氟癸基（甲基）丙烯酸酯等）、烷基氨基烷基（甲基）丙烯酸酯（例如二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯等）等。

另外，作为上述以外的具有（甲基）丙烯酰基的化合物，可举出N－羟乙基丙烯酰胺、N－羟甲基丙烯酰胺、N－甲氧基甲基丙烯酰胺、N－乙氧基甲基丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰胺等含酰胺基的单体等。另外，可举出丙烯酰基吗啉等含氮单体等。

另外，作为上述自由基固化型胶粘剂的固化性成分，可例示出具有多个（甲基）丙烯酰基、乙烯基等聚合性双键的化合物，该化合物还可作为交联成分而混合在胶粘剂成分中。作为成为所述交联成分的固化性成分，例如可举出三丙二醇二丙烯酸酯、1，9－壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性双甘油四丙烯酸酯、ARONIX M－220（东亚合成(株)制）、Light acrylate1，9ND－A（共荣社化学(株)制）、Light acrylate DGE－4A（共荣社化学(株)制）、Light acrylate DCP－A（共荣社化学(株)制）、SR－531（Sartomer公司制）、CD－536（Sartomer公司制）等。另外，根据需要可举出各种环氧（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、各种（甲基）丙烯酸酯系单体等。

自由基固化型胶粘剂含有上述固化性成分，但在上述成分的基础上，还可根据固化的类型来添加自由基聚合引发剂。在以电子束固化型来使用上述胶粘剂的情况下，上述胶粘剂中并不特别需要含有自由基聚合引发剂，但在以紫外线固化型来使用上述胶粘剂的情况下，使用光聚合引发剂。光聚合引发剂的使用量为，相对于固化性成分每100重量份而通常为0.1～10重量份左右，优选为0.5～5重量份。另外，在自由基聚合固化型胶粘剂中，根据需要还可添加以羰基化合物等为代表的、提高基于电子束的固化速度或灵敏度的光敏化剂。光敏化剂的使用量为，相对于固化性成分每100重量份而通常为0.001～10重量份左右，优选为0.01～3重量份。

作为阳离子固化型胶粘剂的固化性成分，可举出具有环氧基、氧杂环丁基的化合物。具有环氧基的化合物只要为在分子内具有至少2个环氧基的化合物，就没有特别限定，可使用通常所知的各种固化性环氧化合物。作为优选的环氧化合物，可例示举出如下化合物等：在分子内具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物；在分子内具有至少2个环氧基、且其中的至少一个环氧基形成于构成脂环式环的相邻的2个碳原子之间的化合物。

作为本发明所使用的活性能量射线固化型胶粘剂，例如优选为含有光聚合引发剂、以及N－羟乙基丙烯酰胺和/或N－丙烯酰基吗啉的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，更优选含有光聚合引发剂、以及N－羟乙基丙烯酰胺和N－丙烯酰基吗啉的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

形成上述胶粘剂层的胶粘剂根据需要可以适当含有添加剂。作为添加剂的例子，可举出硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂、以环氧乙烷为代表的粘接促进剂、提高与透明膜间的润湿性的添加剂、以丙烯酰氧基化合物或烃系（天然、合成树脂）等为代表的使机械强度或加工性等提高的添加剂、紫外线吸收剂、抗老化剂、染料、加工助剂、离子捕获剂、抗氧化剂、增粘剂、填充剂（除金属化合物填料以外）、增塑剂、流平剂、发泡抑制剂、抗静电剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。

包含活性能量射线固化型胶粘剂的胶粘剂层的厚度没有特别限定，优选被控制为0.01～7μm，更优选为0.01～5μm，进一步优选为0.01～2μm，特别优选为0.01～1μm。在胶粘剂层的厚度比0.01μm薄的情况下，无法获得粘接力自身的凝聚力，因而有可能无法获得粘接强度。另一方面，若胶粘剂层的厚度超过7μm，则偏振板无法满足耐久性。

4.偏振板

在本发明的偏振板的制造方法中，可包括下述工序：在上述偏振片的形成胶粘剂层的面、和/或在透明保护膜的形成胶粘剂层的面涂布活性能量射线固化型胶粘剂，然后使偏振片与透明保护膜贴合的工序；以及，接着通过活性能量射线照射使活性能量射线固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层的工序。

活性能量射线固化型胶粘剂的涂布方式可根据组合物的粘度或目标厚度来适当地选择。作为涂布方式的例子，例如可举出逆向涂布机、凹版涂布机（直接凹版涂布机、逆向凹版涂布机或胶版凹版涂布机）、棒逆向涂布机、辊涂机、模涂机、棒涂机、标尺计量涂布机等。除此以外，涂布还可适当地使用浸渍方式等方式。

借助如上所涂布的胶粘剂而使偏振片与透明保护膜贴合。偏振片与透明保护膜的贴合可通过辊式层压机等来进行。

使偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线（电子束、紫外线等），使活性能量射线固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层。活性能量射线（电子束、紫外线等）的照射方向可以从任意适合的方向照射。优选从透明保护膜侧照射。若从偏振片侧照射，则偏振片有可能因活性能量射线（电子束、紫外线等）而发生劣化。

需要说明的是，对于通过本发明的制造方法制得的偏振板来说，虽然偏振片与透明保护膜隔着由上述活性能量射线固化型胶粘剂的固化物层形成的胶粘剂层而被贴合，但是在透明保护膜与胶粘剂层之间可以设置易粘接层。易粘接层例如可以由具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂而形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，易粘接层的形成中，可以使用其他的添加剂。具体来说，还可使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。

5.光学膜

本发明的光学膜是将通过上述本发明的制造方法制得的偏振板在实际使用时与其他的光学层层叠而得到的。对于该光学层，没有特别限定，例如可以使用1层或2层以上的、有时用于例如反射板、半透射板、相位差板（包括1/2、1/4等波长板）、视角补偿膜等液晶显示装置等的形成的光学层。特别优选，在通过本发明的制造方法所得的偏振板上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振板或半透射型偏振板、在偏振板上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振板或圆偏振板、在偏振板上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振板、或者在偏振板上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振板。

通过本发明的制造方法制得的偏振板或光学膜，可优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可按照现有技术来进行。即，液晶显示装置一般通过将液晶单元与偏振板或光学膜、及根据需要的照明系统等构成部件适当地组装，并组装入驱动电路等而形成，但除了使用根据本发明的制造方法制得的偏振板或光学膜这点以外，并无特别限定，可按照现有方式进行。对于液晶单元，可以使用例如TN型、STN型、π型等任意的类型的液晶单元。

[实施例]

以下，利用实施例及比较例来进一步对本发明具体地进行说明，但是本发明并不受实施例及比较例的限定。

＜玻璃化转变温度的测定＞

玻璃化转变温度（Tg）利用动态粘弹性测定装置RSAIII（TAINSTRUMENTS制）在以下的测定条件下进行测定。

样品尺寸：宽度10mm、长度30mm、

夹具距离：20mm、

测定模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分钟

进行动态粘弹性的测定，采用tanδ的峰顶的温度作为Tg。

制造例1活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制造

将N－羟乙基丙烯酰胺（商品名：HEAA、兴人公司制）38.3份、三丙二醇二丙烯酸酯（商品名：ARONIX M－220、东亚合成（株）制）19.1份、丙烯酰基吗啉（商品名：ACMO、兴人公司制）38.3份、作为光聚合引发剂的二乙基噻吨酮（商品名：KAYACURE DETX－S、日本化药（株）制）1.4份、2－甲基－1－（4－甲基苯硫基）－2－吗啉代丙烷－1－酮（商品名：IRGACURE907、BASF公司制）2.9份混合，在50℃下搅拌1小时，从而得到活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

实施例1

（偏振片的制造）

将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔%的PVA膜（厚度：75μm、宽度：2900mm）浸渍在30℃的温水中60秒，使其溶胀。

接着，边在碘/碘化钾（重量比＝0.5/8）的浓度为0.3%的碘染色水溶液（30℃）填满的染色浴中浸渍120秒，边相对于原始长度而使上述PVA膜单轴拉伸至拉伸倍率3.5倍，并同时对膜进行染色。

接着，边将膜浸渍在填满60℃的3.25%的硼酸酯水溶液的交联浴中20秒，边对该膜进行单轴拉伸而相对于原始长度使总拉伸倍率达到6倍。需要说明的是，浴中的导辊间的距离L₀与即将进行拉伸前的膜宽度W₀之比（L₀/W₀）为3。

接着，利用图1所示的加热炉（烘箱）对经上述处理后的PVA膜（W₁：1500mm）进行干燥。如图1（b）的情况那样，上下交替地配置14个辊（辊直径：100mm、旋转速度：20m/分钟）。各个辊间距离L₁为300mm，L₁/W₁＝0.2。另外，在烘箱内，一边由送风装置吹送温度50℃、风速15m/s的风，一边进行干燥。烘箱内的温度为50℃，干燥处理时间为117秒。所得的偏振片的厚度为20μm。

（偏振板的制造）

在厚度60μm的TAC膜（商品名：TD－60UL、富士胶片（株）制）、厚度52μm的环状聚烯烃树脂膜（商品名：ZEONOR、日本ZEON（株）制）上，利用MCD涂布机（网孔（セル）形状：蜂窝、凹版辊线数：1000根/inch、旋转速度140%/对线速度、富士机械工业（株）制）涂布制造例1中所得的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，以使厚度达到0.7μm。利用辊机，使TAC膜的涂布有活性能量射线固化型胶粘剂组合物的面与上述偏振片的一个面贴合，并使环状聚烯烃树脂膜的涂布有活性能量射线固化型胶粘剂组合物的面与上述偏振片的另一个面贴合。然后，从贴合后的透明保护膜侧（两侧），使用IR加热器加热至50℃，对两面照射下述条件的紫外线，而使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，然后在70℃下热风干燥3分钟，从而得到在偏振片的两侧具有透明保护膜的偏振板。

＜活性能量射线＞

作为活性能量射线，使用的是紫外线（封入有镓的金属卤化物灯）照射装置（制品名：Light HAMMER10、灯泡：V型灯泡、峰值照度：1600mW/cm²、累积照射量：1000/mJ/cm²（波长380～440nm）、Fusion UVSystems，Inc公司制）。需要说明的是，紫外线的照度使用Solatell公司制的Sola-Check系统来进行测定。

实施例2～4、比较例1～3

将拉伸处理中的辊间距离L₀、膜宽度W₀、以及干燥处理中的加热温度、辊间距离L₁、膜宽度W₁变为表1所述的数值，除此以外，进行与实施例1相同的操作，从而制造出偏振板。

＜外观＞

对于在实施例1～4、比较例1～3中所得的偏振板，通过目视来确认气泡的有无，按照以下的评价基准来进行评价。评价结果示于表1。

○：在透射、反射下目测无法确认出气泡，在面板实际安装时也未观察到气泡。

×：在透射、反射下目测确认出气泡，在面板显示时也观察到气泡。

[表1]

由上述表1可知，在实施例中，可获得确保了足够的宽度的外观良好的偏振板。另一方面，在比较例中，产生很多气泡，而未发挥出作为偏振板的功能。

符号说明

1、            PVA系膜

2、            加热炉

3、            原卷膜

4、            夹送辊

5、            导辊

6、            溶胀处理工序

7、            染色处理工序

8、            交联处理工序

9、            干燥处理工序

10、           偏振片

R1～R5、       辊

L₁、L₁₁、L₁₂、  辊间距离

d₁、           PVA系膜离开辊R1的位置

d₂、           PVA系膜开始与辊R2相接的位置

Claims (7)

1.一种偏振板的制造方法，其特征在于，包括：

对聚乙烯醇系膜至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理，然后实施干燥处理而制造偏振片的工序；和

在所述偏振片的至少一面隔着活性能量射线固化型胶粘剂层来层叠透明保护膜的工序；

所述干燥处理是边通过多个辊使至少实施染色处理、交联处理及拉伸处理后的聚乙烯醇系膜沿着规定方向搬送边进行加热的处理，

所述辊间的距离L₁与即将进行干燥处理前的聚乙烯醇系膜的宽度W₁之比即L₁/W₁为0.4以下。

2.根据权利要求1所述的偏振板的制造方法，其特征在于，所述活性能量射线固化型胶粘剂是自由基固化型胶粘剂。

3.根据权利要求1或2所述的偏振板的制造方法，其特征在于，所述活性能量射线固化型胶粘剂含有光聚合引发剂、以及N－羟乙基丙烯酰胺和/或N－丙烯酰基吗啉。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板的制造方法，其特征在于，所述透明保护膜包含选自纤维素系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂、聚烯烃系树脂、及聚酯系树脂中的至少一种树脂。

5.一种偏振板，其特征在于，通过权利要求1～4所述的制造方法而制得。

6.一种光学膜，其特征在于，至少层叠有1片权利要求5所述的偏振板。

7.一种图像显示装置，其特征在于，包含权利要求6所述的光学膜。