CN104066769B - 显示器基板用树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供一种显示器基板用树脂组合物，其能够形成具有适度的线膨胀系数、适度的柔软性的有用的聚酰亚胺膜。解决手段是，一种显示器基板用树脂组合物，其含有聚酰胺酸或聚酰亚胺，所述聚酰胺酸含有下述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元，所述聚酰亚胺含有下述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元。[式(1)至式(4)中，X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团，Y1表示2价有机基团，Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团，n和m表示自然数。]

Description

显示器基板用树脂组合物
技术领域
本发明涉及显示器基板用树脂组合物，具体而言，涉及显示器基板用树脂组合物，其能够形成具有适度的线膨胀系数、适度的柔软性的有用的聚酰亚胺膜。
背景技术
聚酰亚胺树脂，由于耐热性高、是难燃性的且电绝缘性优异，所以被广泛用于电气·电子材料领域。具体而言，作为膜被用于柔性印刷布线板、耐热性胶带的基材，作为树脂漆被用于半导体的绝缘皮膜、保护皮膜等。
另一方面，有机EL(电致发光)显示器、液晶显示器等显示装置，一直仅要求高精度，但是正在将其用途迅速向信息设备等扩大。例如，为了满足超薄型·轻量化的要求，使用塑料膜作为基板的柔性显示器正受到关注。
过去，对于高精度显示器，使用有源矩阵驱动的面板。除了矩阵状的像素电极之外，为了形成包含薄膜有源元件的有源矩阵层，在其制造工艺中需要进行200℃以上的高温处理，而且需要非常准确的对齐。然而，由于为了柔性化而从玻璃基板变为塑料材料，所以耐热性、尺寸稳定性变差，因此，在其上直接形成有源元件是非常困难的。
因此，为了避免这样的问题，提出了下述方法(专利文献1和2)，在玻璃基板上形成聚酰亚胺膜，以不限制制造条件的方式，以高精度对齐而形成非晶硅TFT元件、滤色器等作为转印层，然后通过将该转印层转印·形成至塑料膜上，从而制造显示元件。
另外，作为前述工序中所需要的聚酰亚胺的特性，可以举出线膨胀系数。但是，在大部分聚酰亚胺系的情况下，膜的线膨胀系数在60～80ppm/K的范围，不具有低线膨胀特性。其中，虽然开发了线膨胀系数低的聚酰亚胺膜，但是由于在原料中使用缺乏通用性的酸二酐，所以获得的产品价格昂贵(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-356370号公报
专利文献2:日本特表2010-539293号公报
专利文献3:国际公布第2008/047591号小册子
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这些情况而提出的，目的在于提供一种显示器基板用树脂组合物，其即使在原料中不使用缺乏通用性的酸二酐，也能够形成具有适度的线膨胀系数和适度的柔软性的有用的固化膜。另外，这里所称适度的柔软性是指，具有自支持性且即使弯曲90度也不破裂的程度的高柔软性。
解决问题的手段
本发明者为了实现上述目的进行了悉心研究的结果发现，通过组合使用具有联苯骨架的酸酐作为酸二酐成分和具有羟基或羧基的联苯二胺作为二胺成分，由含有衍生自该酸二酐成分和该二胺成分的聚酰胺酸或聚酰亚胺的显示器基板用树脂组合物可以获得具有适度的线膨胀系数和适度的柔软性的有用的固化膜，从而完成了本发明。
即，本发明，作为第1方面，涉及一种显示器基板用树脂组合物，其含有聚酰胺酸或者聚酰亚胺，所述聚酰胺酸含有下述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元，所述聚酰亚胺含有下述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元。
[化1]
[式(1)～式(4)中，
X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团，
Y1表示2价有机基团，
Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团，
n和m表示自然数。]
作为第2方面，涉及根据第1方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述Y2为下述式(5)所表示的结构。
[化2]
(式中，
R1～R3分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
V1表示碱溶性基团，
k表示1～3的整数。另外，○表示结合键。)
作为第3方面，涉及根据第2方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述V1表示羟基或羧基。
作为第4方面，涉及根据第3方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述V1表示羟基，且前述R1～R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。
作为第5方面，涉及根据第4方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R1～R3表示氢原子，且前述k表示2。
作为第6方面，涉及根据第1方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述Y2为下述式(6)所表示的结构。
[化3]
(式中，
R4～R9分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
Z1表示碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基、磺酰基、羰基、酰胺基或氧原子，
V2和V3表示碱溶性基团。另外，○表示结合键。)
作为第7方面，涉及根据第6方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述V2和V3分别独立地表示羟基或羧基。
作为第8方面，涉及根据第7方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R4～R9表示氢原子。
作为第9方面，涉及根据第1方面～第8方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，前述Y1为下述式(7)所表示的结构。
[化4]
(式中，
R10～R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
l表示1～3的整数。另外，○表示结合键。)
作为第10方面，涉及根据第9方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R10～R13分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
作为第11方面，涉及根据第10方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R10～R13分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基，并且l表示1或2。
作为第12方面，涉及根据第11方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R10～R13表示氢原子。
作为第13方面，涉及根据第1方面～第12方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，前述X1为下述式(8)所表示的结构。
[化5]
(式中，
R14～R23分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
Z2和Z3分别独立地表示-NH-、-NZ4-或氧原子，
Z4表示碳原子数1～10的烷基，
p表示1或2的整数。另外，○表示结合键。)
作为第14方面，涉及根据第13方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述R14～R23表示氢原子。
作为第15方面，涉及根据第1方面～第14方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，前述式(1)中的n与前述式(3)中的m的关系为n/m＝70/30～99/1。
作为第16方面，涉及根据第1方面～第14方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，前述式(2)中的n与前述式(4)中的m的关系为n/m＝70/30～99/1。
作为第17方面，涉及根据第1方面～第16方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，其进一步含有交联剂。
作为第18方面，涉及根据第17方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述交联剂为具有2个以上环氧基，且具有1个以上芳香族基团的化合物。
作为第19方面，涉及根据第18方面所述的显示器基板用树脂组合物，前述交联剂为具有6个以下环氧基的化合物，并且该化合物具有将环氧基与芳香族基团结合的碳原子数1～10的亚烷基。
作为第20方面，涉及根据第17方面～第19方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，相对于100质量份前述聚酰胺酸或聚酰亚胺，前述交联剂为20质量份以下。
作为第21方面，涉及一种漆，其特征在于，是第1方面～第20方面中任一项所述的显示器基板用树脂组合物溶解于至少1种溶剂中而得的。
作为第22方面，涉及一种固化膜，其通过使用第21方面所述的漆在230度以上烧成而获得。
作为第23方面，涉及一种结构体，其在基板上具有至少一层包含第22方面所述的固化膜的层。
作为第24方面，涉及一种聚酰胺酸，其含有下述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元。
[化6]
[式(1)和式(3)中，
X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团，
Y1表示2价有机基团，
Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团，
n和m表示自然数。]
作为第25方面，涉及一种聚酰亚胺，其含有下述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元。
[化7]
[式(2)和式(4)中，
X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团，
Y1表示2价有机基团，
Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团，
n和m表示自然数。]
作为第26方面，涉及一种显示器用基板，其包含第25方面所述的聚酰亚胺。
发明的效果
本发明的显示器基板用树脂组合物可以形成具有适度的线膨胀系数和适度的柔软性的有用的固化膜。因此，该固化膜可以用于柔性显示器用基膜等。
具体实施方式
[显示器基板用树脂组合物]
本发明涉及一种显示器基板用树脂组合物，其含有包含下述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸或包含下述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺。
[化8]
[式(1)～式(4)中，
X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团，
Y1表示2价有机基团，
Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团，
n和m表示自然数。]
这里，包含上述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸的意思是指，包含n个下述式(a)所表示的结构单元和m个下述式(b)所表示的结构单元，这(n+m)个结构单元以任意的顺序结合而成的化合物，包含上述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺的意思是指，包含n个下述式(c)所表示的结构单元和m个下述式(d)所表示的结构单元，这(n+m)个结构单元以任意的顺序结合而成的化合物。
另外，含有上述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸也可以在分子内具有下述式(c)所表示的结构单元和式(d)所表示的结构单元中的任一种或两种，含有上述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺也可以在分子内具有下述式(a)所表示的结构单元和式(b)所表示的结构单元中的任一种或两种。
[化9]
[式(a)～式(d)中，X1、Y1和Y2分别表示与前述式(1)～式(4)中的定义相同的意思。]
本发明的显示器基板用树脂组合物中的上述聚酰胺酸或聚酰亚胺(在二者都含有时，聚酰胺酸和聚酰亚胺)的含量，基于该树脂组合物的固体成分的含量，为8～99.9质量％，优选为40～99.9质量％，更优选为80～99.9质量％。
这里，固体成分是指，从显示器基板用树脂组合物的全部成分中除去溶剂后残留的成分。
本发明的显示器基板用树脂组合物含有聚酰胺酸或聚酰亚胺。
＜聚酰胺酸＞
本发明的显示器基板用树脂组合物所含有的聚酰胺酸可以通过使酸酐成分和二胺成分在溶剂中聚合而获得。
聚酰胺酸可以通过公知的方法，例如，在氮气等惰性气体气氛中，将下述式(9)所表示的至少1种酸二酐、下述式(10)所表示的至少1种二胺和下述式(11)所表示的至少1种二胺溶解于溶剂中，使其反应而获得。
[化10]
(式中，X1表示具有芳香族基团和2个以上羰基的4价有机基团。)
H2N-Y1-NH2 (10)
(式中，Y1表示2价有机基团。)
H2N-Y2-NH2 (11)
(式中，Y2表示具有碱溶性基团的2价有机基团。)
此时的反应温度为-20～100℃，优选为20～60℃。反应时间为1～72小时。
在本发明中，可以直接使用聚酰胺酸的反应溶液作为显示器基板用树脂组合物，或者可以将聚酰胺酸的反应溶液稀释或浓缩或者通过再沉淀等方式先从反应溶液中回收聚酰胺酸然后使其再溶解或分散于合适的溶剂中，从而作为显示器基板用树脂组合物使用。用于稀释、再溶解或分散的溶剂，只要是可以使所获得的聚酰胺酸溶解或分散的溶剂，则没有特别限定，但是可以举出，例如，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-仲丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、γ-丁内酯等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
作为前述式(9)所表示的酸二酐，优选X1是下述式(8)所表示的结构的酸二酐，特别优选X1为下述式(8-1)所表示的结构的酸二酐。
[化11]
(式中，
R14～R23分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
Z2和Z3分别独立地表示-NH-、-NZ4-或氧原子，
Z4表示碳原子数1～10的烷基，
p表示1或2的整数。另外，○表示结合键。)
作为这样的式(9)所表示的酸二酐，可以举出，例如，对亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2-甲基-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2,5-二甲基-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2-三氟甲基-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2,5-二三氟甲基-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2-氯-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2,5-二氯-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、2-氟-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)和2,5-二氟-1,4-亚苯基二(偏苯三酸单酯酐)、以及N,N’-(1,4-亚苯基)二(1,3-二氧代-1,3-二氢苯并呋喃-5-甲酰胺)和N,N’-(1,4-亚苯基)二(N-甲基-1,3-二氧代-1,3-二氢苯并呋喃-5-甲酰胺)等。
在前述酸二酐中，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，优选前述式(8)中的R14～R23表示氢原子、Z2和Z3表示氧原子且p表示1或2的化合物，此外，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分高的强度的角度考虑，优选前述式(8)中的R14～R23表示氢原子、Z2和Z3表示氧原子且p表示2的化合物即4,4’-联苯二(偏苯三酸单酯酸酐)(下述式(12))。
[化12]
就前述式(10)所表示的二胺而言，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，优选使用刚直且具有直线性的分子结构的二胺。其中，作为前述式(10)所表示的二胺，优选Y1是下述式(7)所表示的结构的二胺，特别优选Y1是下述式(7-1)所表示的结构的二胺。
[化13]
(式中，
R10～R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
l表示1～3的整数。另外，○表示结合键。)
在前述式(7)中，优选R10～R13分别独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分高的强度的角度考虑，优选R10～R13分别独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基，且l为1或2，此外，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，优选R10～R13全部为氢原子。
作为前述式(10)所表示的二胺，可以举出，例如，对苯二胺、间苯二胺、2-甲基-1,4-苯二胺、2-三氟甲基-1,4-苯二胺、2-甲氧基-1,4-苯二胺、2,5-二甲基-1,4-苯二胺、2,5-二(三氟甲基)-1,4-苯二胺、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、4-氨基苯基-4’-氨基苯甲酸酯、联苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺、3,3’-二氯联苯胺、邻联甲苯胺、间联甲苯胺、2,2’-二(三氟甲基)联苯胺、3,3’-二(三氟甲基)联苯胺、八氟联苯胺、3,3’,5,5’-四甲基联苯胺、2,2’,5,5’-四氯联苯胺等，它们当中，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分高的强度和充分低的线膨胀系数的角度考虑，特别优选对苯二胺和间苯二胺。
另外，这些二胺也可以组合使用2种以上。
就前述式(11)所表示的二胺而言，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，优选使用刚直且具有直线性的分子结构的二胺。其中，作为前述式(11)所表示的二胺，优选Y2是下述式(5)所表示的结构的二胺，特别优选Y2是下述式(5-1)所表示的结构的二胺。
[化14]
(式中，
R1～R3分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
V1表示碱溶性基团，
k表示1～3的整数。另外，○表示结合键。)
在前述式(5)中，优选V1是羟基或羧基。
另外，在前述式(5)中，优选V1表示羟基，且前述R1～R3分别独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。
此外，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分高的强度的角度考虑，在前述式(5)中，优选k为2，此外，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，优选前述R1～R3全部为氢原子。
作为前述式(11)所表示的二胺，优选为，例如，4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯等。
另外，作为前述式(11)所表示的二胺，也可以使用Y2是下述式(6)所表示的结构的二胺。
[化15]
(式中，
R4～R9分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
Z1表示碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基、磺酰基、羰基、酰胺基或氧原子，
V2和V3表示碱溶性基团。另外，○表示结合键。)
在前述式(6)中，优选V2和V3分别独立地为羟基或羧基。
作为Y2是式(6)所表示的结构的前述式(11)所表示的二胺，可以举出，例如，二(3-氨基-4-羟基苯基)硫醚(BSDA)、二(3-氨基-4-羟基苯基)甲烷(BAPF)、2,2’-二(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAPA)、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯甲酮(AHPK)、(3-氨基-4-羟基)苯基(3-氨基-4-羟基)酰基苯胺(AHPA)、2,2’-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(AHF)、3,3’-二氨基-2,2’-二羟基联苯(2BP)和二(3-氨基-4-羟基苯基)醚(AHPE)等。
作为聚酰胺酸的生成反应中所使用的溶剂，并没有特别限定，但是可以举出，例如，N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-仲丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、γ-丁内酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,2-二甲氧基乙烷-二(2-甲氧基乙基)醚、四氢呋喃、1,4-二烷、甲基吡啶、吡啶、丙酮、氯仿、甲苯、二甲苯等非质子性溶剂、以及苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚等质子性溶剂等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
在上述反应中，就二胺成分的比例而言，上述式(10)所表示的二胺与上述式(11)所表示的二胺的摩尔比优选为70/30～99/1，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数和充分高的强度的角度考虑，更优选为75/25～95/5。
另外，在上述反应中，酸二酐成分与二胺成分的比例优选为，以摩尔比计，酸二酐成分/二胺成分＝0.8～1.2。与通常的缩聚反应同样地，该摩尔比越接近1，则生成的聚合物的聚合度越大。如果聚合度过小，则聚酰亚胺固化膜的强度变得不充分，另外，如果聚合度过大，则存在聚酰亚胺固化膜形成时的操作性变差的情况。
为了维持由含有聚酰胺酸的显示器基板用树脂组合物获得的固化膜的强度，所生成的聚酰胺酸的重均分子量，通过聚苯乙烯换算，优选为3000～200000。这是因为，在重均分子量小于3000的情况下，存在所制成的膜变脆的可能性，另一方面，如果重均分子量超过200000，则存在聚酰胺酸的漆的粘度变得过高的可能性，其结果，操作变得困难。
所生成的聚酰胺酸中的式(1)所表示的结构单元的数量n和式(3)所表示的结构单元的数量m的关系优选为n/m＝70/30～99/1，更优选为75/25～95/5。
另外，从所获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数和充分高的强度的角度考虑，特别是下述的式(1)所表示的结构单元(下述式(1-1)所表示的结构单元)和下述的式(3)所表示的结构单元(下述式(3-1)所表示的结构单元)的比例，在所生成的聚酰胺酸的重复单元中，以二者的总和计，优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，更进一步优选为85摩尔％以上，其中，所述式(1)所表示的结构单元中X1是R14～R23为氢原子且Z2和Z3为氧原子的式(8)所表示的结构、并且Y1是R10～R13为氢原子的式(7)所表示的结构，所述式(3)所表示的结构单元中X1是R14～R23为氢原子且Z2和Z3为氧原子的式(8)所表示的结构、并且Y2是R1～R3为氢原子且V1为羟基的式(5)所表示的结构。
[化16]
[式中，k、l和p分别表示与前述式(5)、(7)和式(8)中的定义相同的意思。]
在使用通过以上说明的方法获得的聚酰胺酸制作显示器基板用树脂组合物的情况下，特别是在使其溶解或分散于溶剂中以漆的形态制作该树脂组合物的情况下，优选含有下述的式(1)所表示的结构单元和下述的式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸(以下记为构成A)，其中，所述式(1)所表示的结构单元中X1是下述式(8-2)所表示的结构且Y1是下述式(7-2)所表示的结构，所述式(3)所表示的结构单元中X1是下述式(8-2)所表示的结构且Y2是下述式(5-2)所表示的结构；更优选含有下述的式(1)所表示的结构单元和下述的式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸(以下记为构成B)，其中，所述式(1)所表示的结构单元中X1是下述式(8-3)所表示的结构且Y1是下述式(7-3)所表示的结构，所述式(3)所表示的结构单元中X1是下述式(8-3)所表示的结构且Y2是下述式(5-3)所表示的结构；更进一步优选含有下述的式(1)所表示的结构单元和下述的式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸(以下记为构成C)，其中，所述式(1)所表示的结构单元中X1是p为2的下述式(8-3)所表示的结构且Y1是l为1的下述式(7-3)所表示的结构，所述式(3)所表示的结构单元中X1是p为2的下述式(8-3)所表示的结构且Y2是k为2的下述式(5-3)所表示的结构。
[化17]
[式中，k、l和p分别表示与前述式(5)、(7)和式(8)中的定义相同的意思。另外，○表示结合键。]
而且，此外，在这些优选的各构成(构成A、B或C)之下，式(1)所表示的结构单元的数量n和式(3)所表示的结构单元的数量m的关系满足n/m＝70/30～99/1，优选满足n/m＝75/25～95/5，上述式(1-1)所表示的结构单元和上述式(3-1)所表示的结构单元的比例，以二者的总和计，在聚酰胺酸的重复单元中，为70摩尔％以上，优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，并且聚酰胺酸的重均分子量优选为3000～200000(聚苯乙烯换算)。
另外，以上说明过的含有式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸也是本发明的对象。
＜聚酰亚胺＞
本发明的显示器基板用树脂组合物中所含有的聚酰亚胺，可以通过加热以上述方式合成的聚酰胺酸而进行脱水闭环(热酰亚胺化)来获得。另外，此时，也可以使聚酰胺酸在溶剂中转化为酰亚胺，从而作为溶剂可溶性的聚酰亚胺使用。另外，也可以采用使用公知脱水闭环催化剂以化学方式进行闭环的方法。通过加热的方法可以在100～300℃中的任意温度下进行，优选在120～250℃中的任意温度下进行。以化学方式进行闭环的方法，例如，可以在吡啶、三乙胺等和醋酸酐等的存在下进行，此时的温度可以选择-20～200℃中的任意温度。
在本发明中，可以直接使用聚酰亚胺的反应溶液作为显示器基板用树脂组合物，或者可以将聚酰亚胺的反应溶液稀释或浓缩，或者先通过再沉淀从反应溶液中回收聚酰亚胺然后将其再溶解或分散于合适的溶剂中，从而作为显示器基板用树脂组合物使用。用于稀释、再溶解或分散的溶剂，只要是可以使所获得的聚酰亚胺溶解或分散的溶剂，则没有特别限定，但是可以举出，例如，间甲酚、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-仲丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、γ-丁内酯等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
为了维持由含有聚酰亚胺的显示器基板用树脂组合物获得的固化膜的强度，所生成的聚酰亚胺的重均分子量，通过聚苯乙烯换算，优选为3000～200000。这是因为，在重均分子量小于3000的情况下，存在所形成的膜变脆的可能性，另一方面，如果重均分子量超过200000，则存在聚酰亚胺的漆的粘度变得过高的可能性，其结果，操作变得困难。
所生成的聚酰亚胺中的式(2)所表示的结构单元的数量n和式(4)所表示的结构单元的数量m的关系优选为n/m＝70/30～99/1，更优选为75/25～95/5。
另外，从获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数和充分高的强度的角度考虑，特别是下述的式(2)所表示的结构单元(下述式(2-1)所表示的结构单元)和下述的式(4)所表示的结构单元(下述式(4-1)所表示的结构单元)的比例，以二者的总和计，在所生成的聚酰亚胺的重复单元中，优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，更进一步优选为85摩尔％以上，其中，所述式(2)所表示的结构单元中X1是R14～R23为氢原子且Z2和Z3为氧原子的式(8)所表示的结构、并且Y1是R10～R13为氢原子的式(7)所表示的结构，所述式(4)所表示的结构单元中X1是R14～R23为氢原子且Z2和Z3为氧原子的式(8)所表示的结构、并且Y2是R1～R3为氢原子且V1为羟基的式(5)所表示的结构。
[化18]
[式中，k、l和p分别表示与前述式(5)、(7)和式(8)中的定义相同的意思。]
在使用通过以上说明的方法获得的聚酰亚胺制作显示器基板用树脂组合物的情况下，特别是在使其溶解或分散于溶剂中而以漆的形态制作该树脂组合物的情况下，优选含有下述的式(2)所表示的结构单元和下述的式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺(以下记为构成D)，其中，所述式(2)所表示的结构单元中X1是上述式(8-2)所表示的结构且Y1是上述式(7-2)所表示的结构，所述式(4)所表示的结构单元中X1是上述式(8-2)所表示的结构且Y2是上述式(5-2)所表示的结构；更优选含有下述的式(2)所表示的结构单元和下述的式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺(以下记为构成E)，其中，所述式(2)所表示的结构单元中X1是上述式(8-3)所表示的结构且Y1是上述式(7-3)所表示的结构，所述式(4)所表示的结构单元中X1是上述式(8-3)所表示的结构且Y2是上述式(5-3)所表示的结构；更进一步优选含有下述的式(2)所表示的结构单元和下述的式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺(以下记为构成F)，其中，所述式(2)所表示的结构单元中X1是p为2的上述式(8-3)所表示的结构且Y1是l为1的上述式(7-3)所表示的结构，所述式(4)所表示的结构单元中X1是p为2的上述式(8-3)所表示的结构且Y2是k为2的上述式(5-3)所表示的结构。
而且，此外，在这些优选的各构成(构成D、E或F)之下，式(2)所表示的结构单元的数量n和式(4)所表示的结构单元的数量m的关系满足n/m＝70/30～99/1，优选满足n/m＝75/25～95/5，上述式(2-1)所表示的结构单元和上述式(4-1)所表示的结构单元的比例，以二者的总和计，在聚酰亚胺的重复单元中，为70摩尔％以上，优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，并且聚酰亚胺的重均分子量优选为3000～200000(聚苯乙烯换算)。
另外，上述说明过的含有式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺也是本发明的对象。
本发明的显示器基板用树脂组合物也可以包含含有上述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸和含有上述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺二者。
本发明的显示器基板用树脂组合物优选包含溶剂且聚酰胺酸或聚酰亚胺溶解或均匀地分散，更优选聚酰胺酸或聚酰亚胺溶解在溶剂中。作为这样的溶剂，可以举出，例如，在前述段落中所记载的溶剂等。
另外，本发明的显示器基板用树脂组合物可以包含交联剂(以下也称交联性化合物。)。
＜交联剂＞
就交联性化合物而言，只要是具有在将使用显示器基板用树脂组合物而获得的涂膜转化成固化膜的工序中能够与聚酰胺酸或聚酰亚胺中至少一方所含有的有机基团发生反应的基团的化合物，则没有特别限定。作为这样的化合物，可以举出，例如，含有2个以上环氧基的化合物，具有氨基的氢原子被羟甲基、烷氧基甲基或其二者取代了的基团的、蜜胺衍生物、苯胍胺衍生物或甘脲等。该蜜胺衍生物和苯胍胺衍生物也可以是二聚体或三聚体，或者也可以是从单体、二聚体和三聚体中任意选择的混合物。这些蜜胺衍生物和苯胍胺衍生物优选每1个三嗪环具有平均3个以上且小于6个羟甲基或烷氧基甲基。
另外，本发明中所使用的交联剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
以下虽然举出了交联性化合物的具体例，但是并不限定于此。
作为含有2个以上环氧基的化合物，可以举出，エポリードGT-401、エポリードGT-403、エポリードGT-301、エポリードGT-302、セロキサイド2021、セロキサイド3000(以上由ダイセル化学工业(株)生产)等具有环己烯结构的环氧化合物；エピコート1001、エピコート1002、エピコート1003、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009、エピコート1010、エピコート828(以上由ジャパンエポキシレジン(株)生产)等双酚A型环氧化合物；エピコート807(ジャパンエポキシレジン(株)生产)等双酚F型环氧化合物；エピコート152、エピコート154(以上由ジャパンエポキシレジン(株)生产)、EPPN201、EPPN202(以上由日本化药(株)生产)等苯酚酚醛清漆型环氧化合物；ECON-102、ECON-103S、ECON-104S、ECON-1020、ECON-1025、ECON-1027(以上由日本化药(株)生产)、エピコート180S75(ジャパンエポキシレジン(株)生产)等甲酚酚醛清漆型环氧化合物；V8000-C7(DIC(株)生产)等萘型环氧化合物；デナコールEX-252(ナガセケムテックス(株)生产)、CY175、CY177、CY179、ARALDITE CY-182、ARALDITE CY-192、ARALDITE CY-184(以上由BASF公司生产)、エピクロン200、エピクロン400(以上由DIC(株)生产)、エピコート871、エピコート872(以上由ジャパンエポキシレジン(株)生产)、ED-5661、ED-5662(以上由セラニーズコーティング(株)生产)等脂环式环氧化合物；デナコールEX-611、デナコールEX-612、デナコールEX-614、デナコールEX-622、デナコールEX-411、デナコールEX-512、デナコールEX-522、デナコールEX-421、デナコールEX-313、デナコールEX-314、デナコールEX-312(以上由ナガセケムテックス(株)生产)等脂肪族聚缩水甘油基醚化合物。
作为具有氨基的氢原子被羟甲基、烷氧基甲基或其二者取代了的基团的、蜜胺衍生物、苯胍胺衍生物或甘脲，可以举出，每1个三嗪环被平均3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环被平均5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上由(株)三和ケミカル生产)；サイメル300、サイメル301、サイメル303、サイメル350、サイメル370、サイメル771、サイメル325、サイメル327、サイメル703、サイメル712等甲氧基甲基化蜜胺；サイメル235、サイメル236、サイメル238、サイメル212、サイメル253、サイメル254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化蜜胺；サイメル506、サイメル508等丁氧基甲基化蜜胺；诸如サイメル1141的含有羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化蜜胺；诸如サイメル1123的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯胍胺；诸如サイメル1123-10的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯胍胺；诸如サイメル1128的丁氧基甲基化苯胍胺；诸如サイメル1125-80的含有羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯胍胺；诸如サイメル1170的丁氧基甲基化甘脲；诸如サイメル1172的羟甲基化甘脲(以上由三井サイアナミッド(株)生产)等。
另外，从提高树脂组合物的保存稳定性的角度考虑，本发明的显示器基板用树脂组合物中交联剂的含量，相对于100质量份聚酰胺酸或聚酰亚胺(在含有二者时，聚酰胺酸和聚酰亚胺)，优选为20质量份以下，从使由本发明树脂组合物获得的固化膜具有充分低的线膨胀系数的角度考虑，更优选为15质量份以下。
[漆和固化膜]
使用本发明的显示器基板用树脂组合物形成固化膜的具体的方法如下所述。
首先，将含有上述式(1)所表示的结构单元和式(3)所表示的结构单元的聚酰胺酸或含有上述式(2)所表示的结构单元和式(4)所表示的结构单元的聚酰亚胺溶解或分散于溶剂中，从而以漆的形态(形成膜的材料)制作树脂组合物。或者，通过直接使用上述说明的聚酰胺酸或聚酰亚胺的反应溶液来准备漆的形态的树脂组合物，或通过将上述说明的聚酰胺酸或聚酰亚胺的反应溶液稀释或浓缩来准备漆的形态的树脂组合物。
然后，通过流延涂布法、旋涂法、刮涂法、浸涂法、辊涂法、棒涂法、口模涂布法、喷墨法、印刷法(凸版、凹版、平版、网版印刷等)等将该漆涂布在基板上而获得涂膜。然后通过使用加热板、烘箱等将所获得的涂膜烧成而形成固化膜。
用于形成固化膜的烧成温度通常为100～400℃，优选为100～350℃，通过该烧成处理，溶剂蒸发，聚酰胺酸发生脱水闭环(酰亚胺化)从而形成聚酰亚胺。此时，出于使其显示更高的均匀成膜性、在基板上进行反应的目的，也可以采用2阶段以上的温度变化。
另外，作为所使用的基板，可以举出，例如，塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、蜜胺树脂、三乙酰纤维素、ABS、AS、降冰片烯系树脂等)、金属、木材、纸、玻璃、板岩等。
作为在前述漆的形态中所使用的溶剂，只要是可以使聚酰胺酸或聚酰亚胺溶解或分散的溶剂，则没有特别限定，但是可以举出，例如，在上述聚酰胺酸的生成反应中所使用的溶剂等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
另外，使聚酰胺酸或聚酰亚胺(在含有二者时，聚酰胺酸和聚酰亚胺。以下相同。)溶解或分散在上述溶剂中的浓度，相对于聚酰胺酸或聚酰亚胺和溶剂的总质量(合计质量)通常为5～40质量％，从提高树脂组合物的保存稳定性的角度考虑，优选为5～20质量％，从提高漆的涂布性的角度考虑，优选为5～15质量％。
由显示器基板用树脂组合物形成的固化膜的厚度并没有特别限定，但是通常为1～50μm，优选为5～40μm。
实施例
下面给出实施例，更具体地对本发明进行说明，但是本发明并不受下述实施例的限定。
[实施例中使用的缩写符号]
以下实施例中所使用的缩写符号的意思如下所述。
＜酸二酐＞
BP-TME：4,4’-联苯二(偏苯三酸单酯酸酐)(本州化学工业(株)生产)(下述式(12))
[化19]
TAHQ：对亚苯基二(偏苯三酸单酯酸酐)(マナック(株)生产)(下述式(13))
[化20]
＜二胺＞
PDA：对苯二胺(东京化成(株)生产)
HAB：4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯(和歌山精化工业(株)生产)
4BP：3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯(和歌山精化工业(株)生产)
＜交联剂＞
V8000-C7：萘型环氧化合物(DIC(株)生产)
＜溶剂＞
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
[数均分子量和重均分子量的测定]
聚合物的重均分子量(以下简称Mw。)和分子量分布，使用日本分光(株)生产的GPC装置(Shodex[注册商标]柱KF803L和KF805L)，在使作为洗脱溶剂的二甲基甲酰胺的流量为1mL/分钟、柱温度为50℃的条件下测定。另外，Mw为聚苯乙烯换算值。
＜合成例P1：聚酰胺酸(P1)的合成＞
将16.7g的PDA(0.154摩尔)和8.34g的HAB(0.039摩尔)溶解于700g的NMP中，并添加101g的BP-TME(0.189摩尔)，然后再次添加74g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为129000，分子量分布为2.5。
＜合成例P2：聚酰胺酸(P2)的合成＞
将19.1g的PDA(0.156摩尔)和4.24g的4BP(0.039摩尔)溶解于700g的NMP中，并添加102g的BP-TME(0.192摩尔)，然后再次添加74g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为136300，分子量分布为2.4。
＜合成例P3：聚酰胺酸(P3)的合成＞
将30.4g的PDA(0.281摩尔)和6.75g的4BP(0.031摩尔)溶解于700g的NMP中，并添加142g的TAHQ(0.306摩尔)，然后再次添加20g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为119600，分子量分布为3.5。
＜比较例HP1：聚酰胺酸(HP1)的合成＞
将22.7g的PDA(0.210摩尔)溶解于700g的NMP中，并添加94.3g的TAHQ(0.205摩尔)，然后再次添加83g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为103300，分子量分布为3.8。
＜比较例HP2：聚酰胺酸(HP2)的合成＞
将35.1g的HAB(0.162摩尔)溶解于800g的NMP中，并添加84.9g的BP-TME(0.158摩尔)，然后再次添加80g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为148400，分子量分布为2.5。
＜比较例HP3：聚酰胺酸(HP3)的合成＞
将38.8g的HAB(0.180摩尔)溶解于800g的NMP中，并添加81.0g的TAHQ(0.176摩尔)，然后再次添加80g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为127600，分子量分布为2.8。
＜比较例HP4：聚酰胺酸(HP4)的合成＞
将38.8g的4BP(0.180摩尔)溶解于800g的NMP中，并添加81.0g的TAHQ(0.176摩尔)，然后再次添加80g的NMP，在氮气气氛下，使其在23℃下反应24小时。所获得的聚合物的Mw为127600，分子量分布为2.8。
＜试样制作：漆＞
按照表1所示的组成，混合聚合物溶液、交联剂和作为溶剂的NMP，在室温(约23℃)下搅拌6小时以上而形成均匀的溶液，从而调制了显示器基板用树脂组合物(漆)。
[表1]
表1 显示器基板用树脂组合物(漆)的组成
＜涂布膜和线膨胀系数评价＞
通过以下方法评价上述调制的显示器基板用树脂组合物(漆)。评价结果如表2所示。
[固化前的膜厚·剥离方法]
使用棒式涂布机(段差250μm)将表1中的显示器基板用树脂组合物(漆)分别涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，在烘箱中，在110度的温度下烧成10分钟，在250度的温度下烧成30分钟，在300度的温度下烧成30分钟。使用接触式膜厚测定器((株)ULVAC生产的Dektak3ST)测定所获得的涂布膜的膜厚。然后，连同玻璃基板一起在1L烧杯中的70度纯水中静置，从而进行膜的剥离。
[线膨胀系数]
将上述获得的膜制成20mm×5mm状的长条，使用TMA-4000SA(ブルカー·エイエックスエス(株)生产)以5度/分钟的条件从50度升温至400度，冷却后再次测定从50度至400度的线膨胀系数。
[表2]
表2 膜厚、自支持性和线膨胀系数的评价结果
试样号 膜厚(μm) 自支持性 线膨胀系数(ppm/℃)
① 16 ○ 7.2
② 11 ○ 9.1
③ 15 ○ 9.7
④ 11 ○ 6.1
⑤ 11 × 10.0
⑥ 14 ○ 14.1
⑦ 12 ○ 28.5
⑧ 13 △ 53.1
⑨ 14 × -
○:具有自支持性。即使弯曲90度也不破裂。
△:具有自支持性。但是，因冲击而破裂。
×:不具有自支持性。
如表2所示，可知，由本发明的显示器基板用树脂组合物获得的薄膜具有适度的线膨胀系数和适度的柔软性。

Claims (18)

1.一种显示器基板用树脂组合物，其含有聚酰胺酸或者聚酰亚胺，所述聚酰胺酸含有下述式(1)所表示的结构单元及式(3)所表示的结构单元，所述聚酰亚胺含有下述式(2)所表示的结构单元及式(4)所表示的结构单元，
式(1)至式(4)中，
X1为下述式(8)所表示的结构，
Y1为下述式(7)所表示的结构，
Y2为下述式(5)所表示的结构，
n及m表示自然数，
式中，
R10至R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
l表示1至3的整数，另外，○表示结合键，
式中，
R14至R23分别独立地表示氢原子、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
Z2及Z3表示氧原子，
Z4表示碳原子数1至10的烷基，
p表示1或2的整数，另外，○表示结合键，
式中，
R1至R3分别独立地表示氢原子、碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基，
W1表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的卤代烷基、碳原子数1至10的烷氧基、羟基、卤素原子、硝基、甲酰基、氰基或羧基，
V1表示碱溶性基团，
k表示1至3的整数，另外，○表示结合键。
2.根据权利要求1所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述V1表示羟基或羧基。
3.根据权利要求2所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述V1表示羟基，且所述R1至R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1至3的烷基或碳原子数1至3的烷氧基。
4.根据权利要求3所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述R1至R3表示氢原子，且所述k表示2。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述R10至R13分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1至3的烷基或碳原子数1至3的烷氧基，且l表示1或2。
6.根据权利要求5所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述R10至R13表示氢原子。
7.根据权利要求6所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述R14至R23表示氢原子。
8.根据权利要求1至4、6和7中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述式(1)中的n与所述式(3)中的m的关系为n/m＝70/30至99/1。
9.根据权利要求1至4、6和7中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述式(2)中的n与所述式(4)中的m的关系为n/m＝70/30至99/1。
10.根据权利要求1至4、6和7中任一项所述的显示器基板用树脂组合物，其进一步含有交联剂。
11.根据权利要求10所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述交联剂为具有2个以上环氧基，且具有1个以上芳香族基团的化合物。
12.根据权利要求11所述的显示器基板用树脂组合物，其中，所述交联剂为具有6个以下环氧基的化合物，且该化合物具有将环氧基与芳香族基团结合的碳原子数1至10的亚烷基。
13.根据权利要求10所述的显示器基板用树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述聚酰胺酸或聚酰亚胺，所述交联剂为20质量份以下。
14.根据权利要求11所述的显示器基板用树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述聚酰胺酸或聚酰亚胺，所述交联剂为20质量份以下。
15.根据权利要求12所述的显示器基板用树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述聚酰胺酸或聚酰亚胺，所述交联剂为20质量份以下。
16.一种漆，其特征在于，是权利要求1至15中任一项所述的显示器基板用树脂组合物溶解于至少1种溶剂中而得的。
17.一种固化膜，其通过使用权利要求16所述的漆在230度以上烧成而获得。
18.一种结构体，其在基板上具有至少一层包含权利要求17所述的固化膜的层。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015110684A (ja) * 2012-03-22 2015-06-18 日産化学工業株式会社 ポリアミック酸およびポリイミド
WO2016129546A1 (ja) * 2015-02-10 2016-08-18 日産化学工業株式会社 剥離層形成用組成物
JP6938837B2 (ja) 2017-09-04 2021-09-22 エルジー・ケム・リミテッド フレキシブルディスプレイ素子基板用ポリイミドフィルム
JP7435110B2 (ja) 2020-03-19 2024-02-21 住友ベークライト株式会社 ポリヒドロキシイミド、ポリマー溶液、感光性樹脂組成物およびその用途

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1457454A (zh) * 2001-02-26 2003-11-19 东丽株式会社 正型感光性树脂前体组合物以及使用它的显示装置
JP2004198678A (ja) * 2002-12-18 2004-07-15 Toray Ind Inc ポジ型感光性樹脂前駆体組成物
JP2009109541A (ja) * 2007-10-26 2009-05-21 Asahi Kasei Electronics Co Ltd ネガ型感光性樹脂組成物
US20090306329A1 (en) * 2007-01-26 2009-12-10 Honshu Chemical Industry Co., Ltd. Novel ester group-containing tetracarboxylic acid dianhydride, novel polyesterimide precursor derived therefrom, and polyesterimide
JP2010174195A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Asahi Kasei Corp ポリイミドポリアミド共重合体及び感光性樹脂組成物
JP2011133615A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Toray Ind Inc ポジ型感光性樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4082041B2 (ja) * 2001-02-26 2008-04-30 東レ株式会社 ポジ型感光性樹脂前駆体組成物及びそれを用いた電子部品ならびに表示装置
JP2007169585A (ja) * 2005-09-20 2007-07-05 Manac Inc 低線熱膨張係数を有するポリエステルイミドおよびその前駆体、ならびにこれらの製造方法
JP4961726B2 (ja) * 2005-11-24 2012-06-27 新日本理化株式会社 ポリイミド前駆体及びポリイミド、並びにポリイミド系プラスチック基板及びその製造方法。
JP2007231224A (ja) * 2006-03-03 2007-09-13 Sumitomo Chemical Co Ltd ディスプレー用ポリイミドフィルム。
JP2008101187A (ja) * 2006-09-19 2008-05-01 Asahi Kasei Corp ポリエステルイミドおよびその製造方法
JP4846609B2 (ja) * 2007-01-30 2011-12-28 旭化成イーマテリアルズ株式会社 エステル基及びオキサゾール構造を有するポリイミド前駆体、ポリイミド及びその製造方法
JP2008297362A (ja) * 2007-05-29 2008-12-11 Mitsubishi Chemicals Corp エステル基含有テトラカルボン酸二無水物、高靭性を有するポリイミド及びその前駆体
JP5343494B2 (ja) * 2008-09-30 2013-11-13 デクセリアルズ株式会社 感光性シロキサンポリイミド樹脂組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1457454A (zh) * 2001-02-26 2003-11-19 东丽株式会社 正型感光性树脂前体组合物以及使用它的显示装置
JP2004198678A (ja) * 2002-12-18 2004-07-15 Toray Ind Inc ポジ型感光性樹脂前駆体組成物
US20090306329A1 (en) * 2007-01-26 2009-12-10 Honshu Chemical Industry Co., Ltd. Novel ester group-containing tetracarboxylic acid dianhydride, novel polyesterimide precursor derived therefrom, and polyesterimide
JP2009109541A (ja) * 2007-10-26 2009-05-21 Asahi Kasei Electronics Co Ltd ネガ型感光性樹脂組成物
JP2010174195A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Asahi Kasei Corp ポリイミドポリアミド共重合体及び感光性樹脂組成物
JP2011133615A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Toray Ind Inc ポジ型感光性樹脂組成物

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