CN104051725B - 一种高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，首先采用掺杂的方式在氧化镍钴锰锂一次料结构中引入金属元素以稳定其结构；在对一次料的包覆过程中，利用尿素缓释氢氧根的特点和诱导剂对金属离子的引导作用，创造出一种速率可控的均相包覆体系，这种包覆方法能够使得金属化合物缓慢生成，有序的附着在氧化镍钴锰锂一次料表面，最终形成一层均匀的包覆膜。用此制备方法合成的氧化镍钴锰锂正极材料，在高电压条件下(4.35V)具有良好的循环性能。

Description

一种高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料制备方法，具体为一种适用于高电压体系的氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法。
背景技术
氧化镍钴锰锂正极材料是一种具有层状结构的正极材料，因其兼有镍酸锂和钴酸锂的优点，且价格便宜、合成方便，被认为是最有可能取代钴酸锂的正极材料，同时也是现今锂离子电池研究的一大热点。目前，氧化镍钴锰锂正极材料产品中最具市场竞争力的是523型正极材料，这种材料具有摩尔比为5:2:3的镍钴锰三元素的组成，在考虑材料结构稳定性的同时，又突出了其优异的化学活性(能量密度能够达到160Wh/Kg)，另外，其低温特性、功率特性以及高温储存性也比较优异。因此，氧化镍钴锰锂正极材料在数码相机、笔记本电脑、手机等消费电子产品的电池以及小型电动工具的电池中有着广泛的应用。
然而，随着小型民用设备对新一代锂离子电池高能量密度需求的不断提升，传统锂离子电池正极材料已逐渐不能满足要求，下一代小型锂离子电池无论是采用Si/Sn合金负极或提升端电压至4.3V以上，都要求提升正极材料的充电终止电压(由4.2V提升至4.35V以上)。目前，市面上主流高端智能手机均已经开始使用高电压锂离子电池(例如iPhone5/5S，三星GalaxyNote2/Note3等)，以支持其产品更为强大的功能需求，可见，适合更高充电终止电压的正极材料的研究已成为必然趋势。其中，高电压523型氧化镍钴锰锂正极材料将会具有更高的能量密度，并拥有更为广阔的应用前景(例如电动汽车领域)，因此，高电压523型氧化镍钴锰锂正极材料的研发工作迫在眉睫。
研究表明，常规523型氧化镍钴锰锂正极材料将充放电终止电压从4.2V提升至4.35V后(全电池测试)，1C比容量能够从155mAh/g提升至165mAh/g以上，但是其在高电压体系下的循环寿命会急剧衰减。这是由于高电压体系下正极材料结构容易发生崩塌以及电解液对正极表面的腐蚀作用所造成的。基于此，研究人员把重点集中在了材料的包覆上，寄希望使材料表面形成一种包覆膜来对材料形成保护作用。目前，包覆改性方法一般为固相法和液相法，而液相法相对于固相法而言，在包覆均匀性上要更佳一些。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种固相掺杂与液相包覆相结合的方法来制备适合于高电压体系的氧化镍钴锰锂正极材料。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)使用高速混合机将三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末、金属元素M的氧化物粉末按比例均匀混合，然后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于730-800℃保温4-6h后继续升温至880-980℃恒温焙烧4-8h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
2)建立包覆体系A：用去离子水和包覆金属元素X所对应的盐，配置包覆金属元素X的溶液；向溶液中加入诱导剂和尿素，匀速搅拌0.2-1h；向溶液中加入氨水直至溶液体系pH＝6.0-7.0；
3)向上述包覆体系A中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料，在匀速搅拌的条件下加热并保温0.5-3h，保温温度为75-95℃；
4)将经过步骤3)的物料进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于650-800℃保温4-6h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末为523型三元层状镍钴锰锂材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的前驱体，该前驱体的分子式为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2。
所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末的摩尔比为1.00:(0.53±0.03)，金属元素M的氧化物粉末中金属元素M的总质量占三元材料前驱体粉末的质量百分比为0.01％-0.5％，其中，金属元素M的氧化物为二氧化钛、三氧化二铝、氧化镁中的一种或几种。
所述步骤1)中的高速混合机的工作转速为600-1500rpm。
所述步骤2)中的包覆金属元素X所对应的盐为镁、钛、锆、铝所对应的硫酸盐、硝酸盐和氯化物的一种或者几种，金属元素X的总浓度为0.005-0.10mol/L，诱导剂为乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠的一种或者几种，诱导剂的总浓度为0.01-0.80mol/L，尿素的浓度为0.01-2.00mol/L。
所述步骤3)中的包覆体系A的体积与待包覆氧化镍钴锰锂一次料质量的比值为1-10，体积单位为L，质量单位为kx。
本发明的有益效果是：
(1)采用的固相掺杂法有助于强化材料的结构，提高其在高电压体系下的稳定性，采用的均相沉淀包覆法相较传统液相法而言，具有更好的包覆均匀性，且包覆速率可控，对提高材料的高电压循环性能有着显著的促进作用。
(2)本发明的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，工艺简单，所采用的原料均为大宗化工产品，易实现产业化。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的氧化镍钴锰锂正极材料的扫描电镜图片；
图2为本发明实施例1制备的氧化镍钴锰锂正极材料的半电池首次充放电示意图(0.1C，3.0-4.4V)；
图3为本发明实施例1、2、3制备的氧化镍钴锰锂正极材料的全电池循环寿命示意图(1C，3.0-4.35V)。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明：
本发明的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)使用高速混合机将三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末、金属元素M的氧化物粉末按比例均匀混合，然后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于730-800℃保温4-6h后继续升温至880-980℃恒温焙烧4-8h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
2)建立包覆体系A：用去离子水和包覆金属元素X所对应的盐，配置包覆金属元素X的溶液；向溶液中加入诱导剂和尿素，匀速搅拌0.2-1h；向溶液中加入氨水直至溶液体系pH＝6.0-7.0；
3)向上述包覆体系A中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料，在匀速搅拌的条件下加热并保温0.5-3h，保温温度为75-95℃；
4)将经过步骤3)的物料进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于650-800℃保温4-6h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末为523型三元层状镍钴锰锂材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的前驱体，该前驱体的分子式为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2。
所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末的摩尔比为1.00:(0.53±0.03)，金属元素M的氧化物粉末中金属元素M的总质量占三元材料前驱体粉末的质量百分比为0.01％-0.5％，其中，金属元素M的氧化物为二氧化钛、三氧化二铝、氧化镁中的一种或几种。
所述步骤1)中的高速混合机的工作转速为600-1500rpm。
所述步骤2)中的包覆金属元素X所对应的盐为镁、钛、锆、铝所对应的硫酸盐、硝酸盐和氯化物的一种或者几种，金属元素X的总浓度为0.005-0.10mol/L，诱导剂为乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠的一种或者几种，诱导剂的总浓度为0.01-0.80mol/L，尿素的浓度为0.01-2.00mol/L。
所述步骤3)中的包覆体系A的体积与待包覆氧化镍钴锰锂一次料质量的比值为1-10，体积单位为L，质量单位为kg。
实施例1
将2kg三元材料前驱体粉末(生产厂家：宁波金和新材料股份有限公司)、0.870kg碳酸锂粉末、1.752g二氧化钛粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为800rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于750℃保温6h后继续升温至930℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
配置硝酸镁和硝酸铝的混合溶液5L，其中，硝酸镁浓度为0.02mol/L，硝酸铝浓度为0.01mol/L；向溶液中加入0.5mol乙二胺四乙酸二钠和1mol尿素，匀速搅拌1h；向溶液中加入少量氨水直至溶液体系pH处于6.5与7.0之间；
向配置好的溶液中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料2kg，在匀速搅拌的条件下加热并保温2h，保温温度为90℃；
将上述固液混合物进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以5℃/min速率升温，于750℃保温4h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
图1该产品的扫描电镜图片，图中显示，产物颗粒尺寸大多处于9-12μm之间。
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为179.5mAh/g(参见图2)，效率88.2％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为86.8％(参见图3)。
实施例2
将2kg三元材料前驱体粉末(同上)、0.830kg碳酸锂粉末、2.358g二氧化钛粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为900rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于780℃保温4h后继续升温至960℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
配置硝酸铝溶液8L，硝酸铝浓度为0.01mol/L；向溶液中加入0.4mol/L乙二胺四乙酸二钠和8mol/L尿素，匀速搅拌0.5h；向溶液中加入少量氨水直至溶液体系pH处于6.5与7.0之间；
向配置好的溶液中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料2kg，在匀速搅拌的条件下加热并保温2h，保温温度为95℃；
将上述固液混合物进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于750℃保温4h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为181.2mAh/g，效率89.1％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为84.3％(参见图3)。
实施例3
将2kg三元材料前驱体粉末(同上)、0.890kg碳酸锂粉末、2.831g氧化镁粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为700rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以5℃/min速率升温，于800℃保温6h后继续升温至930℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
配置硝酸镁溶液6L，其中，硝酸镁浓度为0.01mol/L；向溶液中加入0.6mol柠檬酸钠和3.60mol尿素，匀速搅拌1h；向溶液中加入少量氨水直至溶液体系pH处于6.5与7.0之间；
向配置好的溶液中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料2kg，在匀速搅拌的条件下加热并保温1.5h，保温温度为85℃；
将上述固液混合物进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于650℃保温4h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为180.2mAh/g，效率88.2％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为82.5％(参见图3)。
对比实施例1
将2kg三元材料前驱体粉末(同上)和0.830kg碳酸锂粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为900rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于780℃保温4h后继续升温至960℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到产品；
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为179.8mAh/g，效率87.8％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为61.8％。
对比实施例2
将2kg三元材料前驱体粉末(同上)、0.830kg碳酸锂粉末、2.358g二氧化钛粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为900rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于780℃保温4h后继续升温至960℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料产品；
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为180.8mAh/g，效率87.9％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为69.3％。
对比实施例3
将2kg三元材料前驱体粉末(同上)和0.830kg碳酸锂粉末用高速混合机均匀混合，高速混合机转速为900rpm。将混合料置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于780℃保温4h后继续升温至960℃恒温焙烧6h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
配置硝酸铝溶液8L，硝酸铝浓度为0.01mol/L；向溶液中加入0.4mol乙二胺四乙酸二钠和8mol/L尿素，匀速搅拌0.5h；向溶液中加入少量氨水直至溶液体系pH处于6.5与7.0之间；
向配置好的溶液中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料2kg，在匀速搅拌的条件下加热并保温2h，保温温度为95℃；
将上述固液混合物进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以6℃/min速率升温，于750℃保温4h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
对该产品进行半电池性能测试(0.1C，3.0-4.4V)，其首次放电容量为177.6mAh/g，效率87.3％；对该产品进行全电池测试，在3.0-4.35V电压范围内，对电池进行充放电循环实验，在1C倍率下充放电，电池经400次循环容量保持率为80.1％。
通过上述对比试验，可以看出：对氧化镍钴锰锂材料进行固相掺杂和液相包覆，既能提高材料的克容量，又能提升材料在高电压体系下的循环性能。
综上所述，本发明的内容并不局限在上述的实施例中，相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实施例，但这种实施例都包括在本发明的范围之内。

Claims (6)

1.一种高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)使用高速混合机将三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末、金属元素M的氧化物粉末按比例均匀混合，然后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于730-800℃保温4-6h后继续升温至880-980℃恒温焙烧4-8h，然后随炉降温至室温，经粉碎、过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂材料一次粉料；
2)建立包覆体系A：用去离子水和包覆金属元素X所对应的盐，配置包覆金属元素X的溶液；向溶液中加入诱导剂和尿素，匀速搅拌0.2-1h；向溶液中加入氨水直至溶液体系pH＝6.0-7.0，诱导剂为乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠的一种或者几种；
3)向上述包覆体系A中加入待包覆的氧化镍钴锰锂一次料，在匀速搅拌的条件下加热并保温0.5-3h，保温温度为75-95℃；
4)将经过步骤3)的物料进行抽滤、洗涤，再将湿料烘干后置于罩式炉中，在空气气氛下以5-10℃/min速率升温，于650-800℃保温4-6h后随炉降温至室温，过筛后得到高电压氧化镍钴锰锂正极材料产品。
2.根据权利要求1所述的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末为523型三元层状镍钴锰锂材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的前驱体，该前驱体的分子式为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2。
3.根据权利要求1所述的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的三元材料前驱体粉末、碳酸锂粉末的摩尔比为1.00:(0.53±0.03)，金属元素M的氧化物粉末中金属元素M的总质量占三元材料前驱体粉末的质量百分比为0.01％-0.5％，其中，金属元素M的氧化物为二氧化钛、三氧化二铝、氧化镁中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的高速混合机的工作转速为600-1500rpm。
5.根据权利要求1所述的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的包覆金属元素X所对应的盐为镁、钛、锆、铝所对应的硫酸盐、硝酸盐和氯化物的一种或者几种，金属元素X的总浓度为0.005-0.10mol/L，诱导剂的总浓度为0.01-0.80mol/L，尿素的浓度为0.01-2.00mol/L。
6.根据权利要求1所述的高电压氧化镍钴锰锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中的包覆体系A的体积与待包覆氧化镍钴锰锂一次料质量的比值为1-10，体积单位为L，质量单位为kg。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN104300145B (zh) * 2014-10-10 2017-02-15 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 一种高振实改性镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN104934582A (zh) * 2015-06-10 2015-09-23 广东邦普循环科技有限公司 一种锂离子电池正极材料湿法包覆钛的方法
CN107215903A (zh) * 2017-06-07 2017-09-29 四川科能锂电有限公司 高电压三元正极材料的制备方法
CN107195863A (zh) * 2017-06-07 2017-09-22 四川科能锂电有限公司 镍钴锰三元正极材料的制备方法
CN110061195A (zh) * 2018-01-18 2019-07-26 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种锂离子电池正极材料的表面改性方法
CN108390034A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 山东丰元化学股份有限公司 高电压三元复合材料的制备方法
CN109935827A (zh) * 2019-03-25 2019-06-25 合肥学院 一种纳米棒状镍锰酸锂的制备方法及其在电池正极材料中的应用
CN110697802A (zh) * 2019-11-06 2020-01-17 联动天翼新能源有限公司 一种壳核结构的碳酸盐三元前驱体及制备方法
CN112079396A (zh) * 2020-08-25 2020-12-15 北方奥钛纳米技术有限公司 含镍正极材料、其制备方法及包含其的锂离子电池

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101997113A (zh) * 2009-08-17 2011-03-30 北京当升材料科技股份有限公司 一种锂离子电池用多层包覆结构的多元材料及其制备方法
US20130183579A1 (en) * 2012-01-17 2013-07-18 Seung-Mo Kim Positive active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
CN103311533A (zh) * 2013-06-28 2013-09-18 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池钴基混合正极材料的制备方法
CN103490060A (zh) * 2013-10-11 2014-01-01 宁德新能源科技有限公司 锂镍钴锰正极材料及其制备方法

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