CN104045822B - 磷酸酯、及其制备和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及磷酸酯、及其制备和用途。具体而言,本发明涉及聚醚改性的烷基醇的磷酸酯、及其制备和聚醚改性的烷基醇的磷酸酯用于在表面上产生光亮的用途。

Description

磷酸酯、及其制备和用途
技术领域
本发明涉及聚醚改性的烷基醇的磷酸酯、及其制备和聚醚改性的烷基醇的磷酸酯用于在表面上产生光亮(shine)的用途。
背景技术
用于硬表面的清洗配制物的传统光亮添加剂是基于添加无助于清洗的蜡/丙烯酸聚合物。这样的组合留下固体薄膜,该固体薄膜首先密封表面,其次可导致由于各种机械要求的明显的胎面标记(tread mark)。结果使不平表面平滑,虽然产生光亮,但表面就其本质而言也是明显改变。在大多数情况中,尤其是较多的以此方法处理的粗糙或结构化的表面看上去上了漆,并且没有焕然如新。
EP0940406描述了磷酸酯,
a)其通过以下反应获得:ω-羟基-官能的低聚-(烷基)苯乙烯或聚(烷基)苯乙烯与环氧烷反应以产生聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚环氧烷的共聚物并随后转化为相应的磷酸酯与磷酸酯形成的磷化合物,其中至多100%的终端羟基的这些聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚环氧烷的共聚物转化为磷酸酯基团,并且取决于所选择的计量比,磷原子为单酯化的和/或二酯化的,和
b)基于聚氧化苯乙烯-嵌段(b)-聚环氧烷的共聚物是通过以下反应获得:从单官能的起始醇开始根据各个片段的所需顺序和链长度通过依次添加氧化苯乙烯和环氧烷,并随后如在a)中描述的方式转化成相应的磷酸酯,也描述了它们作为颜料和填料用的分散剂的用途。
EP1167452描述了基于聚苯乙烯嵌段(b)-聚环氧烷的共聚物的特定磷酸酯作为用于颜料和填料的乳化剂和分散剂的用途。
本发明的目的是提供在清洗配制物中以有效的低浓度存在的光亮添加剂。
发明内容
令人惊讶的是,已发现下述磷酸酯能够实现本发明的目的。
因此本发明提供如权利要求1描述的磷酸酯。
本发明还提供根据本发明的用于制备磷酸酯的方法。
另一个优点是,聚醚改性的烷基醇的磷酸酯用于在表面产生光亮。
本发明的一个优点是磷酸酯甚至在低浓度下产生光亮效果。
本发明的另一个优点是磷酸酯在表面没有留下油腻或晕光效果。
本发明的又一个优点是磷酸酯可用于硬水。
本发明的又一个优点是磷酸酯减少配制物干燥时表面上的斑点。
本发明的又一个优点是磷酸酯在含水、尤其是表面活性的配制物中具有良好的稳定性。
本发明的又一个优点是磷酸酯可以非常容易地加入含水配制物中,而不会对含水配制物的有利性质有决定性的影响。
具体实施方式
下面将通过实施例描述根据本发明的磷酸酯和含有该根据本发明的磷酸酯的配制物,并且不希望将本发明限定于这些示例性实施方式。下面阐述范围、通式或化合物种类,它们不仅涵盖明确提及的化合物的相应范围或组,而且还涵盖通过去除单个值(范围)或化合物而获得的化合物的所有的部分范围和部分组。无论在何种情况下本发明说明书上下文中引用的文献,其内容应当被认为全部属于本发明的公开内容。在本发明的上下文中,无论任何化合物,例如聚醚,多次被描述可具有不同单元,它们可统计分布(统计低聚物)或排列(嵌段低聚物)于这些化合物中。在这些化合物中涉及的单元的数目的数值应理解为对所有相应化合物进行平均的平均值。所有提及的百分比(%)是重量百分比,除非另有说明。
因此现在要求保护通式1的磷酸酯或其盐
其中R1、R2、R3和R4相同或不同,选自:R-O-(SO)a-(EO)b-(PO)c-(BO)d-和OH,其中
SO=
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-以及
前提条件是,基团R1、R2、R3和R4中至少1个、优选至少2个、尤其是3个、尤其优选4个不是OH,
其中
a=2.2-10,优选2.5-7,尤其优选3-5,
b=3-20,优选4-15,尤其优选8-12,
c=0-10,尤其是0,
d=0-10,尤其是0和
R选自具有8-20个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基,优选具有8-16、尤其是10-14个碳原子的直链、饱和的烷基。
取决于根据本发明的磷酸酯周围的pH,根据本发明的磷酸酯还可以作为盐以部分或全部中性形式存在。这里可以提及的抗衡离子尤其是碱金属和碱土金属离子,和任选取代的铵离子。
在基团R1、R2、R3和R4中的R可以相同或不同。
根据本发明的优选的磷酸酯的特征在于基团R1、R2、R3和R4中的4个基团都不是OH。
根据本发明的尤其优选的磷酸酯的特征在于a=2.5-5,b=8-12和c=d=0。
根据本发明的尤其有利的磷酸酯的特征在于R选自具有8-16个、尤其是10-14个碳原子的直链、饱和的烷基。尤其优选地,R为具有12个碳原子和14个碳原子的直链、饱和的烷基的组合。
对于分析根据本发明的磷酸酯和测定a、b、c和d的值,可使用下述分析方法。
根据本发明的磷酸酯的分子量可在配有SDV1000/10000柱的HP1100GPC上测定。使用的流动相为四氢呋喃,流速1ml/min。样品浓度为10g/l;用聚丙二醇校准的HPRI检测器进行检测。
该测量结合NMR测定(1H,13C),其结果是可测量a、b、c和d的各个链的长度。尤其在1H-NMR,在4.5ppm峰处显示SO链长度,在约1.3ppm处为EO链长度和在约0.8ppm处为烷基链长度。在约4.2ppm区域发现磷酸酯的酯带。具有多重酯化的多膦酸可通过31P NMR测定。本发明中,在1.5ppm处发现单酯,在1.0ppm处发现二酯和在0.0ppm处发现四酯。
根据本发明的优选的磷酸酯的特征在于它们不是水溶性的。与本发明有关,术语“水溶性”应理解为是指在20℃下物质可以最高1重量%、优选0.5重量%、尤其优选0.1重量%溶于纯水中,重量%是指水和测试物质的总和。
根据本发明的磷酸酯可通过本领域技术人员已知的方法制备,例如在EP0940406中描述的。优选地,根据本发明的磷酸酯通过根据本发明下述方法制备。基本上,根据本发明的方法包含烷氧基化步骤。本领域技术人员例如在DE10054462、WO1992012950和WO2005026273中可发现进行烷氧基化的适当的指导。
本发明的用于制备磷酸酯的方法包含以下步骤:
A)提供具有8-20个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基醇或其混合物,
B)在80-150℃、优选100-140℃、尤其是110-130℃的温度和0.4-1.2巴、优选0.6-1巴、尤其优选0.7-0.9巴压力下与基于烷基醇为2.2-10摩尔、优选2.5-7摩尔、尤其优选3-4摩尔的氧化苯乙烯反应,
C)在80-130℃、优选100-125℃、尤其是110-120℃的温度和0.5-6.0巴、优选0.6-3.0巴、尤其优选0.8-1.5巴压力下与基于烷基醇为3-20摩尔、优选4-15摩尔、尤其优选8-12摩尔的环氧乙烷反应,
D)在80-130℃、优选100-125℃、尤其是110-120℃的温度和0.5-6.0巴、优选0.6-3巴、尤其优选0.8-1.5巴压力下与基于烷基醇为0-10摩尔、优选0摩尔的环氧丙烷反应,
E)在80-130℃、优选100-125℃、尤其是110-120℃温度和0.5-6.0巴、优选0.6-3.0巴、尤其优选0.8-1.5巴压力下与基于烷基醇为0-10摩尔、优选0摩尔的环氧丁烷反应,
F)在50-110℃、优选60-100℃、尤其是70-90℃的温度和0.4-1.2巴、优选0.6-1巴、尤其优选0.7-0.9巴的压力下与基于烷基醇为0.1-1.0摩尔、优选0.1-0.5摩尔、尤其优选0.2-0.3摩尔的多磷酸P4O10反应,并任选地H)将得到的磷酸酯纯化。
根据本发明方法的步骤D)、E)和H)是任选的,这在步骤D)和E)中通过术语“与0摩尔”环氧烷反应来表达。
在根据本发明方法的步骤A)中提供的醇,优选选自具有8-16个、尤其是10-14个碳原子的直链、饱和的伯烷基醇或其混合物;尤其优选地,该醇构成具有12个碳原子和14个碳原子的直链、饱和的伯烷基醇的混合物。
在根据本发明方法的步骤B至E中,烷氧基化在催化剂、优选碱性(碱的)催化剂例如碱金属甲醇盐、氢氧化钠和/或氢氧化钾的存在下进行。尤其优选考虑甲醇钠和甲醇钾,以固体计算且基于所得的反应产物,以0.1-5.0重量%、优选0.2-0.8重量%的催化剂量的有利方式优选使用。因此有利且优选的是,根据本发明的方法在无水下进行,关于本发明的术语“无水”应理解为是指基于总的反应混合物,小于0.5重量%的量的水。同样有利的是,根据本发明的方法在无溶剂、即不添加溶剂下进行。
根据本发明特别优选的方法的特征在于使用在步骤B)中3-4摩尔、在步骤C)中8-12摩尔和在步骤D)和E)中0摩尔的尤其是环氧烷,在每种情况下均基于烷基醇。
可通过根据本发明的方法制备的磷酸酯同样通过本发明提供。
可通过根据本发明方法制备的磷酸酯可构成磷酸酯混合物,除了含根据本发明通式1的上述磷酸酯,该磷酸酯混合物还包含至少一个P-O-P键已裂开(cleaved)的那些磷酸酯。
本发明还提供一种清洁/或护理配制物,其包含通式1a的磷酸酯和/或其盐
其中R1a、R2a、R3a和R4a相同或不同,且选自
R-O-(SO)aa-(EO)bb-(PO)cc-(BO)dd-和OH,其中
SO=
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-和
前提条件是,R1a、R2a、R3a和R4a中至少1个、优选至少2个、尤其是3个、尤其优选4个基团不是OH,
其中
aa=1-20,优选2.5-7,尤其优选3-4,
bb=1-100,优选4-40,尤其优选8-12,
cc=0-10,尤其是0,
dd=0-10,尤其是0,和
R选自具有6-24个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基,优选具有8-20个、优选9-16个、尤其是10-14个碳原子的直链、饱和的烷基。
根据本发明优选地,通式1a的至少一种化合物以0.00001重量%至2.5重量%、尤其优选0.1重量%至1.2重量%的量存在于含水配制物中,其中重量%相对于总的配制物。
根据本发明的清洁和护理配制物尤其是含水配制物,其中术语“含水”应理解为是指基于总的配制物至少30重量%、优选80重量%、尤其优选98重量%的水的水含量。
除了含通式1a的化合物外优选包含至少一种表面活性剂的含水护理和清洁配制物是尤其优选的,在该情况下,例如可存在阴离子型、非阴离子型、阳离子型和/或两性表面活性剂。基于总的配制物,含水配制物中的总的表面活性剂的含量优选0.1-40重量%,并且尤其优选0.1-12.0重量%。
根据本发明的配制物特别优选地包含根据本发明的通式1的磷酸酯和/或可通过根据本发明方法制备的磷酸酯作为通式1a中的磷酸酯,其中根据本发明上述主题的优选实施方式优选地存在于根据本发明的配制物中。
本发明还提供至少一种通式1a的磷酸酯和/或其盐、
或至少一种根据本发明通式1的磷酸酯、
或通过根据本发明方法获得的磷酸酯、
或根据本发明的配制物、
用于在表面、优选地在优选为无吸收性的(nonabsorbent)硬表面产生光亮的用途,
其中R1a、R2a、R3a和R4a相同或不同,并且选自
R-O-(SO)aa-(EO)bb-(PO)cc-(BO)dd-和OH,其中
SO=
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-,和
前提条件是,R1a、R2a、R3a和R4a中至少1个、优选至少2个、尤其是3个、尤其优选4个基团不是OH,
其中
aa=1-20,优选2.5-7,尤其优选3-4,
bb=1-100,优选4-40,尤其优选8-12,
cc=0-40,优选0-10,尤其是0,
dd=0-20,优选0-10,尤其是0和
R选自具有6-24个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基,优选具有8-12个、优选9-16个、尤其是10-14个碳原子的直链、饱和的烷基。
对于根据本发明的用途,优选排除纸张。
根据本发明在表面上的用途,尤其适于汽车,船舶,飞机,窗玻璃(window panes)和窗台(sill),淋浴隔断(shower divider),地板材料例如地毯、瓷砖、层压材料(laminates)、镶木地板、软木地板、大理石、石材和精细瓷砖地板,家用陶瓷例如WC,盥洗池、坐浴盆、淋浴盆、浴缸,门把手、配件(fittings),家用电器例如洗衣机、烘干机、洗碗机、陶瓷或不锈钢制水槽,家具例如桌子、椅子、长椅、操作面(worktop)、窗、罐和平底锅、陶器(crockery)和餐具,工具例如手术器械、真空吸尘器、发动机、管道、在食品加工中用于运输、加工和储存的槽和设备。
下面列出的实施例通过例子描述了本发明,但不希望将本发明即来自整个说明书和权利要求书的本申请的范围限定到实施例中指定的实施方式。
实施例
磷酸酯的制备(根据本发明)
EX2010/27
将591.5g(3.0摩尔)的月桂醇/肉豆蔻醇和21.4g(0.31摩尔)的甲醇钾置于反应器中并施加真空。在用高纯氮仔细吹扫后,将混合物加热至115℃并在15分钟的期间和在0.8巴真空下添加1209克(10摩尔)的氧化苯乙烯。3小时后,氧化苯乙烯的添加完成,根据GC可检测到的苯氧乙烷的残余含量<0.1重量%。然后,以不超过120℃的内部温度和6巴压力的速率向反应器计量加入1478g(33.5摩尔)的环氧乙烷。在所有环氧乙烷加入后,将温度保持在115℃直至恒定压力计(constant manometer)压力指示出后反应结束。最后,在真空、80-90℃下去除未反应的残余单体。借助磷酸中和所得的产物并通过蒸馏去除水份,并通过和助滤剂过滤得到磷酸钾。假设羟基的官能度为1,来自羟值测定的分子量为M=926克/摩尔。
将900克(0.95摩尔)的嵌段聚合物置于反应器中,在添加约50ml的甲苯后,加热至110℃。所有挥发性部分,尤其是存在于产物中的任何水,通过施加真空从反应空间经蒸馏除去。在用氮气吹气后,将混合物加热至80℃,添加81.2克的液体多磷酸,84%浓度(strength)(0.24摩尔的P4O10,Clariant)。2小时后反应完成。在1H-NMR谱中,不再检测到脂肪族羟基,在31P-NMR谱中检测到仍然保留的聚合物结构。在GPC中还检测到在4000克/摩尔范围内的更多较高的聚合物结构。
根据上述方法以类似方式(调整相应的使用量)制备其他化合物,列于下表中。
磷酸酯的制备(不是根据本发明)
来自EP1167452的实施例V3A和V6A重做如下:
V3A
将3375克(23.4摩尔)的1-壬醇(nonalyl alcohol)和163克(2.3摩尔)的甲醇钾置于反应器中。在用高纯氮仔细吹扫后,将混合物加热至110℃并在1小时的期间内添加3082克(23.4摩尔)的氧化苯乙烯。两小时后,完成氧化苯乙烯的添加,根据GC可检测到的氧化苯乙烯残余含量<0.1重量%。然后以不超过120℃的内部温度和6巴的压力的速率向反应器计量加入9266.4克(210摩尔)的环氧乙烷。在全部环氧乙烷加入后,将温度保持在115℃直至恒定压力计压力显示出后反应结束。最后,在80-90℃、真空下除去未反应的残余单体。借助磷酸中和得到的产物并通过蒸馏除去水份,通过和助滤剂过滤得到磷酸钾。假设羟基的官能度为1,来自羟值测定的分子量为M=635克/摩尔。
向反应器中添加635克的嵌段聚合物(对应1OH当量),然后在添加约50ml的甲苯后,加热至110℃。所有挥发性部分,尤其是存在于产物中的任何水,通过施加真空从反应空间经蒸馏除去。随后用氮气吹气,将混合物加热至80℃,并添加85克的液体多磷酸(0.25摩尔的P4O10;Merck;以P4O10计算含量:ca.85%)。两小时后反应完成。在1H-NMR谱中,不再检测到脂肪族羟基。这里,在31P-NMR中,不再检测到聚合物结构;这也在上述的GPC中的分子量测定中被证实,没有看到高于1000克/摩尔的结构。用这些反应物基本上仅形成单酯。
以类似方法制备化合物V6A。
光亮能力(shineability)
制备下述配制物(数据以重量%表示,在20℃的pH)
FAEO代表脂肪醇乙氧基化物
FAEO C12-18代表具有8-12个EO的C12-18脂肪醇乙氧基化物
FAEO C6代表具有4-5个EO的C6脂肪醇乙氧基化物
APG代表烷基聚葡糖苷;C8-10G1.6
MGDA代表甲基甘氨酸二乙酸(Trilon M)
对于以下测试,用具有8°dH(德国硬度)的自来水将配制物稀释至1.2重量%并使用。
对于光亮增加的描述,相等损伤的表面是需要的;这些用预损伤方法确认为定义值。为了在瓷砖(15×15厘米,Royal Mosa黑色)上产生针对性的损伤(光亮减少),新出厂(factory-new)的瓷砖在餐具洗涤剂(Neodisher溶液(5.7克/升))中在70℃、约1小时下被损伤。将瓷砖从浸浴中移开并用蒸馏水冲洗5秒,然后在干燥箱中在50℃下水平干燥1小时。在每次测量前,用乙酸乙酯擦拭瓷砖以便于除去灰尘和其他粘接材料直至没有残余物。该方法的结果是,光亮从94°降低至50-70°光亮。产生低于50°光亮值的瓷砖不用于该测量。
将5ml的测试配制物施加至用清洁布(Bodenwunder)清洁和预处理的瓷砖,其被夹在测量为2×5厘米的板中。清洁液在两个擦拭运动中铺开并在室温(23℃)水平干燥至少一个小时。然后,使用光亮测量仪(Dr.Lange发光测量仪)在5-10个位置测量光亮。测量对于60°光亮值的数值并记录。用损伤值对比,但是未处理的表面在使用相应的配制物后显示光亮增加,记入表格。
测试结果示于下表,Form10配制物和Form20配制物没有添加磷酸酯(对照)。
*不是根据本发明。
测量结果显示根据本发明的配制物相对于对照发生明显的光亮增加,而那些不是根据本发明的配制物没有发生该效果。
不是根据本发明的添加剂产生油腻、有斑点或标记的不均匀表面。根据本发明的添加剂产生使表面看起来又像新的一样的相等的光亮区。
修复效果
在配制物Form2A和Form2B的五倍(five-fold)应用前和后获得被损伤的黑瓷砖表面的扫描电子显微图像。该图像清晰地显示了根据本发明的组合物的修复效果。
由于修复效果粘附最小化。
此外,在垂直和水平的测量布置中测量施加根据本发明的组合物前和后的瓷砖上的粘附(损伤或未损伤)。
结果显示用根据本发明的组合物的下述处理方法,在被损伤的瓷砖上的摩擦力为50%或更小,其指示出组合物的修复效果。
配制物实施例
下面以表格形式给出了配制物实施例,包括基于总的配制物以重量%表示的各自的量,使用下述原材料:
TEGOTENS SD100-失水山梨糖醇倍半辛酸酯,Evonik Industries AG
Rewopol D510-NC-乙基己基硫酸盐,40%,Evonik Industries AG
月桂醇聚醚10,Evonik Industries AG
Rewopol CC40B-阳离子/非离子混合物,Evonik Industries AG
Tegotens DO-德洒明碱氧化物,30%,Evonik Industries AG
Rewocare TS35-阴离子混合物,Evonik Industries AG
Rewoquat CQ100-阳离子/非离子混合物,Evonik Industries AG
Rewoteric AM KSF40-Cocoamphodipropionate,40%,Evonik Industries AG
TEGO Polish Additive WE50-鳄梨油的乳剂,Evonik Industries AG
TEGO Polish Additive ASL60-硅油的乳剂,Evonik Industries AG
Rewopol SC200-两性/非离子混合物,Evonik Industries AG
Rewopol SB DO75-磺基琥珀酸二异辛酯,75%,Evonik Industries AG
Rewopol NLS28-月桂醚硫酸钠,28%,Evonik Industries AG
Rewoteric AM TEG-PEG-2牛油脂肪甜菜碱,50%,Evonik Industries AG
Varonic T202,PEG-2牛油脂胺,Evonik Industries AG
Tegotens EC11,端基封端的脂肪醇,Evonik Industries AG
Rewopol SB FA30-月桂醇聚醚-3磺基琥珀酸酯,40%,Evonik Industries AG
Rewoteric AM V-C8-10Amphoacetate,32%,Evonik Industries AG
TEGO Betaine C60-Cocamidoproylbetaine,48%,Evonik Industries AG
VAROX365-月桂胺氧化物,30%,Evonik Industries AG

Claims (28)

1.通式1的磷酸酯或其盐,
其中R1、R2、R3和R4相同或不同,且选自
R-O-(SO)a-(EO)b-(PO)c-(BO)d-和OH,其中
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-和
前提条件是基团R1、R2、R3和R4中至少1个基团不是OH,
其中
a=2.2-10,
b=3-20,
c=0-10,
d=0-10,和
R选自具有8-20个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基。
2.权利要求1的磷酸酯或其盐,其特征在于基团R1、R2、R3和R4中的4个基团都不是OH。
3.权利要求1或2的磷酸酯或其盐,其特征在于a=2.5-5,b=8-12和c=d=0。
4.权利要求1或2的磷酸酯或其盐,其特征在于R选自具有8-16个碳原子的直链、饱和的烷基。
5.制备磷酸酯的方法,其包括以下步骤:
A)提供具有8-20个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基醇,
B)在80-150℃温度和0.4-1.2巴压力下,与基于烷基醇为2.2-10摩尔的氧化苯乙烯反应,
C)在80-130℃温度和0.5-6.0巴压力下,与基于烷基醇为3-20摩尔的环氧乙烷反应,
D)在80-130℃温度和0.5-6.0巴压力下,与基于烷基醇为0-10摩尔的环氧丙烷反应,
E)在80-130℃温度和0.5-6.0巴压力下,与基于烷基醇为0-10摩尔的环氧丁烷反应,
F)在50-110℃温度和0.4-1.2巴压力下,与基于烷基醇为0.1-1.0摩尔的多磷酸P4O10反应,和任选地
H)将得到的磷酸酯纯化。
6.权利要求5的方法,其特征在于所述方法是在无水下进行。
7.权利要求5或6的方法,其特征在于所述方法是在无溶剂下进行。
8.可通过根据权利要求5-7任一项的方法得到的磷酸酯。
9.包含通式1a的磷酸酯和/或其盐的清洁和/或护理配制物,
其中R1a、R2a、R3a和R4a相同或不同,且选自
R-O-(SO)aa-(EO)bb-(PO)cc-(BO)dd-和OH,其中
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-和
前提条件是,基团R1a、R2a、R3a和R4a中至少1个基团不是OH,
其中
aa=1-20,
bb=1-100,
cc=0-10,
dd=0-10,和
R选自具有6-24个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基。
10.权利要求9的配制物,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中至少2个基团不是OH。
11.权利要求9的配制物,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中3个基团不是OH。
12.权利要求9的配制物,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中4个基团不是OH。
13.权利要求9的配制物,其中aa=2.5-7。
14.权利要求9的配制物,其中aa=3-4。
15.权利要求9的配制物,其中bb=4-15。
16.权利要求9的配制物,其中bb=8-12。
17.权利要求9的配制物,其中cc=0。
18.权利要求9的配制物,其中dd=0。
19.权利要求9的配制物,其特征在于所述配制物包含0.00001重量%-2.5重量%的通式1a的至少一种化合物,其中重量%相对于总的配制物。
20.权利要求19的配制物,其中所述配制物包含0.1重量%-1.2重量%的通式1a的至少一种化合物,其中重量%相对于总的配制物。
21.权利要求9或19的配制物,所述配制物是含水配制物,其特征在于所述含水配制物包含至少一种表面活性剂。
22.权利要求9-20中的任一项的配制物,其特征在于所述配制物包含根据权利要求1-4和8中的任一项的至少一种磷酸酯作为通式1a的磷酸酯。
23.通式1a的至少一种磷酸酯和/或其盐、或根据权利要求1-4和8中的任一项的至少一种磷酸酯、或根据权利要求9-22中的任一项的配制物用于在表面产生光亮的用途,
其中R1a、R2a、R3a和R4a相同或不同,且选自:
R-O-(SO)aa-(EO)bb-(PO)cc-(BO)dd-和OH,其中
EO=-CH2-CH2-O-,
PO=-CH(CH3)-CH2-O-和
BO=-CH(CH2CH3)-CH2-O-,和
前提条件是,基团R1a、R2a、R3a和R4a中至少1个基团不是OH,
其中
aa=1-20,
bb=1-100,
cc=0-40,
dd=0-20,和
R选自具有6-24个碳原子的支化或直链、饱和或不饱和的烷基。
24.权利要求23的用途,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中至少2个基团不是OH。
25.权利要求23的用途,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中3个基团不是OH。
26.权利要求23的用途,其中基团R1a、R2a、R3a和R4a中4个基团不是OH。
27.权利要求23的用途,其中cc=0。
28.权利要求23的用途,其中dd=0。
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