CN104045535A - 新型香料化合物 - Google Patents

新型香料化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104045535A
CN104045535A CN201410295231.XA CN201410295231A CN104045535A CN 104045535 A CN104045535 A CN 104045535A CN 201410295231 A CN201410295231 A CN 201410295231A CN 104045535 A CN104045535 A CN 104045535A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aldehyde
methyl
ppm
chloroform
nmr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410295231.XA
Other languages
English (en)
Inventor
A-D·弗蒂诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan Nederland Services BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan Nederland Services BV filed Critical Givaudan Nederland Services BV
Publication of CN104045535A publication Critical patent/CN104045535A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/105—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings
    • C07C47/11—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

提供了具有以下结构的化合物，其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基，具有强烈的气味并且用作香精成分，尤其是用于铃兰谐香/香精。

Description

新型香料化合物
本申请是申请号为200780040965.1、申请日为2007年10月18日、发明名称为“新型香料化合物”的中国专利申请的分案申请。
发明领域
本发明涉及新型香料化合物的发现，和包含该新型化合物的香精和加香产品
背景
香料工业中所考虑的主要领域是找到可以在较低浓度下提供出众性能的高气味冲击性香料，从而产生成本节约和较低的环境影响。
铃兰是香料制造中的重要领域(M Boelens and H Wobben,Perfumer&Flavorist,1980,5(6),1－8)并且气味由香精成分的组合产生，其中，3-(3/4-烷基苯基)丙醛例如波洁洪醛(BourgeonalTM)(3-(4-叔丁基苯基)丙醛，US2,976,321)、花青醛(FlorhydralTM)(3-(3-异丙基苯基)丁醛，EP368156)、铃兰醛(Lily aldehydeTM)(3-4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，US2,875,131)和兔耳草醛(CyclamenaldehydeTM)(3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛，US1,844,013)提供花香、青香和尤其是似水的香韵。所有这些材料以高容量用于铃兰谐香以达到好效果。
自德谟克利特(Democritus)和伊壁鸠鲁(Epicurus)在雅典的哲学界中首先提出因果关系以来，分子结构和气味之间的关系已经激起科学工作者的兴趣并困惑了他们两千五百年。精确且一致地从分子结构预计推定分子的气味的能力一直证明是令人难以捉摸的。分子生物学中最新的开发(它们导致诺贝尔奖的获得)现已深入地了解了这样的原因。对嗅觉感受器蛋白质编码的基因家族的发现(L.B.Buck and R.Axel,Cell,1991,65,175－187)为证实嗅觉性质上是组合性的并且使用一系列数百不同感受器类型铺平了道路。(B.Malnic,J.Hirono,T.Sato and L.B.Buck,Cell,1999,96,713－723)就增香剂设计而言产生的一些问题在另一位地位举足轻重的诺贝尔奖获得者E.J.Corey的一篇理解增香剂-受体相互作用的文章中有所描述(S.Hong and E.J.Corey,J.Amer.Chem.Soc.,2006,128,1346－1352)。关于该主题的综述表明，非但不使合理的增味剂设计更容易，这种新理解还说明气味性能的准确且一致的预测在可预见到的将来将超出我们的掌握。(C.S.Sell,Angew.Chem.Int.Edn.,2006,45,6254－6261)另外，关于从分子结构预测性能的评论(M.Jansen andJ.C.Schoen,Angew.Chem.Int.Edn.,2006,45,3406－3412)表明，以甚至更深的水平，提出的结构的所有化学性能是不可精确且一致预测的。
在R Pelzer等人作出的研究中(R Pelzer,U Harder,A Krempel,H Sommer,S Surburg and P Hoever in Recent Developments inFlavour&Fragrance Chemistry－Proceedings of the3rdInternational Haarmann&Reimer Symposium,Ed R Hopp and K Mori,VCH,1993pp29－67)，借助于计算机模型研究了具有铃兰香味的不同特征的181种物质。对于醛香材料，总计41种，以下一般片段结构
被揭示并且指出，在其它要求当中，“在C-4处的双键是尤其有利的，并且也可以是芳族体系的一部分”。
存在较少量非芳族且具有类似铃兰气味的醛香材料，但是它们往往具有类似脂环族萜(terpinoid)的结构例如Trimenal。
EP1054053A公开了具有以下一般结构的非芳族醛：
其中R＝H或Me，虚线表示双键或单键，n＝0(当虚线表示单键时)和1(当虚线表示双键时)。在后一种情况下，材料被描述为具有醛香、花香-铃兰、油脂型的具有铃兰醛/波洁洪醛内涵的气味，但是被描述为比铃兰醛更明确地呈现出花香、白花香。这种分子还符合Pelzer模型，因为在C-4位置处存在不饱和部分。
3-(3-甲基环己基)丙醛在以下文献中进行了公开“Sur l’addition radiculaire d’acide bromhydrique,sur quelques composé s allyliques cycloniques en pr é sence de peroxyde dediterbutyle.Réactions de substitution sur les bromures”,J－M Pabiot and R Pallaud,C.R.Acad.Sc.(1971),273(6),475－7。然而，没有公开气味性能。
发明概述
已经令人惊奇地发现，3-(3-烷基环己基)丙醛相对于可商购的取代的3-(3/4-烷基苯基)丙醛提供更高的气味冲击性。这种结果是出乎意料的，因为通常已知的是，基于醛香官能度的铃兰增香剂具有限定的结构要求，具体来说，在六元环中的不饱和部分。
因此，在第一个方面中，本发明提供具有以下结构的化合物
其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基，前提条件是当R2－R5各自是H时，则R1不是甲基。
在第二个方面中，本发明提供包含式1的化合物的香精，其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基。
在第三个方面中，本发明提供式1的化合物用作香精成分的用途，其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基。
已经令人惊奇地发现此种新型醛化合物具有强烈且令人愉悦的气味并且适合于用作香精成分，尤其是用于铃兰谐香/香精。
优选地，R1选自异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基、2,2-二甲丙基。
优选的材料是其中R2和R3中至少一个是H和R4和R5中至少一个是H。一种尤其优选的化合物是其中R1是叔丁基和R2－R5各自是H。
本发明的醛的气味性能是指根据本发明的醛(包括相应的缩醛或席夫碱)或醛的混合物可以本身用来赋予，增强或改进多种产品的气味，或可以用作香精(或香料组合物)的组分以将它的气味性质提供给此种香精的总体气味。
对于本发明目的，香精是指香料的混合物，如果需要的话，混有或溶于适合的溶剂或混有固体基材。
根据本发明的一种或多种醛可用于香精的量可以在宽限度内变化并且尤其取决于该醛用于的香精的其它组分的性质和量以及取决于所需的气味效果。因此仅可能规定宽的限度，然而，该宽的限度为本领域专业人员提供足以能够将根据本发明的醛用于其特定目的的信息。通常，香精按气味有效量包含一种或多种根据本发明的醛。在香精中，根据本发明的醛的0.01wt％或更高的量通常将具有明显可察觉的气味效果。优选地，该量为0.1－80wt％，更优选至少1wt％。
在另一个方面中，本发明提供包含本文公开的新型化合物或香精的加香产品。
这些产品的实例是：织物洗涤粉、洗液、织物柔软剂和其它织物护理产品；清洁剂和家用清洗、洗涤和消毒产品；空气清新剂、室内喷剂和香盒；皂、沐浴和淋浴凝胶、香波、护发素和其它个人清洁产品；化妆品例如乳膏、软膏、花露水、剃须前护肤蜜、剃须后护肤蜜、皮肤和其它洗液、滑石粉、身体除臭剂和防汗剂等。
存在于产品中的根据本发明的醛的量通常将是按重量至少10ppm，优选至少100ppm，更优选至少1000ppm。然而，高达约20wt％的水平可以在特殊情况下使用，这取决于待加香的产品。
还令人惊奇地发现，根据本发明的某些醛对头发和布料(干和湿都可)显示良好的直接性(substantivity)，并因此具有用于织物处理产品和护发产品的良好潜力。
还令人惊奇地发现，根据本发明的醛具有抗菌和抗微生物性能，使得它们尤其适合于包括在上述产品中。特别地，3-(3-叔丁基环己基)丙醛已经发现具有优异的抗金黄葡萄球菌活性。此外，这种材料的异构体(例如3-(3-异丙基环己基)丁醛)也发现具有优异的抗金黄葡萄球菌活性，并且可以在一些应用中用于抗菌香料技术。
本发明的某些醛的另一种意外的性能是能够具有驱虫性能。特别地，已经发现3-(3-叔丁基环己基)丙醛具有优异的针对蚊子和蚂蚁的驱赶性能。
本发明的某些醛的另一种意外的性能是能够充当除恶臭剂。具体来说，2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛、3-(3-甲基环己基)丙醛和3-(3-叔丁基环己基)丙醛发现是尤其良好的除恶臭剂，特别是针对浴室恶臭。
制备
可以根据本领域中已知的程序制备根据本发明的化合物。可以按二个阶段由相应的3-(3-烷基苯基)丙醛制备3-(3-烷基环己基)丙醛。首先，可以使用通常用于氢化取代的苯的催化技术氢化苯基环(RLAugustine,Heterogeneous Catalysis for the Synthetic Chemist,1996,Marcel Dekker Inc.,New York,ISBN0-8247-9021-9,pp403－437)。这种氢化技术通常还将氢化3-(3-烷基苯基)丙醛的醛官能团并因此产生的产物将是3-(3-烷基环己基)丙-1-醇。因此其次，通常使用化学计量氧化剂例如1,1,1-三(乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-2-(1H)-酮(戴斯-马丁氧化剂(Dess-Martin periodinane))或使用催化剂例如亚铬酸铜在200－250℃，30毫巴下催化蒸气相脱氢将所得醇氧化回到醛。
或者，可以按三个阶段由相应的3-(3-烷基苯基)丙醛经由缩醛化制备3-(3-烷基环己基)丙醛。首先，通过根据本领域中已知的程序与醇或适合的二醇反应将醛官能团转变成缩醛。由乙二醇得到的缩醛的一般实例是
其次，使用通常用于氢化取代的苯的催化技术将苯基环氢化而产生3-(3-烷基环己基)丙醛的缩醛。第三，使用本领域中已知的程序(S Sen等人,J.Org.Chem.,1997,62,6684－86)使该缩醛水解而获得目标3-(3-烷基环己基)丙醛。
根据本发明的3-(3-烷基环己基)丙醛通常作为顺式和反式异构体(R1和丙醛侧链分别在环己基环的同一侧或相对侧上)的混合物获得。这种顺式/反式比例取决于所使用的合成程序并且更尤其是取决于氢化程序。通常，两种异构体的气味是不同的并且可以通过本领域中已知的程序例如柱色谱、分馏和气相色谱将异构体分离。异构体可以单独地用作香料或由合成程序获得的异构体混合物可以按原样使用，这取决于对于特定的应用特定的气味性质或气味性质的混合中哪种是优选的。
此外，根据本发明的3-(3-烷基环己基)丙醛以各种立体异构形式存在。它们通过上述合成程序作为外消旋混合物获得，该外消旋混合物可以通过本领域中已知的程序，尤其是通过使用手性柱的气相色谱分离成各种立体异构体。因此，本发明以顺式/反式和立体异构混合物的形式以及单独的各种顺式和反式和立体异构体的形式提供3-(3-烷基环己基)丙醛，并且本发明包括这些分离的异构体作为香料的用途。
其它香料
可以有利地与根据本发明的一种或多种醛结合在香精中的其它香料是，例如，天然产物例如提取物、精油、净油、香树脂、树脂、浸膏等，以及合成材料例如烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酸类、酯类、缩醛类、缩酮类、腈类等，包括饱和和不饱和化合物，脂族、碳环和杂环化合物。
这些香料例如，在以下文献中被提及：S.Arctander,Perfume an dFlavor Chemicals(Montclair,N.J.,1969)、S.Arctander,Perfum eand Flavor Materials of Natural Origin(Elizabeth,N.J.,1960),“Flavor and Fragrance Materials－1991”\Allured PublishingCo.Wheaton,Ill.USA和H Surburg and J Panten,“Common Fragranceand Flavor Materials”,Wiley-VCH,Weinheim,2006ISBN-13:978-3-527-31315-0,ISBN-10:3-527-31315-X。
可以与根据本发明的一种或多种醛结合使用的香料的实例是：香叶醇、乙酸香叶酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、四氢芳樟醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇、松油醇、乙酸松油酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、2-苯基-乙醇、乙酸2-苯基乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸苏合香酯、苯甲酸苄酯、水杨酸戊酯、乙酸二甲基苄基-原酯、乙酸三氯-甲基苯基-原酯、乙酸对-叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对-异丙基苯基)丙醛、2-(对-叔丁基苯基)-丙醛、2,4-二甲基-环己-3-烯基甲醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧基甲基-2-戊基环戊酮、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯酮、正癸醛、正十二醛、9-癸烯醇-1、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛二甲基缩醛、苯乙醛二乙基缩醛、香叶腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木基甲基醚、异长叶烷酮、茴香醛腈、大茴香醛、胡椒醛、香豆素、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇和其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮类、大环内酯麝香、巴西酸亚乙酯。
可以用于含根据本发明的醛的香精的溶剂是，例如：乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯等。
将经由以下实施例中的说明进一步描述本发明。
实施例1：3-(3-甲基环己基)丙醛的制备
i)3-(3-甲基环己基)丙-1-醇
将5％Ru/Al2O3(3g,5wt％)、(2E)-3-(3-甲基苯基)丙烯酸(60g,0.37mol)和乙酸(300mL)加入500mL高压釜容器。在氢气气氛(40巴)下在150℃下剧烈搅拌该混合物3天。过滤催化剂并将产物溶于乙酸乙酯(500mL)，用水(500mL)和盐水(500mL)洗涤。将有机相在硫酸钠上干燥，过滤并蒸发而产生为无色油的粗3-(3-甲基环己基)丙酸(60g,0.35mol,95％产率)。
将LiAlH4(16g,0.42mol,1.2eq)和乙醚(450mL)加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的并在0℃下冷却的2L三颈圆底烧瓶。将该粗3-(3-甲基环己基)丙酸(60g,0.35mol)溶于乙醚(400mL)并逐滴添加到该反应烧瓶中。然后在环境温度下搅拌该反应混合物3h。用饱和硫酸钠水溶液使过量的氢化铝锂水解并过滤混合物。将THF(1L)添加到该残余物中并将悬浮液加热到35℃保持1h。将该悬浮液过滤并将合并的有机层在硫酸钠上干燥并蒸发而产生为油的粗产物。在硅胶柱上用在己烷中的8％EtOAc作为洗脱剂进行色谱法，接着bulb-to-bulb蒸馏(0.1毫巴,140℃)产生纯3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(35g,gc纯度>98％；产率＝61％)。
气味：醛香、似水(watery)、油脂香(fatty)、柑橘香、腈香。
分析数据(主要是一种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.46-1.72(m,15H)；0.85(d,3H)；3.57-3,64(m,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:22.93(q,1C)；26.29(t,1C)；30.12(t,1C)；32.67(d,1C)；32.92(t,1C)；33.49(t,1C)；35.31(t,1C)；37.49(d,1C)；42.28(t,1C)；63.38(t,1C)。
MS:m/z(相对强度)：156(M+,<1),138(5),123(5),110(44),97(46),96(27),95(100),82(52),81(42),69(15),67(23),55(84),41(23)。
ii)3-(3-甲基环己基)丙醛
在配备有机械搅拌器和回流冷凝器的2L三颈圆底烧瓶中引入3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(23.3g,0.15mol)在二氯甲烷(140mL)中的溶液，溴化钾(1.77g,15mmol,0.1eq)在水(25mL)中的溶液和2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧化物(TEMPO,300mg,1.92mmol,0.01eq)。向该混合物中添加0.35M次氯酸钠水溶液(594mL)。在35℃下搅拌该混合物3天，然后用二氯甲烷(500mL)萃取。将有机层用水(300mL)、1N HCl(300mL)和盐水(300mL)洗涤，于硫酸钠上干燥并浓缩。将粗产物在硅胶上用在己烷中的8％EtOAc作为洗脱剂进行色谱分离，接着bulb-to-bulb蒸馏(0.01毫巴，79℃)而产生纯3-(3-甲基环己基)丙醛(11.8g,gc纯度>98％；产率＝51％)。
气味：醛香、油脂香、腈香。
分析数据(主要是一种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.45-1.75(m,12H)；0.84(d,3H)；2.38-2.44(m,2H)；9.73(t,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:22.81(q,1C)；26.08(t,1C)；29.40(t,1C)；32.53(d,1C)；32.57(t,1C)；35.08(t,1C)；37.16(d,1C)；41.48(t,1C)；41.86(t,1C)；203.03(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：154(M+,<1),136(12),121(15),110(28),108(39),97(27),95(100),82(72),81(39),69(19),68(20),67(27),55(86),41(33)。
实施例2：3-(3-叔丁基环己基)丙醛的制备
i)1-(1-溴乙基)-3-叔丁基苯
将1-叔丁基-3-乙基苯(90g,0.54mol)在四氯化碳(600mL)中的溶液加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的2L三颈圆底烧瓶。剧烈地搅拌该反应物，同时添加N-溴代琥珀酰亚胺(97.6g,0.54mol,1eq)，接着添加过氧化苯甲酰(0.8g,2.23mmol,0.004eq)。然后将反应混合物加热到温和回流保持1h。一旦冷却，就将该混合物过滤并将有机相依次用水(2×300mL),10％Na2SO3水溶液(150mL)，水(2×300mL)和饱和NaHCO3水溶液(100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。通过分馏(8.2毫巴,79－80℃)除去未反应的1-叔丁基-3-乙基苯而留下1-(1-溴乙基)-3-叔丁基苯(132g,gc纯度>90％；产率＝95％)，它按原样用于下一步。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.38(s,9H)；2.10(d,3H)；5.27(q,1H)；7.32－7.48(m,4H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:26.97(q,1C)；31.29(q,3C)；34.70(s,1C)；50.25(d,1C)；123.79(d,1C)；123.81(d,1C)；125.41(d,1C)；128.35(d,1C)；142.81(s,1C)；151.47(s,1C)。
MS:m/z(相对强度)：(无M+),227(2),225(2),161(100),145(14),131(10),117(19),105(12),91(18),77(10),57(65),41(20),39(14)。
ii)1-叔丁基-3-乙烯基苯
将氢氧化钾(140.9g,2.51mol,1.9eq)、1-(1-溴乙基)-3-叔丁基苯(347.12g,90.9％gc纯,1.31mol,1eq)和2-丙醇(2.6kg)加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的5L三颈圆底烧瓶。在60℃下搅拌2h之后，将反应混合物冷却到环境温度并倒入冰(1.7kg)中，并用戊烷(1.5L)萃取产物。将如此获得的有机相用水(750mL每份)和饱和NaHCO3水溶液(300mL)洗涤两次，在硫酸镁上干燥并浓缩。将粗产物在硅胶柱上用己烷作为洗脱剂进行色谱分离而获得为无色油(119.6g,gc纯度为93％)的产物，用0.3g BHT使该产物稳定。使用Vigreux柱(3.4毫巴,60－64℃)的闪蒸获得1-叔丁基-3-乙烯基苯(105.3g,gc纯度>97％,产率＝50％)。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.37(q,9H)；5.27(d,1H)；5.78(d,1H)；6.77(dd,1H)；7.28－7.35(m,3H)；7.45(s,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:31.31(q,3C)；34.62(s,1C)；113.42(t,1C)；123.17(d,1C)；123.42(d,1C)；124.92(d,1C)；128.23(d,1C)；137.22(s,1C)；137.35(d,1C)；151.30(s,1C)。
MS:m/z(相对强度)：160(M+,19),145(100),128(12),117(56),115(19),105(17),91(16),77(10),63(6),57(7),51(8),41(8),39(13)。
iii)3-(3-叔丁基苯基)丙醛
将1-叔丁基-3-乙烯基苯(29g,0.16mol)的乙酰丙酮合二羰基铑(I)(41mg,0.1mol％)和三苯基亚磷酸酯(261mg,0.99mmol)在88g甲苯中的溶液添加到250mL高压釜容器中。在合成气(氢气和一氧化碳按比例1:1的混合物－1巴)的压力下在80℃下加热该剧烈搅拌的反应混合物6h。将该粗反应混合物在真空中浓缩并在硅胶柱上用在己烷中的3％MTBE作为洗脱剂进行色谱分离而获得3-(3-叔丁基苯基)丙醛(24.5g,gc纯度>82％；产率＝63％)。
气味：醛香、花香、橡胶味(rubber)。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.35(s,9H)；2.81(t,2H)；2.96(t,2H)；7.01－7.30(m,4H)；9.85(d,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:28.32(t,1C)；31.29(q,3C)；34.54(s,1C)；45.35(t,1C)；123.21(d,1C)；125.22(d,1C)；125.27(d,1C)；128.22(d,1C)；139.87(s,1C)；151.41(s,1C)；201.57(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：190(M+,32),175(82),172(0.5),157(4),147(12),133(21),131(100),119(11),117(12),116(11),115(17),105(16),91(26),77(10),65(5),57(17),41(9)。
iv)2-[2-(3-叔丁基苯基)乙基]-1,3-二氧戊环
将乙二醇(15mL,0.27mol,1.2eq)、对甲苯磺酸(430mg,1％w/w)和环己烷(50mL)加入配备有迪安-斯达克装置、回流冷凝器和机械搅拌器的1L三颈圆底烧瓶。在环境温度下逐滴添加3-(3-叔丁基苯基)丙醛(50.6g,gc纯度85％，0.22mol)。在回流下搅拌2h之后，将该反应混合物冷却到环境温度并用水(50mL)、饱和NaHCO3水溶液洗涤两次，在硫酸镁上干燥并浓缩而获得呈浅黄色油形式的2-[2-(3-叔丁基苯基)乙基]-1,3-二氧戊环(60g,gc纯度>84％；产率>95％)。该材料按原样用于下一步。
气味：花香、醛香、铃兰香、芳樟醇味。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.33(s,9H)；2.03(m,2H)；2.75(m,2H)；3.87－5.05(m,4H)；4.93(t,1H)；7.05(m,1H)；7.25(m,3H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:30.37(t,1C)；31.35(q,3C)；34.56(s,1C)；35.64(t,1C)；64.91(t,2C)；103.91(d,1C)；122.79(d,1C)；125.41(d,2C)；128.02(d,1C)；141.13(s,1C)；151.16(s,1C)。
MS:m/z(相对强度)：234(M+,7),219(1),191(3),172(17),157(12),148(11),147(13),133(32),131(24),117(16),115(16),105(13),100(40),92(43),91(22),87(41),77(6),73(100),57(48),45(20)。
v)2-[2-(3-叔丁基环己基)乙基]-1,3-二氧戊环
将5％Ru/Al2O3(3g,5％w/w)与2-[2-(3-叔丁基苯基)乙基]-1,3-二氧戊环(60g,gc纯度84％，0.21mol)加入100mL高压釜容器。在氢气气氛(60巴)下在130℃下剧烈地搅拌该混合物4h。将反应混合物过滤，用环己烷冲洗并浓缩而获得呈浅黄色油形式的2-[2-(3-叔丁基环己基)乙基]-1,3-二氧戊环(62.1g,gc纯度>87％；产率>99％)。该材料按原样用于下一步。
气味：花香、铃兰香、柑橘香、水杨酸酯味、薄荷香。
分析数据(主要是一种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.50－1.80(m,14H)；0.79(s,9H)；3.76－3.93(m,4H)；4.79(t,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:26.63(t,1C)；27.30(t,1C)；27.49(q,3C)；31.35(t,1C)；31.87(t,1C)；32.41(s,1C)；33.08(t,1C)；34.27(t,1C)；38.03(d,1C)；47.91(d,1C)；64.76(t,2C)；104.91(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：240(M+,<1),239(1),183(1),163(3),121(7),95(4),81(4),79(4),73(100),67(5),57(10),45(7),41(8)。
vi)3-(3-叔丁基环己基)丙醛
将2-[2-(3-叔丁基环己基)乙基]-1,3-二氧戊环(62g,0.22mol,gc纯度87％)和二氯甲烷/丙酮按4:1比例(3.7L)加入配备有回流冷凝器和机械搅拌器的5L三颈圆底烧瓶。在环境温度下将氯化铁(III)六水合物(212.3g,0.78mol,3.5eq)添加到该反应物中。然后在环境温度下搅拌该反应混合物4h，随后在5－10℃下添加饱和NaHCO3水溶液(500mL)加以猝灭。然后将有机相用盐水(500mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。经由Vigreux柱(0.5毫巴，82－85℃)蒸馏所得的粗产物，而获得无色油(34.7g,gc纯度79％)。在硅胶柱上用在己烷中的2％EtOAc作为洗脱剂将该油色谱分离，产生3-(3-叔丁基环己基)丙醛(17.8g,gc纯度>98％，顺式:反式比例75:25；产率40％)。
气味：醛香、花香、铃兰香、青香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.52－0.86(m,3H),0.80(s,9H),0.82(s,9H),0.84－1.79(m,21H),2.34－2.42(m,2H),2.43(td,2H,J＝7.63,1.83Hz),9.75(t,1H,J＝1.95Hz),9.77(t,1H,J＝1.83Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:21.36(t,1C),23.70(t,1C),26.51(t,1C),27.19(q,3C),27.32(q,3C),27.50(t,1C),27.57(t,1C),29.62(t,1C),29.72(t,1C),30.84(t,1C),32.25(s,1C),32.44(s,1C),32.83(t,1C),33.16(d,1C),34.18(t,1C),37.69(d,1C),41.37(d,1C),41.58(t,1C),42.61(t,1C),47.84(d,1C),203.00(d,1C),203.10(d,1C)。
纯顺式异构体：
气味：醛香、花香、铃兰香、似水。
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.52－0.67(m,H)；0.76－0.86(m,2H)；0.82(s,9H)；0.94－1.02(m,1H)；1.12－1.25(m,2H)；1.47－1.57(m,2H)；1.65－1.79(m,4H)；2.43(td,2H,J＝7.63,1.83Hz)；9.75(t,1H,J＝1.95Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:26.51(t,1C)；27.19(q,3C)；27.50(t,1C)；29.72(t,1C)；32.44(s,1C)；32.83(t,1C)；34.18(t,1C)；37.69(d,1C)；41.58(t,1C)；47.84(d,1C)；203.10(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：(无M+),163(7),152(3),139(29),121(28),109(3),107(5),95(26),81(25),79(20),69(12),67(23),57(100),41(41)。
纯反式异构体：
气味：醛香、花香、似金属味(metallic)。
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.80(s,9H)；0.84－0.96(m,1H)；1.05－1.21m,(2H)；1.30－1.43(m,2H)；1.43－1.55(m,2H)；1.55－1.63(m,1H)；1.64－1.79(m,4H)；2.34－2.42(m,2H)；9.77(t,1H,J＝1.83Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:21.36(t,1C)；23.70(t,1C)；27.32(q,3C)；27.57(t,1C)；29.62(t,1C)；30.84(t,1C)；32.25(s,1C)；33.16(d,1C)；41.37(d,1C)；42.61(t,1C)；203.00(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：(无M+),163(4),152(6),139(34),121(28),109(5),107(5),95(30),81(27),79(22),69(12),67(24),57(100),41(45)。
实施例3：3-(3-甲基环己基)丁醛的制备
i)3-(3-甲基苯基)丁醛
向配备有机械搅拌器和回流冷凝器的1L三颈圆底烧瓶中引入DMF(300mL)，3-溴代甲苯(66.3g,0.39mol)，巴豆醇(99mL,1.16mol,3eq)，碳酸钠(102.5g,0.97mol,2.5eq)，溴化四丁基铵(107.6g,0.39mol,1eq)，乙酸钯(7.8g,11.6mmol,3mol％)和三-邻甲苯基膦(11.8g,38.7mmol,0.1eq)。在100－105℃下搅拌1h之后，将该反应混合物冷却到环境温度。在硅藻土上过滤该反应混合物。将如此获得的有机相用MTBE(800mL)稀释并用水(500mL每份)洗涤三次，在硫酸镁上干燥并浓缩。用Vigreux柱(1毫巴，70－81℃)分馏所得的粗产物而获得无色油(39.6g,gc纯度90％)。在硅胶柱上用在己烷中的7％EtOAc作为洗脱剂将该油色谱分离，获得3-(3-甲基苯基)丁醛(12.5g,gc纯度>99％；产率36％)。
气味：青香，似水/海洋气味(marine)、醛香、marenil。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.31(d,3H)；2.34(s,3H)；2.70(m,2H)；3.32(m,1H)；7.00－7.23(m,4H)；9.70(t,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:21.42(q,1C)；22.15(q,1C)；34.21(d,1C)；51.68(t,1C)；123.69(d,1C)；127.24(d,1C)；127.52(d,1C)；128.53(d,1C)；138.21(s,1C)；145.38(s,1C)；201.96(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：162(M+,71),147(33),144(13),133(8),129(14),119(100),117(37),105(76),91(61),77(21),65(16),51(9),41(13),39(13)。
ii)3-(3-甲基环己基)丁-1-醇
将5％Ru/Al2O3(500mg,5％w/w)与3-(3-甲基苯基)丁醛(10g,61.6mmol)加入25mL高压釜容器。在氢气气氛(65巴)下在130℃下剧烈地搅拌该混合物5.5h。将该反应混合物过滤，用环己烷冲洗并浓缩。经由bulb-to-bulb蒸馏(4.5毫巴，125－130℃)蒸馏所得的粗产物而获得3-(3-甲基环己基)丁-1-醇(8g,gc纯度>90％；产率76％)。
气味：花香、铃兰香、青香、丁香味、松油醇味。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.60－1.95(m,28H)；0.80－0.86(m,12H)；0.823.56－3.70(m,4H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.06(q,2C)；22.99(q,1C)；23.02(q,1C)；26.43(t,1C)；26.53(t,1C)；28.03(t,1C)；29.86(t,1C)；32.91(d,1C)；33.00(d,1C)；34.38(d,1C)；34.43(d,1C)；35.43(t,2C)；37.01(t,1C)；37.05(t,1C)；37.43(t,1C)；39.30(t,1C)；42.65(d,2C)；61.52(t,2C)。
MS:m/z(相对强度)：(无M+),152(3),137(2),124(57),110(8),97(77),96(36),95(51),81(37),69(21),67(17),55(100),41(28)。
iii)3-(3-甲基)环己基丁醛
将戴斯-马丁氧化剂(17.4g,41mmol,1.1eq)在二氯甲烷(250mL)中的溶液加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的2L三颈圆底烧瓶。逐滴添加3-(3-甲基环己基)丁-1-醇(6.4g,38mmol)，接着于1.5h内在环境温度下逐滴添加水(740μL)在二氯甲烷(740mL)中的混合物。在环境温度下搅拌2h之后，将该混合物用乙醚(200mL)稀释并用饱和NaHCO3水溶液和10％Na2S2O3的1:1混合物(2×100mL)和盐水(100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。在硅胶柱上用在己烷中的7％EtOAc作为洗脱剂将该油色谱分离，获得3-(3-甲基)环己基丁醛(1.8g,gc纯度>80％；产率28％)。
气味：醛香、青香、铃兰香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.54－0.83(m,4H)；0.83－0.91(m,12H)；1.12－1.47(m,8H)；1.53－1.67(m,6H)；1.68－1.77(m,2H)；1.89－1.99(m,2H)；2.13－2.22(m,2H)；2.40－2.48(m,2H)；9.73(dd,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.87(q,2C)；22.92(q,1C)；22.93(q,1C)；26.25(t,1C)；26.32(t,1C)；28.57(t,1C)；29.68(t,1C)；32.78(d,1C)；32.87(d,1C)；33.00(d,1C)；33.02(d,1C)；35.21(t,2C)；37.91(t,1C)；39.01(t,1C)；42.55(d,1C)；42.56(d,1C)；48.50(t,1C)；48.51(t,1C)；203.46(d,2C)。
MS:m/z(相对强度)：168(M+,<1),150(2),135(11),124(75),109(10),97(49),95(88),81(21),71(14),69(18),68(16),67(17),55(100),41(33)。
实施例4：3-(3-异丙基环己基)丁醛的制备
i)2-[2-(3-异丙基苯基)丙基]-1,3-二氧戊环
将乙二醇(18mL,0.32mol,1.2eq)、对甲苯磺酸(400mg,1％w/w)和环己烷(50mL)加入配备有迪安-斯达克装置、回流冷凝器和机械搅拌器的1L三颈圆底烧瓶。在环境温度下逐滴添加花青醛(3-(3-异丙基苯基)丁醛，49.3g,0.26mol)。然后在回流下加热该搅拌的混合物3h。将该反应混合物在环境温度下冷却并水洗涤(2×100mL)，在硫酸镁上干燥并浓缩。用Vigreux柱(7.2毫巴，146℃)蒸馏所得的粗产物，获得2-[2-(3-异丙基苯基)丙基]-1,3-二氧戊环(239g,gc纯度>98％；产率97％)。
气味：花香。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.25(d,6H,J＝7.08Hz)；1.30(d,3H,J＝7.08Hz)；1.83－1.90(m,1H)；1.98－2.04(m,1H)；2.85－2.99(m,2H)；3.76－3.84(m,2H)；3.92－3.99(m,2H)；4.70(dd,1H,J＝6.35,4.15Hz)；7.02－7.08(m,3H)；7.20－7.25(m,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:22.63(q,1C)；24.03(q,2C)；34.11(d,1C)；36.02(d,1C)；42.10(t,1C)；64.62(t,1C)；64.75(t,1C)；103.35(d,1C)；124.02(d,1C)；124.21(d,1C)；125.25(d,1C)；128.29(d,1C)；146.64(s,1C)；148.93(s,1C)。
MS:m/z(相对强度)：234(M+,1),190(1),172(7),157(7),148(43),133(13),131(13),117(10),115(12),105(100),100(1),99(20),91(22),87(46),77(8),73(93),45(22)。
ii)2-[2-(3-异丙基环己基)丙基]-1,3-二氧戊环
将5％Ru/Al2O3(2g,5％w/w)与2-[2-(3-异丙基苯基)丙基]-1,3-二氧戊环(40g,0.17mol)加入100mL高压釜容器。在氢气气氛(60－65巴)下在130℃下剧烈地搅拌该混合物4h。将该反应混合物过滤，用环己烷冲洗并浓缩而获得无色油形式的2-[2-(3-异丙基环己基)丙基]-1,3-二氧戊环(126.5g,gc纯度>98％；产率>99％)。该材料按原样用于下一步。
气味：青香、吡嗪味、尘土味(dusty)、岩兰草香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.72(dd,2H,J＝16.24,12.08Hz)；0.83(d,6H,J＝6.84Hz)；0.82(d,6H,J＝6.84Hz)；0.89(d,3H,J＝6.84Hz)；0.88(d,3H,J＝6.84Hz)；0.92－1.82(m,26H)；3.78－3.85(m,4H)；3.91－3.98(m,4H)；4.87(dd,2H,J＝5.62,4.64Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.21(q,1C)；16.42(q,1C)；19.64(q,1C)；19.68(q,1C)；19.81(q,1C)；19.84(q,1C)；26.56(t,1C)；26.65(t,1C)；28.24(t,1C)；29.72(t,1C)；29.76(t,1C)；29.99(t,1C)；31.89(t,1C)；33.09(d,1C)；33.11(d,1C)；33.67(t,1C)；34.35(d,1C)；34.41(d,1C)；38.12(t,1C)；38.43(t,1C)；43.06(d,1C)；43.20(d,1C)；44.19(d,1C)；44.27(d,1C)；64.57(t,1C)；64.58(t,1C)；64.74(t,1C)；64.74(t,1C)；104.20(d,1C)；104.24(d,1C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)(无M+),152(2),135(1),109(3),95(2),82(4),73(100),69(4),67(5),55(5),45(7),41(6)。
次要异构体：m/z(相对强度)(无M+),152(2),135(1),109(3),95(2),82(4),73(100),69(4),67(5),55(5),45(7),41(7)。
iii)3-(3-异丙基环己基)丁醛
将2-[2-(3-异丙基环己基)丙基]-1,3-二氧戊环(5g,20.8mmol)和二氯甲烷:丙酮的4:1混合物(300mL)加入配备有回流冷凝器和机械搅拌器的3L三颈圆底烧瓶。在环境温度下添加氯化铁(III)六水合物(19.7g,72.8mmol,3.5eq)。然后在环境温度下搅拌该反应混合物4h，随后在5－10℃下添加饱和NaHCO3水溶液(500mL)加以猝灭。然后将有机相用盐水(500mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。经由Vigreux柱(1.3毫巴，89℃)蒸馏所得的粗产物，获得3-(3-异丙基环己基)丁醛(23.9g,gc纯度>91％；产率62％)。
气味：青香、紫罗兰香、鸢尾香(orris)、醛香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.65－0.76(m,2H)；0.78－0.94(m,4H)；0.80－0.85(m,6H)；0.82(d,6H,J＝6.84Hz)；0.90(d,3H,J＝7.08Hz)；0.89(d,3H,J＝6.84Hz)；0.97－1.10(m,2H)；1.12－1.28(m,4H)；1.51－1.69(m,8H)；1.72－1.82(m,2H)；1.90－2.02(m,2H)；2.13－2.23(m,2H)；2.42(dd,1H,J＝4.88,1.71Hz)；2.46(dd,1H,J＝4.88,1.95Hz)；9.73(dd,2H,J＝2.81,2.08Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.74(q,1C)；17.03(q,1C)；19.56(q,1C)；19.58(q,1C)；19.79(q,1C)；19.81(q,1C)；26.37(t,1C)；26.45(t,1C)；28.84(d,1C)；29.46(t,1C)；29.51(t,1C)；29.96(t,1C)；32.64(t,1C)；33.01(d,1C)；33.02(d,1C)；33.16(d,2C)；33.66(t,1C)；42.73(d,1C)；42.83(d,1C)；44.01(d,1C)；44.10(d,1C)；48.39(t,1C)；48.64(t,1C)；203.36(d,1C)；203.40(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：(无M+),178(2),163(2),152(49),135(24),125(9),123(13),109(74),95(13),93(12),82(100),69(77),67(41),55(39),41(49)。
实施例5：3-(3-异丙基环己基)-2-甲基丁醛的制备
i)3-(3-异丙基环己基)-2-亚甲基丁醛
将3-(3-异丙基环己基)丁醛(6g,30.5mmol)在异丙醇(3.5mL)接着甲醛(37％wt,在水中,30.5mmol,1eq)中的溶液加入配备有回流冷凝器和机械搅拌器的50mL三颈圆底烧瓶。在环境温度下添加丙酸(228L,3.0mmol,0.1eq)和吡咯烷(255L,3.0mmol,0.1eq)。然后在45℃下搅拌该反应混合物3h。将该粗混合物冷却到环境温度，溶于MTBE(100mL)并用饱和NaHCO3水溶液(100mL)、盐水(100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。在硅胶柱上用在己烷中的3％EtOAc作为洗脱剂将该粗产物色谱分离，获得3-(3-异丙基环己基)-2-亚甲基丁醛(5g,gc纯度>99％；产率78％)。
气味：木香、果香、青香、醛香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.48－1.82(m,40H),2.50－2.63(m,2H),5.98－6.03(m,2H),6.17－6.22(m,2H),9.48－9.53(m,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:15.87(q,1C),16.08(q,1C),19.49(q,2C),19.85(q,2C),26.32(t,1C),26.40(t,1C),29.10(t,1C),29.27(t,1C),29.29(t,1C),31.28(t,1C),32.77(t,1C),32.99(d,1C),33.07(d,1C),34.82(t,1C),36.72(d,1C),36.75(d,1C),41.40(d,1C),41.62(d,1C),43.88(d,1C),44.00(d,1C),133.97(t,2C),154.69(s,1C),154.73(s,1C),194.78(d,1C),194.80(d,1C)。
MS:次要异构体：m/z(相对强度)208(M+,1),193(1),165(3),147(7),125(62),109(5),105(4),95(5),91(6),83(47),69(100),55(35),41(33)。
次要强度m/z(相对强度)：208(M+,1),193(1),165(2),147(5),125(63),109(4),105(4),95(4),91(5),83(47),69(100),55(33),41(31)。
ii)3-(3-异丙基环己基)-2-甲基丁醛
将5％Pd/C(250mg,5％w/w)与在甲醇(5mL)中的3-(3-异丙基环己基)-2-亚甲基丁醛(4.5g,21.6mmol)一起加入25mL高压釜容器。在氢气气氛(10巴)下在40－45℃下剧烈地搅拌该混合物40分钟。在硅藻土上过滤催化剂并浓缩溶液。用bulb-to-bulb蒸馏(2.5毫巴，117℃)蒸馏所得的粗产物而获得3-(3-异丙基环己基)-2-甲基丁醛(3g,gc纯度>90％；产率＝67％)。
气味：青香、紫罗兰、苹果香、黄瓜味。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.57－0.79(m,2H),0.79－0.93(m,18H),0.95(dd,2H,J＝6.96,2.81Hz),1.01－1.05(m,6H),1.06－1.31(m,4H),1.31－1.46(m,5H),1.46－1.70(m,8H),1.70－1.86(m,3H),2.27－2.56(m,2H),9.60－9.64(m,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:11.67(q,1C),11.70(q,1C),13.95(q,1C),14.05(q,1C),19.51(q,1C),19.62(q,1C),19.80(q,1C),19.83(q,1C),26.39(t,1C),26.58(t,1C),28.03(t,1C),29.37(t,1C),29.52(t,1C),31.73(t,1C),31.80(t,1C),33.00(d,1C),33.03(d,1C),35.30(t,1C),39.26(d,1C),39.42(d,1C),39.76(d,1C),39.77(d,1C),44.01(d,1C),44.30(d,1C),49.69(d,1C),49.82(d,1C),206.04(d,1C),206.09(d,1C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)210(M+,<1),192(1),177(2),152(48),149(14),123(12),109(66),97(14),95(15),82(100),69(82),55(47),41(49)。
实施例6：3-(3-叔丁基环己基)丁醛的制备
i)3-(3-叔丁基苯基)丁醛
向配备有机械搅拌器和回流冷凝器的1L三颈圆底烧瓶中引入DMF(200mL)，1-溴-3-叔丁基苯(54.3g,0.25mol)，巴豆醇(65mL,0.76mol,3eq)，碳酸钠(66.2g,0.62mol,2.5eq)，溴化四丁基铵(69.5g,0.25mol,1eq)，乙酸钯(5.05g,7.5mmol,3mol％)和三-邻甲苯基膦(7.6g,25mmol,0.1eq)。在90－100℃下搅拌1h之后，将反应混合物冷却到环境温度。在硅藻土上过滤该反应混合物。将如此获得的有机相用MTBE(500mL)稀释并用水(500mL每份)洗涤三次，在硫酸镁上干燥并浓缩。用bulb-to-bulb蒸馏(3毫巴，121℃)蒸馏所得的粗产物而获得无色油(34.7g,gc纯度73％)。在硅胶柱上用在己烷中的5％EtOAc作为洗脱剂将该粗产物色谱分离，获得3-(3-叔丁基苯基)丁醛(12.3g,gc纯度99％；产率39％)。
气味：花香、醛香、铃兰香、海洋气味。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:1.33(d,3H,J＝5.86Hz)；1.32(s,9H)；2.61－2.80(m,2H)；3.36(qt,1H,J＝7.16,6.96Hz)；7.01－7.07(m,1H)；7.23－7.27(m,3H)；9.72(t,1H,J＝2.08Hz)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:22.15(q,1C)；31.35(q,3C)；34.53(d,1C)；34.66(s,1C)；51.83(t,1C)；123.49(d,1C)；123.55(d,1C)；123.91(d,1C)；128.30(d,1C)；145.06(s,1C)；151.48(s,1C)；202.04(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：204(M+,12),189(31),171(4),161(30),147(100),145(81),130(17),119(24),117(23),115(21),105(25),91(36),77(14),65(8),57(52),41(31)。
ii)3-(3-叔丁基环己基)丁-1-醇
将5％Ru/Al2O3(75mg,5％w/w)与3-(3-叔丁基苯基)丁醛(1.5g,52mmol)加入25mL高压釜容器。在氢气气氛(60－65巴)下在130℃下剧烈地搅拌该混合物10h。过滤该反应混合物，用环己烷冲洗并浓缩。用bulb-to-bulb蒸馏(0.5毫巴，125－135℃)蒸馏所得的粗产物而获得3-(3-叔丁基环己基)丁-1-醇(1g,gc纯度>99％；产率62％)。
气味：无气味。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.63－0.80(m,2H)；0.81－0.87(m,6H)；0.83(s,18H)；0.87－1.88(m,26H)；3.54－3.80(m,4H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:15.91(q,1C)；16.35(q,1C)；26.84(t,1C)；26.93(t,1C)；27.50(t,1C)；27.51(t,1C)；27.57(q,3C)；27.58(q,3C)；28.08(t,1C)；29.72(t,1C)；29.93(t,1C)；31.57(t,1C)；32.54(s,1C)；32.57(s,1C)；34.70(d,1C)；34.71(d,1C)；36.85(t,1C)；37.40(t,1C)；43.08(d,1C)；43.31(d,1C)；48.27(d,1C)；48.35(d,1C)；61.65(t,1C)；61.73(t,1C)。
MS:次要异构体：m/z(相对强度)(无M+),197(1),194(2),179(1),166(23),155(30),137(30),123(11),110(43),109(41),95(62),83(35),81(94),69(44),67(48),57(100),41(56)。
主要异构体：m/z(相对强度)(无M+),197(1),194(2),179(1),166(26),155(35),137(34),123(13),110(46),109(44),95(64),83(36),81(97),69(45),67(49),57(100),41(56)。
iii)3-(3-叔丁基环己基)丁醛
将戴斯-马丁氧化剂(1.8g,4.2mmol,1.1eq)在二氯甲烷(30mL)中的溶液加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶。逐滴添加3-(3-叔丁基环己基)丁-1-醇(805mg,3.79mmol)，接着于1.5h内在环境温度下逐滴添加水(75L)在二氯甲烷(75mL)中的混合物。在环境温度下搅拌2h之后，将该混合物用乙醚(100mL)稀释并用饱和NaHCO3水溶液和10％Na2S2O3水溶液的1:1混合物(50mL)和盐水(50mL)洗涤。于硫酸镁上干燥该有机相并浓缩。在硅胶柱上用在己烷中的5％EtOAc作为洗脱剂将该粗产物色谱分离，获得3-(3-叔丁基环己基)丁醛(100mg,gc纯度>93％；产率13％)。
气味：醛香、花香、药草香、似水。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.60－1.95(m,20H)；0.82(s,18H)；0.89－0.92(t,6H)；1.93(m,2H)；2.15－2.47(m,4H)；9.74(m,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.67(q,1C)；17.19(q,1C)；26.63(t,1C)；26.71(t,1C)；27.34(t,2C)；27.54(q,6C)；28.61(t,1C)；29.75(t,1C)；30.34(t,1C)；31.33(t,1C)；32.54(s,1C)；32.55(s,1C)；33.28(d,1C)；33.31(d,1C)；43.01(d,1C)；43.16(d,1C)；48.11(d,1C)；48.18(d,1C)；48.33(t,1C)；48.78(t,1C)；203.44(s,1C)；203.50(s,1C)。
MS:次要异构体：m/z(相对强度)：(无M+),177(4),166(19),135(26),121(8),109(54),95(23),93(15),81(37),79(22),67(42),57(76),55(38),41(100),39(49)。
主要异构体：m/z(相对强度)：(无M+),177(4),166(19),135(26),121(8),109(46),95(22),93(14),81(33),79(19),67(40),57(68),55(31),41(100),39(45)。
实施例7：2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛的制备
i)(2E)-2-甲基-3-(3-甲基苯基)丙烯醛
将氢氧化钾(24g,0.36mol,0.6eq，纯度为85％)在乙二醇(120g)和水(12g)中的溶液加入配备有回流冷凝器和机械搅拌器的500mL三颈圆底烧瓶。逐滴添加3-甲基苯甲醛(70g,0.59mol)。在38－42℃下加热该搅拌反应混合物并于3.25h内剂量加入丙醛(41g,0.71mol,1.2eq)。在40℃下再一小时之后，将该反应混合物冷却到环境温度并分离两个层。将如此获得的有机层用水(2×100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。经由Vigreux柱(1.0毫巴，87－92℃)蒸馏所得的粗产物，获得(2E)-2-甲基-3-(3-甲基苯基)丙烯醛(65.9g,gc纯度>95％；产率70％)。
气味：辛辣味，肉桂香。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:2.09(d,3H)；2.42(s,3H)；7.20－7.38(m,5H)；9.59(s,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:10.92(q,1C)；21.37(q,1C)；127.08(d,1C)；128.54(d,1C)；130.33(d,1C)；130.70(d,1C)；135.05(s,1C)；138.13(s,1C)；138.31(s,1C)；150.03(d,1C)；195.55(d,1C)。
MS:m/z(相对强度)：160(M+,25),159(22),145(100),131(12),128(14),117(60),115(60),105(5),91(42),77(13),65(13),63(14),51(14),39(25)。
ii)2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇
将5％Ru/Al2O3(630mg,2.7％w/w)与(2E)-2-甲基-3-(3-甲基苯基)丙烯醛(23.5g,0.15mol)一起加入50mL高压釜容器。在氢气气氛(45－50巴)下在160℃下剧烈地搅拌该混合物7h。过滤催化剂并用环己烷冲洗该溶液并浓缩。经由Vigreux柱(5毫巴，102－104℃)蒸馏所得的粗产物而获得2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(13.7g,gc纯度>81％；产率60％)。
气味：花香、铃兰香、柑橘香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.4－1.8(m,28H)；0.83－0.90(m,12H)；3.32－3.35(m,4H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:16.84(q,1C)；16.845(q,1C)；22.92(q,1C)；22.94(q,1C)；26.26(t,1C)；26.34(t,1C)；32.58(d,1C)；32.60(d,1C)；32.62(d,1C)；32.72(d,1C)；33.84(t,2C)；34.79(d,1C)；34.81(d,1C)；35.32(t,2C)；41.19(t,1C)；41.21(t,1C)；41.96(t,1C)；43.16(t,1C)；68.73(t,1C)；68.74(t,1C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)(无M+),152(7),137(7),123(5),110(41),97(46),95(100),82(44),81(52),69(32),67(24),55(97),41(34)。
次要异构体：m/z(相对强度)(无M+),152(5),137(6),123(5),110(39),97(35),95(100),82(43),81(53),69(29),67(24),55(89),41(34)。
iii)2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛
将戴斯-马丁氧化剂(4.1g,9.7mmol,1.1eq)在二氯甲烷(43mL)中的溶液加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶。逐滴添加2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(1.5g,8.8mmol)，接着在环境温度下于1h内逐滴添加水(127L)在二氯甲烷(127mL)中的混合物。在环境温度下搅拌1h之后，将该混合物用乙醚(100mL)稀释并用饱和NaHCO3水溶液和10％Na2S2O3的1:1混合物(50mL)和盐水(50mL)洗涤，在硫酸镁上干燥并浓缩。在硅胶柱上用在己烷中的5％EtOAc作为洗脱剂将该粗产物色谱分离，获得2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛(800mg,gc纯度>90％；产率54％)。
气味：花香，柑橘香，枯茗味(cuminic)，腈香。
分析数据(2种异构体)：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.4－1.8(m,24H)；0.84(d,6H)；1.04(d,6H)；2.30－2.60(m,2H)；9.56(d,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:13.74(q,1C)；13.76(q,1C)；22.81(q,1C)；22.83(q,1C)；26.08(t,1C)；26.13(q,1C)；32.52(d,2C)；32.57(t,1C)；33.22(t,1C)；34.99(d,1C)；35.02(d,1C)；35.12(t,1C)；35.17(t,1C)；38.31(t,1C)；38.35(t,1C)；41.85(t,1C)；42.49(t,1C)；43.72(d,1C)；43.74(d,1C)；205.58(s,2C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)168(M+,1),150(5),135(10),125(6),111(68),110(58),97(26),95(63),83(17),82(22),81(27),69(59),67(22),58(36),55(100),41(41)。
次要异构体：m/z(相对强度)168(M+,<1),150(3),135(12),125(5),110(60),97(22),95(75),83(15),82(26),81(32),69(63),67(26),58(40),55(100),41(45)。
实施例8：2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛的制备
i)2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇
将5％Rh/C(450mg,15％w/w)加入含2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(6g,34mmol)在水(17mL)中的混合物的50mL高压釜容器。在氢气气氛(10巴)下在60℃下剧烈地搅拌该混合物6h。过滤该反应混合物并用MTBE(25mL)萃取滤液，在硫酸镁上干燥并浓缩。用bulb-to-bulb蒸馏(2.5毫巴，90℃)蒸馏所得的粗产物而获得2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(5.1g,gc纯度>99％；产率82％)。
气味：醛香、油脂香/油脂味(greasy)、花香。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.51－0.88(m,2H),0.79－0.87(m,9H),0.95－1.76(m,10H),1.87(br.s.,1H),3.25(s,2H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:22.90(q,1C),24.30(q,1C),24.31(t,1C),26.53(d,1C),32.90(d,1C),33.58(t,1C),34.83(t,1C),35.48(t,1C),35.68(s,1C),44.95(t,1C),46.26(t,1C),72.32(t,1C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)(无M+),153(34),137(3),111(11),97(100),83(29),69(20),55(74),41(23)。
次要异构体m/z(相对强度)：(no M+),153(33),137(6),111(11),97(100),83(30),69(23),55(79),41(25)。
ii)2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛
将戴斯-马丁氧化剂(9.0g,21.1mmol,1.3eq)在二氯甲烷(165mL)中的溶液加入配备有机械搅拌器和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶。通过冰/盐浴将该溶液冷却到0℃。逐滴添加2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙-1-醇(3.0g,16.3mmol)。在环境温度下搅拌2h之后，将该混合物冷却降至-15℃并滤出固体。然后浓缩该有机溶液。在硅胶柱上用在己烷中的2％EtOAc作为洗脱剂将所得粗产物色谱分离，获得2,2-二甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛(1.0g,gc纯度>85％；产率33％)。
气味：海洋气味，似水。
分析数据：
1H NMR(400MHz,氯仿-d)ppm:0.45－0.79(m,2H),0.81(d,3H,J＝6.59Hz),1.02(s,6H),1.10－1.79(m,10H),9.45(t,1H)。
13C NMR(101MHz,氯仿-d)ppm:21.98(q,1C),22.09(q,1C),22.81(q,1C),26.22(t,1C),32.66(d,1C),34.13(t,1C),34.20(d,1C),34.77(t,1C),43.47(t,1C),45.78(t,1C),45.94(s,1C),206.80(d,1C)。
MS:主要异构体：m/z(相对强度)182(M+,<1),164(2),153(15),135(2),125(4),111(21),97(100),83(28),72(94),69(30),55(89),41(32)。
实施例9：气味强度
将3-(3-叔丁基环己基)丙醛(下文称为化合物1)在DPG中稀释到10wt％的水平。为了对比，制备花青醛在DPG中的10wt％溶液，和纯铃兰醛组合物。
将这三种组合物添加到气味测量条中并通过许多专业香料商评价气味强度。所有香料商指出化合物1具有比铃兰醛和花青醛更强烈的气味。
实施例10：对头发的表现
以0.2％剂量潘婷(PanteneTM)香波－将80mg成分添加到40g潘婷香波基料中。将与0.2％铃兰醛剂量的潘婷香波用作标准样品(等级0－10；铃兰醛＝5)。未加香的潘婷用于对照。
使用“白种欧洲人(Caucasian European)”来源的尾梢(switch)。将尾梢湿润并将10wt％的干头发尾梢添加在产物中。将该香波揉在该头发尾梢上30s。然后评价铃兰气味强度(发泡强度)。在手热温水下冲洗该尾梢并毛巾擦干。然后评价铃兰气味强度(潮湿强度)。在无气味房间中晾干该头发尾梢3小时。然后评价铃兰气味强度(干强度)。
化合物1在潘婷香波中胜过花青醛。它显示对发泡、潮湿和干头发非常线性的表现并且证明对干头发比对任何基准直接(substantive)得多。
实施例11：在碧浪(ArielTM)高泡粉(洗手粉末)中的表现
以0.1％剂量碧浪高泡粉－将20mg成分添加到20g粉末中。与0.1％铃兰醛剂量的碧浪高泡粉用作标准样品。未加香的碧浪高泡粉用于对照。
通过在塑料碗中将4.5g碧浪高泡粉溶解在2升温水中评价从碗的起霜(bloom)。在该溶液中搅拌两个起毛毛圈毛巾布布料5分钟。评价该洗液(等级0－10；铃兰醛＝5)，获得从碗计算的强度。在温水中冲洗一块布料，手拧并评价气味以便得到经冲洗布料强度(等级如上)。
含化合物1的碧浪高泡粉显示比花青醛更大的强度。用含化合物1的碧浪高泡粉冲洗的布优于基准，表明对布的良好的直接性。
实施例12：在烛用蜡中的表现
以1.0％剂量烛用蜡外壳基料(IGI硬石蜡混合物)－在评价之前让蜡烛在室温下熟化24小时。所有成分作为在苯甲酸苄酯中的10％稀释液使用。通过香料商讨论小组评价放入香料室中1小时的蜡烛的强度。在燃烧之前首先评价处于冷蜡的所有蜡烛。然后在香料室中燃烧蜡烛1小时，并再次评价气味以得到燃烧模式的强度。
化合物1比所有基准强得多，处于冷蜡和燃烧模式时都如此。
实施例13：驱虫性
针对蚊子和蚂蚁试验化合物1的驱虫性。在所有情况下，相对于具有0％驱性的未经处理表面计算驱性。
试验结果显示优异的驱蚊子性(相对于未经处理的表面，在10分钟之后100％驱性)。
化合物1显示非常好的抗蚂蚁活性(相对于未经处理的表面，于第一小时内72％驱性)。
规程：
用简化的通用清洁剂配方完成蚂蚁试验：
Synperonic91-6        5.0％
香精成分              1.0％
水                    94.0％
按20g.m-2的比率将该产品施加于地面砖(乙烯树脂)上。
蚂蚁(Lasius niger)
用0.9ml试验材料处理300mm正方形乙烯树脂瓷砖的一半并静置2小时。
玻璃舞台250mm正方形，75mm高并涂有聚四氟乙烯，对空气开放。
从上面1.0m由四个18W荧光灯照射舞台。
每隔5分钟计算每一舞台的50个黑蚂蚁。
舞台每隔10分钟转180度。
替代任何伤害或逃逸蚂蚁。
蚊子(Aedes aegyptii)
约18立方英寸的有机玻璃盒子(具有套筒的圆形入口)用作测验笼子。
该盒子含有5天大的，配对的喂食蜂蜜的雌蚊子。
测量待试验的臂的区域。
以0.2mg试验材料/平方厘米的速度从乙醇溶液施加试验材料。
其它臂的相似区域用于对照。
在整个试验期间将一对一次性手套戴在手上。
接着将每一臂插入该笼子中保持30秒。重复3次。
每隔五秒记录落在臂上的蚊子的数目。
当在5秒内皮肤的渗透发生时，以这种频率轻弹该臂以驱逐该飞行物。
实施例14：抗菌剂
最低抑菌浓度(MIC)
表征化合物或成分抑制细菌生长的有效性的一种性能是化合物或成分的最低抑菌浓度或MIC。该MIC定义为几乎没有观察到细菌生长时化合物或成分的最低量(例如以ppm为单位)。一般地，化合物或成分对细菌的MIC越低，该化合物在抑制细菌生长方面将越有效。
化合物的最低抑菌浓度通过以下方法测定。
在摇瓶中在37℃下培养细菌金黄葡萄球菌ATCC6538(AmericanType Culture Collection,P.O.Box1549,Manassas,VA20108,USA)的试验菌株的培养物16－24小时。然后将该培养物稀释在无菌0.1％TSB(Oxoid,Basingstoke,UK)中以获得约106集落生成单位(cfu)/ml的细菌浓度。
在无菌TSB中制备香料化合物以获得最终浓度为40,000ppm的原料溶液。在540nm下的吸光率(下文中简称为“A540”)用作由细菌生长引起的混浊的量度。MIC认为是抑制生长以致在培养期间吸光率的平均变化<0.2A540所要求的成分的浓度。
结果显示如下。
材料 称为 MIC(ppm)
3-(3-叔丁基环己基)丙醛 化合物1 312(156)
3-(3-异丙基环己基)丁醛 化合物2 312(156)
2-甲基-3-(3-甲基环己基)丙醛 化合物3 5000
3-(3-甲基环己基)丙醛 化合物4 >5000
实施例15：恶臭冲消
使用小规模桌面方法试验香料(将在15mL罐子中的3mL恶臭物+在15mL罐子中的1mL材料油同时放入500mL罐子中(其中当仅试验香料或恶臭物时，DEP应放入另一个15mL罐子中)。以0.5％使用浴室恶臭物。
通过受训的感觉评价小组使用以极端值固定的直线标度(0－100)评价每一罐子中恶臭和香味的认知强度。使用恶臭对照作为标准(认知强度75)，所有其它认知强度相对于它评级。
准备另一个罐子作为“遮盖对照”，它也仅含有恶臭物，但是评价小组不知道它不含加香或活性产品。
当以1％w/w在DPG中时，试验化合物3和4的恶臭冲消性能。它们显著地降低恶臭的认知强度并且具有与CyprisateTM和CamonalTM相似的性能，后者是从所周知的恶臭冲消剂。
实施例16：加香产品
通过混合以下成分制备用于水基凝胶空气清新剂的加香组合物：
成分 ％
阿道克醛(ADOXAL) 0.2
水杨酸戊酯 3
大茴香醛 0.5
ANTHER1 2
乙酸苄酯 10
水杨酸苄酯 4
兔耳草醛 4
二氢月桂烯醇 13.2
EFETAAL2 2
ELINTAAL3 2
FLOROCYCLENE4 5
FLOROSA5 5
HERBANATE6 1
水杨酸己酯 4
吲哚 0.1
JASMACYCLENE7 5
JASMATONE8 5
杂熏衣草 5
LIGUSTRAL9 1
山鸡椒 1
METHYL DIHYDRO JASMONATE10 2
ORTHOLATE11 5
PELARGENE12 0.5
苯乙醛二甲基缩醛 3
苯乙醛50％PEA 0.5
乙酸苯乙酯 3.5
苯乙醇 5
达尔马提亚鼠尾草(SAGE DALMATIAN) 0.5
SILVANONE13 1
松油醇 5
top ROSE AB14 1
总量 100
11-(2-((3-甲基丁基)氧基)乙基)苯；来源：Quest International,UK。
21-(2-((1-(乙氧基)乙基)氧基)乙基)苯；来源：Quest International,UK。
33-((1-乙氧基)乙基)氧基)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯；来源：QuestInternational,UK。
4丙酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-6-基酯；来源：QuestInternational,UK。
54-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢-2H-4-吡喃醇：Quest International,UK。
63-异丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯；来源：QuestInternational,UK。
7乙酸三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯-8-基酯；来源：Quest International,UK。
82-己基环戊-1-酮；来源：Quest International,UK。
9顺式和反式2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；来源：QuestInternational,UK。
102-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯；来源：Quest International,UK。
11乙酸2-(1,1-二甲基乙基)环己酯；来源：Quest International,UK。
123,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2H-吡喃；来源：Quest International,UK。
13氧杂环十七烷-2-酮和环十五烷酮的混合物；来源：QuestInternational,UK。
14配混的香基；来源：Quest International,UK。
将0.25％化合物1代替当量的二氢月桂烯醇添加到上述加香组合物中提高香味的认知气味强度并为该组合物赋予新鲜、白花香(white)/似花性(floralcy)。
通过混合以下成分制备用于通用清洁剂的加香组合物：
成分 ％
10％*烯丙基戊基甘醇酸酯 0.2
乙酸苄酯 1
顺式3己烯醇 1
乙酸顺式3己烯基酯 1
兔耳草醛 2
二氢月桂烯醇 5
DUPICAL1 0.3
EFETAAL2 2
ELINTAAL3 3
FLOROSA4 10
乙酸香叶酯 5
吲哚 0.2
JASMATONE5 3
芳樟醇 26.3
MEFROSOL6 20
METHYL DIHYDRO JASMONATE7 2
苯乙醇 10
苯丙醇 3
四氢香叶醇 5
总量 100
*在一缩二丙二醇中
14-三环(5.2.1.02,6)癸-8-叉基丁醛(dec-8-ylidenebutanal)；来源：Quest International,UK。
21-(2-((1-(乙氧基)乙基)氧基)乙基)苯；来源：Quest International,UK。
33-((1-乙氧基)乙基)氧基)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯；来源：QuestInternational,UK。
44-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢-2H-4-吡喃醇：Quest International,UK。
52-己基环戊-1-酮；来源：Quest International,UK。
63-甲基-5-苯基戊醇；来源：Quest International,UK。
72-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯；来源：Quest International,UK。
将0.50％化合物1代替当量芳樟醇添加到上述加香组合物中提高香味的认知气味强度并为该组合物赋予新鲜、白花香/似花性。

Claims (9)

1.具有以下结构的化合物
其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基，前提条件是当R2－R5各自是H时，则R1不是甲基。
2.包含具有以下结构的化合物的香精
其中R1是C1－C5烷基，并且R2－R5独立地选自H和甲基。
3.根据权利要求2的香精，其中该化合物按至少0.01wt％的量存在。
4.根据权利要求3的香精，其中该化合物按0.1－80wt％的量存在。
5.包含根据权利要求1的化合物或根据权利要求2－4中任一项的香精的加香产品。
6.具有以下结构的化合物作为香精成分的用途
其中R1是C1－C5烷基，R2－R5独立地选自H和甲基。
7.根据上述任一权利要求的发明，其中R1选自异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基、2,2-二甲丙基。
8.根据上述任一权利要求的发明，其中R2和R3中至少一个是H并且R4和R5中至少一个是H。
9.根据上述任一权利要求的发明，其中R1是叔丁基并且R2－R5各自是H。
CN201410295231.XA 2006-11-04 2007-10-18 新型香料化合物 Pending CN104045535A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0622037.0A GB0622037D0 (en) 2006-11-04 2006-11-04 Novel fragrance compounds
GB0622037.0 2006-11-04

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780040965.1A Division CN101535232B (zh) 2006-11-04 2007-10-18 香料化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104045535A true CN104045535A (zh) 2014-09-17

Family

ID=37547376

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780040965.1A Expired - Fee Related CN101535232B (zh) 2006-11-04 2007-10-18 香料化合物
CN201410295231.XA Pending CN104045535A (zh) 2006-11-04 2007-10-18 新型香料化合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780040965.1A Expired - Fee Related CN101535232B (zh) 2006-11-04 2007-10-18 香料化合物

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8709994B2 (zh)
EP (2) EP2077986B1 (zh)
JP (2) JP5450076B2 (zh)
CN (2) CN101535232B (zh)
BR (1) BRPI0718676A2 (zh)
ES (1) ES2449768T3 (zh)
GB (1) GB0622037D0 (zh)
MX (1) MX2009004345A (zh)
WO (1) WO2008053148A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7511001B2 (en) * 2007-07-31 2009-03-31 International Flavors & Fragrances Inc. Substituted cyclohexyl propanal compounds and their use in perfume compositions
EP2233556A1 (en) * 2009-03-23 2010-09-29 O'Laughlin Industries, Co. Ltd. Isomeric mixture of meta and para tertio-butylphenyl propanal and production thereof
EP2490993B1 (de) * 2009-10-23 2014-06-11 Basf Se Verfahren zur herstellung m-substituierter phenylalkanole durch isomerisierung
JP2013508326A (ja) * 2009-10-23 2013-03-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アルキル化によってｍ−またはｐ−置換フェニルアルカノールを製造するための方法
US7834219B1 (en) * 2009-11-16 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. 4-alkyl cyclohexanepropanal compounds and their use in perfume compositions
US8188023B2 (en) * 2009-11-16 2012-05-29 International Flavors & Fragrances Inc. 4-alkyl cyclohexanepropanal compounds and their use in perfume compositions
BR112013004077A2 (pt) * 2010-08-25 2017-11-07 Ramesh Vaze Kedar composto, odorizante, fragância, composição de perfumaria, composto da fórmulai (i) aceitável pelo olfato e composição de perfumaria
JP5626987B2 (ja) 2010-12-28 2014-11-19 三菱瓦斯化学株式会社 新規脂環式アルコール
CN103796980B (zh) * 2011-09-16 2016-08-31 巴斯夫欧洲公司 制备4-环己基-2-甲基-2-丁醇的方法
JP5921226B2 (ja) * 2012-02-02 2016-05-24 花王株式会社 ミューゲ香料素材の探索方法
GB2528467A (en) * 2014-07-22 2016-01-27 Givaudan Sa Organic compounds
JP6785835B2 (ja) * 2015-07-14 2020-11-18 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ ミュゲの香りを有する化合物
EP3349862B1 (en) 2015-09-16 2019-09-04 Firmenich SA A green, lily of the valley perfuming ingredient
CN110225964B (zh) * 2017-01-18 2023-05-23 弗门尼舍有限公司 具有铃兰气味的组合物
SG11202001226PA (en) 2017-12-21 2020-03-30 Firmenich & Cie Method for identifying positive allosteric modulators for odorant receptors
JP7231728B2 (ja) * 2018-11-13 2023-03-01 シムライズ アーゲー スズランノートを有する賦香成分
WO2020127325A2 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Firmenich Sa Use of volatile compounds to modulate the perception of floral muguet
WO2023031003A1 (de) * 2021-09-01 2023-03-09 Miltitz Aromatics Gmbh Neuartige cyclische verbindungen und deren verwendung als riechstoffe
WO2023139051A1 (en) * 2022-01-18 2023-07-27 Firmenich Sa Arthropod control compositions
CN115028512B (zh) * 2022-06-27 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种由3-甲基苯甲醛合成美妍醇的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4835065B1 (zh) * 1969-12-26 1973-10-25
JPS4918228B2 (zh) * 1971-09-08 1974-05-08
US4604232A (en) * 1985-03-15 1986-08-05 International Flavors & Fragrances Inc. Methyl-substituted cyclohexenyl acetaldehydes, organoleptic uses thereof, processes for producing same and intermediates useful therein
EP0685444B1 (fr) * 1994-05-31 2000-04-05 Firmenich Sa Composés aromatiques nouveaux et leur utilisation en parfumerie
DE19714042A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-08 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde
DE19820657A1 (de) * 1998-05-08 1999-11-11 Henkel Kgaa Riechstoff-Zusammensetzungen
ES2226644T3 (es) * 1999-05-19 2005-04-01 Firmenich S.A. Utilizacion de acetaldehidos sustituidos que tienen un sustituyente ciclico como ingredientes perfumantes.
DE10026004A1 (de) * 2000-05-25 2001-11-29 Cognis Deutschland Gmbh 3,3-Dimethylcyclohexan-Derivate
CA2549967A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-19 Astrazeneca Ab Alkynes i
US7511001B2 (en) * 2007-07-31 2009-03-31 International Flavors & Fragrances Inc. Substituted cyclohexyl propanal compounds and their use in perfume compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP5450076B2 (ja) 2014-03-26
JP2010508335A (ja) 2010-03-18
WO2008053148A1 (en) 2008-05-08
US20140142343A1 (en) 2014-05-22
ES2449768T3 (es) 2014-03-21
BRPI0718676A2 (pt) 2013-11-26
CN101535232A (zh) 2009-09-16
US20100069287A1 (en) 2010-03-18
JP5635658B2 (ja) 2014-12-03
EP2077986A1 (en) 2009-07-15
EP2657218A1 (en) 2013-10-30
CN101535232B (zh) 2016-05-11
GB0622037D0 (en) 2006-12-13
MX2009004345A (es) 2009-09-28
JP2013241430A (ja) 2013-12-05
EP2657218B1 (en) 2017-07-26
EP2077986B1 (en) 2013-12-04
US8709994B2 (en) 2014-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101535232B (zh) 香料化合物
JP6513645B2 (ja) 有機化合物におけるまたは関する改善
JP2017222666A (ja) メトキシメロナールの調製方法
ES2412381T3 (es) Compuestos organolépticos y su uso en composiciones de perfume
CN104003882B (zh) 新的器官感觉化合物
CN104046513B (zh) 癸烯醛混合物及其在香料组合物中的应用
US9567286B2 (en) Flavor and fragrance formulation (III)
CN104105683B (zh) 作为加香成分的醛
CN103597063A (zh) 作为加香成分的环十二碳二烯酮衍生物
CN102596890A (zh) 作为加香成分的酯
JP4589967B2 (ja) 香料組成物
ES2797925T3 (es) Nuevos compuestos de octahidroindenil propanal
JP2011037761A (ja) 脂肪族エステル類、該化合物を含有する香料組成物および該化合物の製造法
JP6562910B2 (ja) 付香成分としてのビシクロアルデヒド
JP6072797B2 (ja) フレグランス化合物および組成物
US9434676B2 (en) Flavor and fragrance formulation (VI)
JP7227924B2 (ja) ムスク様香気を有する化合物及びそれを含有する香料組成物
CN104016860B (zh) 新的器官感觉化合物
EP1947078B1 (en) Novel macrocyclic musk
CN109312256A (zh) 强烈木香粉香气味剂
JP2016529207A (ja) 着臭剤ケトン

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160114

Address after: Swiss Wei Ernie

Applicant after: Givaudan SA

Address before: Holland

Applicant before: Givaudan Nederland Services B.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140917