CN104025336B

CN104025336B - 锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法

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Publication number: CN104025336B
Application number: CN201180075996.7A
Authority: CN
Inventors: 秋田宏之; 岛村治成
Original assignee: Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2011-12-28
Publication date: 2016-10-05
Anticipated expiration: 2031-12-28
Also published as: KR20140097460A; WO2013099000A1; DE112011106071B4; US20150340678A1; KR101605647B1; JPWO2013099000A1; DE112011106071T5; JP5776796B2; US9373830B2; CN104025336A

Abstract

隔离件(24)在至少单面具备耐热层(241)，该耐热层(241)含有无机氧化物粒子和粘结剂，无机氧化物粒子的成分是在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分。锂离子二次电池具有电极体和浸渗于电极体的非水电解液，所述电极体是将正极板与负极板在中间夹入隔离件(24)并进行层叠而成的。由此，能够提供使用具有耐热层(241)的隔离件(24)、并且即使在高速率条件下使用也不易引起电阻上升的锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法。

Description

锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法

技术领域

本发明涉及适合在高速率条件下使用的锂离子二次电池。更详细而言，涉及使用具有耐热层的隔离件作为正负极间的隔离件的锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法。

背景技术

一直以来，对于锂离子二次电池，在层叠正极和负极而成的电极体中，在两极间夹入隔离件。作为隔离件，一般使用由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等树脂材料构成的多孔膜。基本上是因为防止两极间的短路，并且允许离子透过。另外，是因为在电池温度过度上升时发生所谓的关闭。在此，作为隔离件，有时使用在一面形成有耐热层的隔离件。这是因为即使在关闭时也不发生两极间的短路。

作为这样的耐热层的一个例子，可举出专利文献1中记载的例子。该文献的耐热层由板状勃姆石和有机粘结剂构成(例如该文献的权利要求2)。根据该文献的[0033]段，认为将板状勃姆石配合在耐热层中对防止短路有利。作为其原因，说明了是因为板状的微粒在耐热层中容易取向为固定的面方位，由此，耐热层的两面间的贯通孔不是直线状而是弯曲的形状。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-210782号公报

发明内容

然而，上述的现有技术中存在如下问题点。作为锂离子二次电池的用途，除了该文献的[0002]段中举出的便携设备以外，也向电动汽车、混合动力汽车中的车辆驱动马达供给电力。这样的动力产生用途与电子设备用途相比，以高速率进行充放电的趋势强。然而，如果将应用了该文献的耐热层的电池用于这样的高速率用途，则因使用而引起的电池电阻的上升趋势显著。认为这是因为在以高速率进行充放电时在电极间受到机械压力。因为该压力上升而耐热层中的板状勃姆石破碎而产生微粒，产生的微粒堵塞耐热层的细孔。因此，离子的移动路径减少而电池电阻上升。

本发明是为了解决上述的现有技术存在的问题点而完成的。即，其课题在于提供使用具有耐热层的隔离件、并且即使在高速率条件下使用也不易引起电阻上升的锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法。

以解决该课题为目的而完成的本发明的一个方式中的锂离子二次电池具有电极体和浸渗于电极体的非水电解液，所述电极体是将正极板和负极板在中间夹入隔离件并进行层叠而成的，在正极板的活性物质中含有锂复合氧化物，在非水电解液中含有锂离子。而且，隔离件还在至少单面具备耐热层，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，无机氧化物粒子的成分是在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分。

在上述的锂离子二次电池中，隔离件的耐热层中的无机氧化物粒子是在铝氧化物中含有适量的镓的成分的无机氧化物粒子。作为该含镓的效果，无机氧化物粒子的硬度非常高。因此，上述的锂离子二次电池即使进行高速率下的充放电也不易引起无机氧化物粒子的破碎。因而，电池电阻的上升少。在此，作为“铝氧化物”，至少氧化铝和勃姆石符合。

本发明的一个方式中的隔离件是上述锂离子二次电池中的隔离件。即，是与锂离子二次电池的正极板和负极板一起层叠而成为电极体的隔离件，在至少单面具备耐热层，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，无机氧化物粒子的成分是在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分。

上述的锂离子二次电池通过如下工序制造：在隔离件的基材膜的至少单面形成耐热层的工序，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂；将形成有耐热层的隔离件夹入正极板与负极板之间并进行层叠来制作电极体的工序；和将电极体收纳于电池壳体，并且将非水电解液注入电池壳体的工序。在此，使用在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分的无机氧化物粒子作为无机氧化物粒子。

上述的隔离件通过如下工序制造：在隔离件的基材膜的至少单面形成耐热层的工序，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂。在此，使用在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分的无机氧化物粒子作为无机氧化物粒子。

在此，优选无机氧化物粒子所含有的镓偏析于铝氧化物的晶粒边界。这是由于通过镓的晶界偏析，能更良好地得到无机氧化物粒子的硬度提高效果。因此，优选无机氧化物粒子在向形成耐热层的工序供给前实施退火处理。这是因为通过退火处理能够使所含有的镓偏析于铝氧化物的晶粒边界。

根据本发明，提供使用具有耐热层的隔离件、并且即使在高速率条件下使用也不易引起电阻上升的锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法。

附图说明

图1是本方式涉及的锂离子二次电池(扁平型)的截面图。

图2是锂离子二次电池的电极卷绕体(扁平型)的立体图。

图3是电极卷绕体的放大截面图。

图4是本方式涉及的锂离子二次电池(圆筒型)的截面图。

图5是锂离子二次电池的电极卷绕体(圆筒型)的立体图。

图6是本方式中的隔离件的截面图。

图7是表示本方式中的退火处理的效果的图。

符号说明

22 正极板

23 负极板

24 隔离件

102 电极卷绕体(电极体)

120 电极卷绕体(电极体)

130 电解液

241 耐热层

具体实施方式

以下，参照附图对将本发明具体化的实施方式进行详细说明。本方式将本发明应用于图1的截面图所示的电池。图1的电池100是将电极卷绕体120收纳于电池壳体140而成的锂离子二次电池。电池壳体140成为电池100的外径，其形状为扁平方形。在电池壳体140的内部，除了收容有电极卷绕体120以外，还收容有电解液130。电极卷绕体120的一部分浸在电解液130中。因此，电解液130的一部分浸渗于电极卷绕体120。应予说明，电解液130是含有锂离子的非水电解液。

电极卷绕体120是将正极板、负极板和隔离件卷绕并层叠而成的，成为如图2所示的扁平形状。对于电极卷绕体120，如图3的放大截面图所示，是将正极板22和负极板23在中间夹入隔离件24并进行层叠而成的。

回到图2，电极卷绕体120在卷绕轴方向具有中央的蓄电部121、以及其两侧的正极端部122和负极端部123。蓄电部121是卷绕有正极板22、负极板23、隔离件24三者的部位，是发生电池反应的部位。图3中示出的是蓄电部121的放大截面图。正极端部122是仅卷绕有正极板22的部位。负极端部123是仅卷绕有负极板23的部位。正极板22和负极板23均在集电箔上形成有活性物质层。但是，活性物质层仅形成在蓄电部121的部分。在正极板22的活性物质层中含有锂复合氧化物作为活性物质。在负极板23的活性物质层中含有石墨作为活性物质。

回到图1，电池壳体140由壳体主体141和盖部件142构成。在电极卷绕体120的正极端部122连接有正极端子部件150。在负极端部123连接有负极端子部件160。正极端子部件150和负极端子部件160通过部分贯通盖部件142而突出到电池壳体140的外部，成为正极外部端子151、负极外部端子161。在盖部件142与正极端子部件150之间以及盖部件142与负极端子部件160之间具备绝缘密封部件143。

本方式也可以以图4和图5所示的圆筒型的电池101为对象。为圆筒型的电池101的情况下，电极卷绕体102也是圆筒型的。而且罐盖103、罐底104为正负的外部端子。

本方式中的隔离件24如图6所示，在基材膜240的单面形成有耐热层241。基材膜240是树脂材料的多孔膜。作为树脂材料，优选聚烯烃系的树脂材料，具体而言，优选使用聚乙烯(PE)单层膜或聚丙烯(PP)-聚乙烯-聚丙烯3层层叠膜。使用聚乙烯单层膜时，耐热层241被设置在面对正极板22的一侧的表面。使用聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯3层层叠膜时，耐热层241可以设置在任一侧的表面。或者可以将耐热层241设置在两面。

耐热层241是堆积填料粒子而成的层。作为填料，可以使用氧化铝(alumina)、勃姆石(氧化铝的水合物)之类的无机氧化物的粉末。耐热层241中除了含有填料以外还含有粘结剂。作为粘结剂，可使用丙烯酸系、SBR(苯乙烯丁二烯橡胶)系、聚烯烃系、氟树脂系等树脂材料。耐热层241是将混炼填料与粘结剂而成的糊剂涂布于基材膜240的表面而形成的层。混炼时，也可以在填料和粘结剂中进一步添加增稠剂。

在此，在本方式中，作为填料的无机氧化物粒子，使用含有镓的无机氧化物粒子。镓的含量为5～200重量ppm范围内。通过含有镓，从而有填料粒子的硬度提高的效果。因此，即使在高速率条件下使用电池100时也不易破坏填料粒子。因此，电池性能提高。特别是通过在高温下对填料粒子进行退火处理，从而得到更强的该效果。认为这是因为通过退火处理，从而镓偏析于填料粒子内的晶粒边界。

本方式中电池100的制造所使用的各种材料具体如下。

[带耐热层的隔离件]

·基材膜......使用厚度20μm的PE单层多孔膜。

应予说明，如上所述，也可以使用PP/PE/PP3层多孔膜。

·填料......使用含有镓的氧化铝粒子或勃姆石粒子。

为氧化铝粒子的情况下，使用D50为0.2～1.2μm、BET为1.3～100m²/g范围内的氧化铝粒子。为勃姆石粒子的情况下，使用D50为0.2～1.8μm、BET为2.8～100m²/g范围内的勃姆石粒子。

·粘结剂......使用丙烯酸系粘结剂。

应予说明，如上所述，也可以使用SBR系、聚烯烃系、氟树脂系等粘结剂。

·增稠剂......使用CMC(羧甲基纤维素)。

应予说明，也可以使用MC(甲基纤维素)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)。

关于上述填料，说明“D50”、“BET”的意思。“D50”是关于粒径的指标，是以重量比计50％以上的粒子在上述范围内的粒径的意思。在此，使用通过株式会社堀场制作所(HORIBA，Ltd.)制的激光衍射·散射方式粒度分布测定装置LA-920型测定的测定值在上述范围内的填料。“BET”是指粒子的比表面积(单位重量的表面积)。在此，使用通过Micromeritics Instrument Corporation制的BET比表面积·细孔分布测定装置ASAP2010型测定的测定值在上述范围内的填料。

[正极板]

·活性物质......NCM111(锂镍钴锰复合氧化物)

·导电材料......乙炔黑

·粘结剂......PVdF(聚偏氟乙烯)

·集电箔......铝箔(15μm厚)

·单位面积重量......9.8～15.2mg/cm²

·活性物质层的密度......1.8～2.4g/cm³

[负极板]

·活性物质......非晶涂敷石墨

·导电材料......SBR

·粘结剂......CMC

·集电箔......铜箔(10μm厚)

·单位面积重量......4.8～10.2mg/cm²

·活性物质层的密度......0.8～1.4g/cm³

[电解液]

·电解质......LiPF₆

·溶剂......混合液(碳酸亚乙酯∶碳酸甲乙酯∶碳酸二甲酯＝3∶4∶3)

[制造过程]

本方式中的电池100的制造方法按如下顺序进行。

1.电极板和隔离件的制作

↓

2.电极卷绕体的制作

↓

3.向电池壳体收纳电极卷绕体和注液

其中，“2.”和“3.”与一直以来进行的制作相同。另外，对于“1.”，电极板的制作与一直以来进行的制作相同。因此，对这些制作省略详细的说明，仅对隔离件的制作进行说明。“1.”中的隔离件的制作按如下顺序进行。涂覆后的隔离件在干燥后供给卷绕。

1-1.填料粒子与粘结剂的混炼

↓

1-2.混炼后的糊剂向基材膜的涂覆

1-1.混炼

·混炼机......M Technique Co.，Ltd.制的超声波分散机“CLEARMIX”

·材料配比......填料∶粘结剂∶增稠剂＝96.7∶2.6∶0.7(重量比)

·混炼时间......预混炼(15000rpm)5分钟+主混炼(20000rpm)15分钟

1-2.涂覆

·涂覆方法......凹版涂覆

·凹版辊......线数100根/25.4mm，网孔容积19.5cm³/m²

·涂覆速度......线速度3m/分钟，辊速度3.8m/分钟(速度比1∶1.27)

实施例

以下，对通过试验确认了本发明的效果的实施例进行说明。在以下的各实施例中，对填料的维氏硬度(HV)和电池的电阻上升率这2个项目进行试验。

[填料的维氏硬度(HV)]

利用显微维氏测定机测定。因此，准备块状的无机氧化物作为填料的无机氧化物。对块状的无机氧化物测定维氏硬度，在测定后粉碎成[0025]段中记载的粒径的粒子并供给混炼。填料的维氏硬度的数值越大，换言之越硬，越优选。这是因为填料是硬的材质，即使在高速率使用时的压力下也不易破裂。

[电阻上升率]

由上述材料制作18650尺寸(直径18mm×长度65mm)的圆筒型电池101，测定高速率循环充放电前后的电池电阻，算出由高速率循环引起的电阻的上升率。电阻上升率越低越好。这是因为即使进行高速率充放电，电池性能的降低也少。供给该电池的制作的电极板的尺寸如下。

·正极板......厚度80～90μm，极板长度220～230mm，极板宽度50～55mm

·负极板......厚度70～80μm，极板长度290～300mm，极板宽度55～60mm

高速率循环的内容如下。

·充电......1.05安培×40秒

·放电......4.2安培×10秒

·充电与放电的间隔......均为5秒

·测定温度......25℃

·循环数......5000次循环

[表1]

勃姆石、没有退火

No.	Ga含量	HV	电阻上升率	评价
					1	0	583	27	×
2	2	592	25	×
					3	5	637	15	○
4	20	645	14	○
					5	50	649	13	○
6	100	654	11.5	○
					7	160	657	10	○
8	200	667	9.5	○
					9	300	588	26	×

表1是作为填料的无机氧化物粒子的种类使用勃姆石的实施例的测定结果。在表1的实施例中，没有实施后述的退火处理。表1中的“No.”一栏的数字为试样编号。“Ga含量”一栏以重量ppm表示各试样编号的无机氧化物粒子的镓含量。该测定使用Thermo Fisher Scientific Inc.制的ICP(Inductively Coupled Plasma)发光分光分析装置iCAP6300型。“HV”一栏表示填料的维氏硬度的测定值。“电阻上升率”一栏表示下式所示的电池电阻的上升率。

[数学式1]

观察表1，No.1的试样的Ga含量为0。换言之，No.1是不合有镓的比较例。对于该No.1，HV为583，电阻上升率为27。电阻上升率为27是指高速率循环后的电池电阻相对于高速率循环前的电池电阻上升1.27倍。

与此相对，观察含有镓的No.2～No.9的试样，相对于No.1的试样，HV均上升且电阻上升率均降低。换言之，通过含有镓，从而HV、电阻上升率都向好的方向变化。然而，对于其中的No.2(Ga含量为2重量ppm)、No.9(Ga含量为300重量ppm)的试样，HV、电阻上升率都仅仅是没有变化出误差的程度的提高幅度。

对于其余的No.3(Ga含量为5重量ppm)～No.8(Ga含量为200重量ppm)的6个试样，HV、电阻上升率均显示出了可以说是显著的程度的提高幅度。由此，在表1中设置“评价”一栏，将No.1、2、9的评价记为×，将No.3～8的评价记为○。对于HV，可以将620～630左右的值设为阈值。对于电阻上升率，可以将20％左右设为阈值。

认为镓含量在5～200重量ppm范围内的6个试样中观察到了好的结果的原因在于适量含有填料中的镓。换言之，含有适量的镓的勃姆石比不含有镓的勃姆石硬，因此HV的值大。认为这是因为在勃姆石的晶体中存在不同种类的原子，即镓原子，所以阻止了勃姆石晶体中的位错的移动。而且，在使用这样的勃姆石作为填料的电池100中，即使在高速率条件下使用，电池电阻也不会那样上升。这是因为填料硬，所以即使因高速率时的内压上升也不破碎，不会堵塞隔离件24的耐热层241的细孔。

对于不含有镓的No.1、镓含量不足5重量ppm的No.2，得不到这样的效果。另外，相反，对于镓含量超过200重量ppm的No.9，HV、电阻上升率均没有明显提高。认为这是因为过量存在的镓成为裂纹的起点而导致脆化。由于该脆化导致阻止位错移动的效果被消除。此外，由于镓原子露出在已出现裂纹的粒子表面，所以该镓在负极侧与锂离子反应。该反应的生成物也成为使电池电阻上升的重要原因。

表2是作为填料的无机氧化物粒子的种类使用氧化铝的实施例的测定结果。表2的实施例也不实施后述的退火处理。表2中的“No.”、“Ga含量”、“HV”、“电阻上升率”、“评价”的各栏的意思与表1中说明的意思相同。另外，“No.”与“Ga含量”的关系也与表1中的关系相同。应予说明，这些项目也与后述的表3、表4相同。

在表2中，在镓含量在5～200重量ppm范围内的6个试样中，相对于不含有镓的No.1的试样，HV、电阻上升率均显示了显著好的结果。与此相对，对于不合有镓的No.1、镓含量不足的No.2、镓含量过量的No.9，得不到这样的效果。通过镓含量显现这样的效果的理由与表1中的说明相同。作为氧化铝的情况下的HV的阈值，可以使用1600左右的值。作为电阻上升率的阈值，可以使用4％左右的值。

[表2]

氧化铝、没有退火

No.	Ga含量	HV	电阻上升率	评价
					1	0	1500	5	×
2	2	1522	4.8	×
					3	5	1638	3	○
4	20	1659	3.1	○
					5	50	1668	3	○
6	100	1681	2.9	○
					7	160	1690	2.7	○
8	200	1716	2.5	○
					9	300	1513	4.9	×

在本方式中，通过对填料实施退火处理，从而得到更良好的效果。认为这是因为填料中的镓原子在高温下保持的期间偏析于晶界而进一步提高填料的硬度。该退火处理需要预先至少在混炼之前进行。这是因为如果在混炼之后，例如在涂覆后或卷绕后等进行退火处理，则基材膜等其它部分会因热而受损。

像本实施例那样进行硬度测定时，在粉碎前的块状氧化物的阶段进行退火处理。通过对进行了退火处理的块状氧化物进行显微维氏测定并供给粉碎以后的工序，能够知道HV、电阻上升率的值的退火处理的效果。在量产过程等中不进行硬度测定时，可以在粉碎后的粉末填料的状态下进行退火处理。

表3和表4是进行了退火处理的实施例的测定结果。表3是作为填料的无机氧化物粒子的种类使用勃姆石的实施例，表4是使用氧化铝的实施例。表3和表4也与表1、表2的情况同样，镓含量在5～200重量ppm范围内的6个试样中，HV、电阻上升率均显示了显著好的结果。另一方面，对于这以外的3个试样，得不到可以说好的结果。

[表3]

勃姆石、有退火(300℃×12小时)

No.	Ga含量	HV	电阻上升率	评价
					1	0	583	27	×
2	2	587	24	×
					3	5	700	9	○
4	20	707	8.4	○
					5	50	709	8.2	○
6	100	726	7.9	○
					7	160	743	7.5	○
8	200	754	7	○
					9	300	612	22	×

[表4]

氧化铝、有退火(900℃×12小时)

No.	Ga含量	HV	电阻上升率	评价
					1	0	1500	5	×
2	2	1559	4.7	×
					3	5	1900	1.8	○
4	20	1920	1.5	○
					5	50	1925	1	○
6	100	1970	0.8	○
					7	160	2016	0.5	○
8	200	2047	0.4	○
					9	300	1573	4.5	×

此外，将使用了勃姆石的表1和表3进行对比，可知表3的实施例显现了退火处理的效果。利用图7的图对该结果进行说明。图7的图是将表1和表3中的HV和电阻上升率的值对镓含量绘制曲线而得到的图。图7的图的横轴表示镓含量，左边的纵轴表示HV，右边的纵轴表示电阻上升率。

在图7的图中观察镓含量在5～200重量ppm范围内的各标绘点时，可知如下内容。首先，观察HV时，相同的镓含量彼此间的比较中，有退火的试样均得到高于没有退火的试样的值。这是由退火引起的镓的晶界偏析带来的硬度提高效果。而且，与此相伴，对于电阻上升率，任意镓含量的情况下，有退火的试样均得到优于没有退火的试样的值，即得到低的值。应予说明，使用氧化铝时，虽然省略了像图7那样的图的图示，但与勃姆石的情况同样有退火的效果。对于该效果，通过对比表2和表4的结果可以理解。

对于退火处理时的温度，在表3的实施例中为300℃，在表4的实施例中为900℃，当然也可以不是如上的温度。但是，如果不是一定程度的高温则得不到退火的效果，因此，为勃姆石的情况下，250℃为下限温度，为氧化铝的情况下，850℃为下限温度。另外，如果设为过高的温度，则填料的氧化物分解，因此，为勃姆石的情况下，350℃为上限温度，为氧化铝的情况下，950℃为上限温度。对于退火时间，表3和表4中的12小时是一例。退火时间如果过短则没有效果，如果过长则有时引起过度偏析而成为与过量含有的情况相同的状况。因此，设为6小时～72小时的范围内。

根据像以上详细说明那样的本实施方式的电池，使用在用作耐热层填料的作为无机氧化物的勃姆石或氧化铝中以规定范围内的含有率添加镓的勃姆石或氧化铝。通过适量含有镓，从而在本方式中，隔离件24的耐热层241的填料的硬度极高。因此，本方式的电池即使进行高速率充放电，也不易引起由填料的破碎而导致的电阻上升。这样，在本方式中，可实现使用具有耐热层241的隔离件24、并且即使在高速率条件下使用也不易引起电阻上升的锂离子二次电池、其隔离件和它们的制造方法。此外，对于填料，通过预先在混炼工序之前的阶段供给退火处理，能够得到更强的由含有镓而带来的效果。

应予说明，本实施的方式只不过是单纯的例示，并不对本发明作任何限定。因此，本发明当然可以是在不脱离其主旨的范围内进行各种改良、变形。例如，作为含有镓的填料，在本方式中，使用了以从一开始就含有规定量的镓的形式制造的勃姆石或氧化铝。但是，并不限于此，也可以在后处理时向不含有镓的勃姆石或氧化铝添加镓。当然，尺寸、各部分的形状，使用的各原料物质都是任意的。另外，表1～表4中示出的实施例是圆筒型电池101的试验结果，为扁平型电池100时也是同样的结果。扁平型电池时的电极体不限于将电极板等卷绕而得的电极卷绕体，也可以是将电极板等平放地层叠而成的电极层叠体。

Claims

1.一种锂离子二次电池，具有电极体和浸渗于所述电极体的非水电解液，所述电极体是将正极板与负极板在中间夹入隔离件并进行层叠而成的，在所述正极板的活性物质中含有锂复合氧化物，在所述非水电解液中含有锂离子，所述锂离子二次电池的特征在于，

所述隔离件在至少单面具备耐热层，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，

所述无机氧化物粒子的成分是在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分。

2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，

所述无机氧化物粒子所含有的镓偏析于铝氧化物的晶粒边界。

3.一种隔离件，所述隔离件与锂离子二次电池的正极板和负极板一起层叠而成为电极体，其特征在于，

在至少单面具备耐热层，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，

4.根据权利要求3所述的隔离件，其特征在于，

5.一种锂离子二次电池的制造方法，所述锂离子二次电池具有电极体和浸渗于所述电极体的非水电解液，所述电极体是将正极板与负极板在中间夹入隔离件并进行层叠而成的，在所述正极板的活性物质中含有锂复合氧化物，在所述非水电解液中含有锂离子，

所述锂离子二次电池的制造方法的特征在于，具有如下工序：

在隔离件的基材膜的至少单面形成耐热层的工序，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，

将形成有所述耐热层的隔离件夹入所述正极板与所述负极板之间并进行层叠来制作电极体的工序，和

将所述电极体收纳于电池壳体，并且将非水电解液注入所述电池壳体的工序；

使用在铝氧化物中含有5～200重量ppm范围内的镓的成分的无机氧化物粒子作为所述无机氧化物粒子。

6.根据权利要求5所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，

使用在供给于形成所述耐热层的工序前进行了退火处理的无机氧化物粒子作为所述无机氧化物粒子。

7.一种隔离件的制造方法，所述隔离件与锂离子二次电池的正极板和负极板一起层叠而成为电极体，

所述隔离件的制造方法的特征在于：

具有在隔离件的基材膜的至少单面形成耐热层的工序，所述耐热层含有无机氧化物粒子和粘结剂，

8.根据权利要求7所述的隔离件的制造方法，其特征在于，使用在供给于形成所述耐热层的工序前进行了退火处理的无机氧化物粒子作为所述无机氧化物粒子。