CN104016840A

CN104016840A - 一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法

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Publication number: CN104016840A
Application number: CN201410268025.XA
Authority: CN
Inventors: 樊小彬; 林行军; 刘家斌; 王国华
Original assignee: LIANHE CHEMICAL TECHNOLOGY (SHANGHAI) Co Ltd; LIAONING TIANYU CHEMICAL CO Ltd; Lianhe Chemical Technology Co Ltd
Current assignee: LIANHE CHEMICAL TECHNOLOGY (SHANGHAI) Co Ltd; LIAONING TIANYU CHEMICAL CO Ltd; Lianhe Chemical Technology Co Ltd
Priority date: 2014-06-16
Filing date: 2014-06-16
Publication date: 2014-09-03
Anticipated expiration: 2034-06-16
Also published as: CN104016840B

Abstract

本发明公开了一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法。本发明公开的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，包含下列步骤：在催化剂的作用下，将含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物与水进行水解反应；所述的水解反应的温度为80～150℃；所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01％～10％；即可。本发明的制备方法原料廉价易得、成本低、废水少、能耗低、操作简单，可适用于工业化生产。

Description

一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法

技术领域

本发明涉及一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法。

背景技术

由于氟原子电负性强及原子半径小，含氟化合物具有很多独特的性质，在生物化学、医药、农药、功能材料和染料等领域中具有很重要的应用价值。目前，在30％-40％的农用化学品以及20％-30％的药物中至少含有一个氟原子。在这些化合物中，三氟甲基化合物占有相当大的比例。由于三氟甲基基团的特殊结构，可以使底物具有很强的极性、稳定性和亲油性，因此由其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体具有更强的活性，备受国内外关注，目前三氟甲基苯产品成为一组重要的有机中间体，其品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发热点。

邻三氟甲基苯甲醛是合成新型医药和农药的重要含氟中间体。目前，邻三氟甲基苯甲醛通常有以下几条路线制备：

1、US2180772中公开了以邻三氟甲基二氟甲基苯为原料，在质量分数95％的浓硫酸中，加热到90～120℃，水解得邻三氟甲基苯甲醛，收率95％。但是该制备方法中浓硫酸的质量为邻三氟甲基二氟甲基苯的3倍，因此反应结束后产生大量废酸，并且反应中有HF气体生成，设备腐蚀严重。

2、US4564619中公开了以邻溴三氟甲苯为原料，与镁屑在无水THF中进行格氏反应生成格氏试剂，再与N-甲基-N-苯基甲酰胺和稀硫酸反应得邻三氟甲基苯甲醛，收率68.3％。该制备方法的缺点是原料价格贵、不易获得，并且格氏反应的条件要求高，生产成本高，不利于工业化生产。

3、CN200610096988公开了以邻三氟甲基苯胺为原料，经重氮化，再与甲醛肟反应制得邻三氟甲基苯甲醛，收率44.9％。该制备方法的缺点是反应步骤多，与甲醛肟反应收率低，污染严重，成本高，不易工业化。

4、CN201110415029.2公开了以邻二甲苯为原料，经氯化、氟化反应得到氟化粗品，精馏得到纯度＞99.0％邻三氟甲基二氯甲基苯，再在醋酸/醋酸钠体系中加热至160℃水解，得到邻三氟甲基苯甲醛，收率仅有93.5％，且反应需要在高压釜中进行，醋酸和醋酸钠会产生较多废水，成本高，后处理还要精馏回收溶剂，操作复杂。

5、WO2011021492公开了以邻三氟甲基二氯甲基苯为原料，在三氯化铁的催化下，122-130℃水解反应生成邻三氟甲基苯甲醛，收率95.0％，该发明仅针对原料成分单一的邻三氟甲基二氯甲基苯，没有提示不同成分的混合氟化物的一锅水解。该方法的不足是原料需要高真空高塔板精馏提纯至99.0％以上，而且纯度在99.0％的邻三氟甲基二氯甲基苯难以购买，价格昂贵。

因此，本领域亟需一种原料廉价易得、生产成本低、废水少、能耗低、操作简单以及可工业化生产邻三氟甲基苯甲醛的制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法中，原料价格昂贵不易获得、生产成本高、废水多、能耗高、操作繁琐以及不利于工业化生产的缺陷，而提供了一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法。本发明的制备方法原料廉价易得、生产成本低、废水少、能耗低、操作简单以及可工业化生产。

本发明提供了一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其包含下列步骤：在催化剂的作用下，将含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛；所述的水解反应的温度为80～150℃；所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01％～10％；

所述的水解反应的温度较佳地为100～130℃，更佳地为100～110℃。所述的催化剂的质量较佳地为所述的混合物的质量的0.25％～3.0％。所述的水解反应优选为下列方法：将含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物与催化剂混合，于80～150℃的条件下，滴加水(滴加水的速度较佳地为保证反应体系的温度在80～150℃之间)，进行水解反应，即可。所述的含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物中，所述的邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的气相色谱检测含量(GC％)分别为50％～95％(优选75％～95％)、1％～30％(优选1％～15％)和1％～30％(优选1％～10％)，优选杂质的气相色谱检测含量(GC％)小于5％；更优选由邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯组成。所述的催化剂可为本领域此类反应常规的催化剂，较佳地为三氯化铁、氯化钴、氯化镍和氯化锌中的一种或多种。所述的混合物与水的摩尔比较佳地为0.95:1～1.2:1，更佳地为0.98:1～1.05:1。所述的水解反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监控，反应时间较佳地为1～30h。

所述的水解反应结束后，较佳地还可进一步包含纯化的操作。所述的纯化的方法可为本领域该化合物纯化常规的方法，本发明优选精馏纯化。所述的精馏纯化的方法，较佳地包括下列步骤：将水解反应结束后的反应混合物，于精馏釜中精馏，收集70～75℃/-0.095MPa的馏分，即可。将精馏前馏分(含原料)和精馏后馏分(含原料)套用(优选1次)下批水解反应。

所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其优选包含下列步骤：

(1)在催化剂的存在下，将邻三氯甲基二氯甲基苯与氟化氢(HF)进行氟化反应，制得含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物；所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比为2:1～6:1；所述的氟化反应的温度为60～120℃；

(2)在催化剂的作用下，将步骤(1)制得的混合物与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛；所述的水解反应的温度为80～150℃；所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01～10％；

其中，步骤(1)中，所述的氟化反应的温度较佳地为60～95℃(优选70～95℃)。所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比较佳地为3.5:1～4.5:1。所述的氟化反应优选下列方法：将邻三氯甲基二氯甲基苯与催化剂混合，降温至-15℃～20℃，通入氟化氢，进行氟化反应，即可。所述的降温优选降至10℃。所述的催化剂可为本领域此类反应常规的催化剂，较佳地为三氯化锑、五氯化锑和三氟化锑中的一种或多种，更佳地为五氯化锑。所述的催化剂的用量可为本领域此类反应常规的用量，较佳地为邻三氯甲基二氯甲基苯质量的0.05％～5％，更佳地为0.25％～1.0％。。所述的氟化氢通入的形式可以是分批通入的，也可以是一次性通入的。所述的氟化反应的压力可为本领域此类放映常规的压力，较佳地为1.0～5.0MPa，更佳地为2.0～3.0MPa。所述的氟化反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监控，反应时间较佳地为2～40h。

所述的氟化反应结束后，较佳地，含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的气相色谱检测含量(GC％)分别为50％～95％(优选75％～95％)、1％～30％(优选1％～15％)和1％～30％(优选1％～10％)。

步骤(2)中，较佳地，所述的水解反应的方法为：在催化剂的作用下，将步骤(1)制得的混合物不经纯化，直接与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛。所述的水解反应的方法的条件同前所述。

a：在引发剂的作用下，在光照条件下，将邻二甲苯和氯气进行氯化反应，制得邻三氯甲基二氯甲基苯；

b：在催化剂的存在下，将步骤a制得的邻三氯甲基二氯甲基苯与氟化氢(HF)进行氟化反应，制得含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物；所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比为2:1～6:1；所述的氟化反应的温度为60～120℃；

c：在催化剂的作用下，将步骤b制得的混合物与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛；所述的水解反应的温度为80～150℃；所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01％～10％；

步骤a中，所述的氯化反应的方法可为本领域此类反应常规的方法，本发明优选下列方法：在光氯化塔中，将邻二氯甲苯与引发剂混合，然后在光照条件下，通入氯气，进行氯化反应，即可，更优选下列方法：在光氯化塔中，将邻二氯甲苯与引发剂混合，然后在光照条件下，微负压操作(优选-0.01MPa)，当塔内温度为90～110℃时，通入氯气，于110～130℃条件下进行氯化反应，即可。所述的引发剂较佳地为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰。所述的光照条件较佳地为紫外光照条件。所述的氯气的通气量较佳地为40kg/h～60kg/h。所述的引发剂的质量较佳地为邻二甲苯质量的0.1％～5％。所述的氯化反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监控，优选通过气相色谱进行监测，一般以反应体系中邻二氯甲基二氯甲苯的含量(GC％)＜0.2％时作为反应的终点，反应时间较佳地为24～72h。

其中，步骤b中，所述的氟化反应的方法的条件同前所述；步骤c中，所述的水解反应的方法的条件同前所述。

在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：

(1)本发明以邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物为水解反应的原料，使得在工业化生产中，无需将该混合物精馏提取纯度在99％以上的单一成分，再进行水解反应。

(2)本发明还可以廉价的邻二甲苯为原料，经氯化，氟化后得到邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物，不经精馏分离，直接一锅法，在催化剂的作用下水解，制得邻三氟甲基苯甲醛，易于工业化生产，成本低，三废少。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

下述实施例中，氟化粗品是指邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物。

实施例1

氯化反应

向1500L的光氯化塔中，投入650kg邻二甲苯，5kg偶氮二异丁腈，开启塔夹套蒸汽升温，打开光源(250w的紫外灯4只)，开尾气系统，微负压(-0.01Mpa)操作，当塔内温度达90～110℃时，开始通入氯气，通氯量为40～60kg/h，先快后慢，后期保持塔内温度在110～130℃，通过气相色谱分析，邻二氯甲基二氯甲苯(GC％)<2.0％，邻三氯甲基二氯甲基苯(GC％)>95％即为反应终点，合格后，停止通氯气，将氯化反应液转入中转罐，氮气吹扫0.5h，保温在70℃待用(熔点约53～54℃)。

氟化反应

将2300kg氯化料(邻三氯甲基二氯甲基苯，制备方法同实施例1中的氯化反应)和11.5kg五氯化锑投入氟化釜，开启釜冷凝器冷媒(冷盐水温度-15～20℃)，开启釜夹套冷媒降温至10℃，先0.1kg氮气从HF储罐压入700kgHF至HF中转罐，再重力放入氟化釜。关闭相关阀门，开启氟化釜夹套蒸汽缓慢升温，控制反应温度在70～90℃，当釜压力达到2.5MPa，开启排空阀门缓慢排压，排出的尾气经冷凝回收HF，经多次排压后压力不再上升，保持温度在90～95℃，反应4h后，降温缓慢排压至0.0Mpa，通入空气赶气4h，至没有HF为止，转入蒸馏釜，经减压蒸馏(-0.095Mpa)得1850kg氟化粗品，GC面积之和97.9％(其中邻三氟甲基二氯甲基苯GC含量为91.5％，邻三氟甲基氟氯甲基苯GC含量为3.6％，邻三氟甲基二氟甲基苯GC含量为2.8％)，二步总收率85％(氯化和氟化两步反应收率)。

实施例2氟化反应

将2300kg氯化料(邻三氯甲基二氯甲基苯，制备方法同实施例1中的氯化反应)和1kg三氟化锑投入氟化釜，开启釜冷凝器冷媒(冷盐水温度-15～20℃)，开启釜夹套冷媒降温至10℃，先0.1kg氮气从HF储罐压入350kgHF至HF中转罐，再从HF回收罐压入400kg回收的HF至中转罐，再重力放入氟化釜。关闭相关阀门，开启氟化釜夹套蒸汽缓慢升温，控制反应温度在70～90℃，当釜压力达到2.5MPa，开启排空阀门缓慢排压，排出的尾气经冷凝回收HF，经多次排压后压力不再上升，保持温度在90～95℃，反应4h后，降温缓慢排压至0.0Mpa，通入空气赶气4h，至没有HF为止，转入蒸馏釜，经减压蒸馏(-0.095Mpa)得1820kg氟化混合物，GC面积之和：96.5％(其中邻三氟甲基二氯甲基苯75％，邻三氟甲基氟氯甲基苯12％，邻三氟甲基二氟甲基苯9.5％)，二步总收率82％。

对比实施例1

氟化反应

将2300kg氯化料(邻三氯甲基二氯甲基苯，氯化料的制备方法同实施例1)和1.2kg三氟化锑投入氟化釜，开启釜冷凝器冷媒(冷盐水温度-15～20℃)，开启釜夹套冷媒降温至10℃，先0.1kg氮气从HF储罐压入250kgHF至HF中转罐，再从HF回收罐压入100kg回收的HF至中转罐，再重力放入氟化釜。关闭相关阀门，开启氟化釜夹套蒸汽缓慢升温，控制反应温度在80～120℃，当釜压力达到2.5MPa，开启排空阀门缓慢排压，排出的尾气经冷凝回收HF，经多次排压后压力不再上升，保持温度在120～125℃，反应4h后，降温缓慢排压至0.0Mpa，通入空气赶气4h，至没有HF为止，转入蒸馏釜，经减压蒸馏(-0.095Mpa)得1820kg氟化粗品，GC面积之和76.5％(其中邻三氟甲基二氯甲基苯GC含量为75.7％，邻三氟甲基氟氯甲基苯GC含量为0.6％，邻三氟甲基二氟甲基苯GC含量为0.2％)，二步总收率65.2％(氯化和氟化两步反应收率)。

对比实施例2氟化反应

将2300kg氯化料(邻三氯甲基二氯甲基苯，氯化料的制备方法同实施例1)和0.5kg三氟化锑投入氟化釜，开启釜冷凝器冷媒(冷盐水温度-15～20℃)，开启釜夹套冷媒降温至10℃，先0.1kg氮气从HF储罐压入350kgHF至HF中转罐，再从HF回收罐压入400kg回收的HF至中转罐，再重力放入氟化釜。关闭相关阀门，开启氟化釜夹套蒸汽缓慢升温，控制反应温度在50～55℃，当釜压力达到2.0MPa，开启排空阀门缓慢排压，排出的尾气经冷凝回收HF，经多次排压后压力不再上升，保持温度在50～55℃，反应4h后，降温缓慢排压至0.0Mpa，通入空气赶气4h，至没有HF为止，转入蒸馏釜，经减压蒸馏(-0.095Mpa)得1920kg氟化混合物，GC面积之和：45％(其中邻三氟甲基二氯甲基苯44％，邻三氟甲基氟氯甲基苯0.5％，邻三氟甲基二氟甲基苯0.5％)，二步总收率36.8％。

实施例4

水解反应

将实施例1制得的1500kg氟化粗品投入水解釜，加入7.5kg氯化铁，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到100℃，开始滴加105kg水，保持反应温度在100～110℃之间，水滴加完毕后，保温2～3h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基苯甲醛含量(GC)＞95％，然后转料至精馏釜，开启真空系统(-0.095Mpa)，待真空稳定后，开启夹套蒸汽，升温精馏，收集70～75℃/-0.095MPa的馏分，得到965kg邻三氟甲基苯甲醛，含量(GC％)＞99.0％。将精馏前馏分(含少量原料)和精馏后馏分(含少量原料)套用下批水解反应(本实施例套用1次)，最后套用后水解反应总收率可达到96.5％。

实施例5

水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例1，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例1)投入水解釜，加入1kg氯化钴，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到150℃，开始滴加95kg水，保持反应温度在150℃，水滴加完毕后，保温20～25h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基苯甲醛含量(GC％)＞60.0％，然后转料至精馏釜，开启真空系统(-0.095Mpa)，待真空稳定后，开启夹套蒸汽，升温精馏，收集70-75℃/-0.095MPa的馏分，得到692kg邻三氟甲基苯甲醛，含量(GC％)＞98.0％。将精馏前馏分(含原料)和精馏后馏分(含原料)套用下批水解(套用1次)，最后套用水解反应总收率可达到92.0％。

实施例6

水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例1，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例1)投入水解釜，加入60kg氯化锌，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到80℃，开始滴加115kg水，保持反应温度在80～90℃之间，水滴加完毕后，保温10～25h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基苯甲醛含量(GC％)＞50.0％，然后转料至精馏釜，开启真空系统(-0.095Mpa)，待真空稳定后，开启夹套蒸汽，升温精馏，收集70-75℃/-0.095MPa的馏分，得到625kg邻三氟甲基苯甲醛，纯度97.2％。精馏前馏分(含原料)和精馏后馏分(含原料)套用(套用1次)下批水解反应，最后套用后水解反应总收率85.5％。

实施例7

水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例2，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例2)投入水解釜，加入100kg氯化镍，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到110℃，开始滴加109kg水，保持反应温度在110～120℃之间，水滴加完毕后，保温1～2h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基苯甲醛含量(GC％)＞60.0％，然后转料至精馏釜，开启真空系统(-0.095Mpa)，待真空稳定后，开启夹套蒸汽，升温精馏，收集70-75℃/-0.095MPa的馏分，得到675kg邻三氟甲基苯甲醛，含量(GC％)＞98.0％，精馏前馏分(含原料)和精馏后馏分(含原料)套用(套用1次)下批水解，最后套用后水解反应总收率可达到86.1％。

对比实施例3水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例2，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例2)投入水解釜，加入3kg氯化锌，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到60℃，开始滴加105kg水，保持反应温度在60～65℃之间，水滴加完毕后，保温2～3h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基二氟甲基苯GC含量为2.8％、邻三氟甲基氟氯甲基苯GC含量为3.0％、邻三氟甲基二氯甲基苯GC含量为79.2％，邻三氟甲基苯甲醛GC含量为11.0％；转料至精馏釜，开启真空系统(-0.095Mpa)，待真空稳定后，开启夹套蒸汽，升温精馏，收集70-75℃/-0.095MPa的馏分，得到125kg邻三氟甲基苯甲醛，纯度76.2％，收率8.5％。

对比实施例4水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例2，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例2)投入水解釜，加入0.05kg FeCl₃，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到110℃，开始滴加105kg水，保持反应温度在110～115℃之间，水滴加完毕后，保温2～3h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基二氟甲基苯GC含量为2.8％、邻三氟甲基氟氯甲基苯GC含量为3.0％、邻三氟甲基二氯甲基苯GC含量为89.2％，邻三氟甲基苯甲醛GC含量为0.2％。

对比实施例5

水解反应

将1500kg氟化粗品(氟化粗品的制备方法同实施例2，其中邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的GC含量也同实施例2)投入水解釜，加入0.05kg氯化锌，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到60℃，开始滴加95kg水，保持反应温度在60～65℃之间，水滴加完毕后，保温2～3h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基苯甲醛GC<1.0％。

对比实施例6

水解反应

将1500kg纯度99.0％邻三氟甲基二氟甲基苯投入水解釜，加入150kgFeCl₃，开启尾气吸收系统，开启夹套蒸汽升温，当温度达到110℃，开始滴加105kg水，保持反应温度在110～115℃之间，水滴加完毕后，保温2～3h，取样用气相色谱分析，邻三氟甲基二氟甲基苯GC含量为88.5％，邻三氟甲基苯甲醛GC含量为11.2％。

Claims

1.一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于包含下列步骤：在催化剂的作用下，将含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛；所述的水解反应的温度为80～150℃；所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.01％～10％；

2.如权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述的水解反应的温度为110～130℃；和/或，所述的催化剂的质量为所述的混合物的质量的0.25％～3.0％。

3.如权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述的含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物中，所述的邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氯氟甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的气相色谱检测含量分别为50％～95％、1％～30％和1％～30％。

4.如权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为三氯化铁、氯化钴、氯化镍和氯化锌中的一种或多种；和/或，所述的混合物与水的摩尔比为0.95:1～1.2:1。

5.如权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于包含下列步骤：

(1)在催化剂的存在下，将邻三氯甲基二氯甲基苯与氟化氢进行氟化反应，制得含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物；所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比为2:1～6:1；所述的氟化反应的温度为60～120℃；

6.如权利要求5所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的氟化反应的温度为60～95℃。

7.如权利要求5所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的催化剂为三氯化锑、五氯化锑和三氟化锑中的一种或多种；和/或，所述的催化剂的质量为邻三氯甲基二氯甲基苯质量的0.05％～5％；和/或，所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比为3.5:1～4.5:1；和/或，所述的氟化反应的压力为1.0～5.0MPa。

8.如权利要求5所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的水解反应的方法为：在催化剂的作用下，将步骤(1)制得的混合物不经纯化，直接与水进行水解反应，制得邻三氟甲基苯甲醛。

9.如权利要求5所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于包含下列步骤：

b：在催化剂的存在下，将步骤a制得的邻三氯甲基二氯甲基苯与氟化氢进行氟化反应，制得含邻三氟甲基二氯甲基苯、邻三氟甲基氟氯甲基苯和邻三氟甲基二氟甲基苯的混合物；所述的氟化氢与邻三氯甲基二氯甲基苯的摩尔比为2:1～6:1；所述的氟化反应的温度为60～120℃；

10.如权利要求9所述的邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述的氯化反应的方法为：在光氯化塔中，将邻二氯甲苯与引发剂混合，然后在光照条件下，通入氯气，进行氯化反应，即可；和/或，所述的引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰；和/或，所述的光照条件为紫外光照条件；和/或，所述的氯气的通气量为40kg/h～60kg/h；和/或，所述的引发剂的质量为邻二甲苯质量的0.1％～5％。