CN104011139B - 有机聚硅氧烷制备过程中酸的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在通过含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应制备有机聚硅氧烷中的酸的用途。具体地讲,本发明涉及包括此类有机聚硅氧烷的低气味组合物。根据本发明的所述组合物可具有很少的由通过上述缩合反应产生的副产物造成的气味。
Description
技术领域
本发明涉及酸的用途以减少通过含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应制备有机聚硅氧烷过程中产生的气味。具体地讲,本发明涉及包括此类有机聚硅氧烷的低气味组合物。本发明要求于2011年12月16日提交的日本专利申请No.2011-275721的优先权,将该专利的内容以引用的方式并入本文。
背景技术
通常,通过含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应制备有机聚硅氧烷是已知的。
例如,日本经审查的专利申请公布No.H06-092540描述了一种有机聚硅氧烷乳液,其包含在两个分子末端处均具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均具有氨氧基的硅化合物、非离子乳化剂和水。
日本专利No.3251658描述了一种有机硅水乳液组合物,其包含有机聚硅氧烷树脂、在两个分子末端处均具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均具有氨氧基的硅化合物、表面活性剂和水。
日本未审查的专利申请公布No.S63-265924描述了一种用于制备有机聚硅氧烷乳液的方法,包括:在存在表面活性剂的情况下使在两个分子末端处均具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷与在两个分子末端处均具有氨氧基的硅化合物在水中进行乳液聚合。
日本未审查的专利申请公布No.H04-198321描述了一种用于制备有机聚硅氧烷乳液的方法,该方法包括:在存在表面活性剂的情况下使在两个分子末端处均具有氨氧基的硅化合物与在两个分子末端处均具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷在水中进行乳液聚合,并从中移除具有20个硅原子或更少的非缩合反应低聚物组分。
日本专利No.3251658描述了一种有机硅水乳液组合物,其包含有机聚硅氧烷树脂、在两个分子末端处均具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均具有氨氧基的硅化合物、表面活性剂和水。
现有技术参考文献
专利参考文献
[专利参考文献1]日本经审查的专利申请公布No.H06-092540
[专利参考文献2]日本未审查的专利申请公布No.S63-265924
[专利参考文献3]日本未审查的专利申请公布No.H04-198321
[专利参考文献4]日本专利No.3251658
发明内容
技术问题
含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应是有利的,因为其可产生具有低含量的挥发性环状聚硅氧烷的有机聚硅氧烷并且可易于制备具有高分子量的有机聚硅氧烷。然而,作为缩合反应副产物产生的羟胺的气味是个问题。具体地讲,在一些情况下,当组合物包含使用上述缩合反应获得的有机聚硅氧烷时,可能难以使用蒸馏等从所述组合物中移除羟胺,并且气味造成了对所述组合物的应用的可能限制。
本发明的目的是提供含有通过上述缩合反应制备的有机聚硅氧烷且气味也很少的组合物。
另外,本发明的另一个目的是提供通过上述缩合反应制备的且气味也减少的有机聚硅氧烷。
问题的解决方案
本发明的目的通过有机聚硅氧烷组合物来实现,所述有机聚硅氧烷组合物包含至少一种类型的无机酸以及由至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物缩合反应而获得的有机聚硅氧烷。
本发明的组合物优选地包含每1mol的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物不少于0.3mol的无机酸。
无机酸可选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和碳酸。
含有硅键合的羟基的含硅化合物优选地为在两个分子末端处均被二有机羟基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷。
含有硅键合的氨氧基的含硅化合物优选地为在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物、在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的氨氧基有机聚硅氧烷、或在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-氨氧基有机硅氧烷共聚物。
硅键合的氨氧基优选地为-ON(R3)2(其中R3各自独立地为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基)或由下式表示的基团:
在该式中,R4为氧原子、硫原子或二价有机基团。
在上式中,二价有机基团R4部分优选地为-N(R5)-(其中R5为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基);具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基;或者包含至少一个杂原子并具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基。
本发明的组合物可进一步包含表面活性剂。
本发明的组合物可进一步包含水。
本发明的组合物可为乳液的形式。
本发明的组合物优选地配混成化妆品组合物。
化妆品组合物优选地为毛发化妆品组合物。
本发明的目的还通过用于制备有机聚硅氧烷的方法实现,所述方法包括:在存在至少一种类型的无机酸的情况下使至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应。
另外,本发明的目的还通过用于制备有机聚硅氧烷的方法实现,所述方法包括以下步骤:获得组合物,所述组合物包含由至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物缩合反应而获得的有机聚硅氧烷;以及向所述组合物添加至少一种类型的无机酸。
可通过本发明的制备方法获得的有机聚硅氧烷是低气味的。
本发明的有利效果
本发明的有机聚硅氧烷组合物具有很少源自羟胺的气味。另外,本发明的有机聚硅氧烷组合物中的挥发性环状聚硅氧烷的含量低,并且此外,本发明的有机聚硅氧烷组合物可包含具有高分子量的有机聚硅氧烷。从而,本发明的有机聚硅氧烷组合物可适合在化妆品组合物应用中使用。
在制备本发明的有机聚硅氧烷的方法中,可获得低气味的有机聚硅氧烷,而无论何种含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应。此外,采用用于制备本发明的有机聚硅氧烷的方法,可易于制备具有低含量挥发性环状聚硅氧烷且具有高分子量的有机聚硅氧烷。因此,通过本发明的制备方法获得的有机聚硅氧烷可适合在化妆品组合物应用中使用。
具体实施方式
本发明的有机聚硅氧烷组合物包含通过使如下物质缩合反应而获得的有机聚硅氧烷:(A)至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物和(B)至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物,以及(C)至少一种类型的无机酸。首先,将在下文给出这些组分(A)、(B)和(C)的说明。
组分(A)
含有硅键合的羟基的含硅化合物不受到特别限制,只要其包含硅键合的羟基即可,但优选地为在两个分子末端处均被二有机羟基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷。组分(A)的粘度不受到特别限制,但优选地在1至100,000mm2/s的范围内。可使用单种类型的组分(A),或可使用两种或更多种类型的组合。
在两个分子末端处均被二有机羟基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷优选地为由如下通式表示的有机聚硅氧烷:
HO(R1 2SiO)mH
在该式中,R1各自独立地为具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基;并且m为不小于10的整数,优选地为10至1,000范围内的整数,并且更优选地为100至500范围内的整数。
具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基例如为具有优选地1至20个碳、更优选地1至10个碳、且甚至更优选地1至4个碳的单价饱和烃基;具有优选地2至20个碳、更优选地2至10个碳、且甚至更优选地2至4个碳的单价不饱和脂族烃基;或具有优选地6至20个碳、更优选地6至12个碳、且甚至更优选地6至8个碳的单价芳族烃基。
单价饱和烃基的例子包括直链或支链烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基,等等;以及环烷基,例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基,等等。在这些之中,具有1至4个碳的直链或支链烷基是优选的,并且甲基是特别优选的。
单价不饱和脂族烃基的例子包括直链或支链烯基,例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基,等等;环烯基,例如环戊烯基、环己烯基,等等;以及此外,环烯基烷基,例如环戊烯基乙基、环己烯基乙基、环己烯基丙基,等等。在这些之中,直链或支链烯基是优选的,并且乙烯基是特别优选的。
单价芳族烃基的例子包括芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基,等等。在这些之中,苯基是优选的。应注意,在本说明书中,“芳族烃基”除了仅由芳族烃形成的基团之外还包括芳族烃与饱和烃共轭而成的基团。芳族烃与饱和烃共轭而成的基团的例子包括芳烷基,例如苄基、苯乙基,等等。
上述单价烃基上的氢原子可被一个或多个取代基取代,并且所述取代基可例如为卤素原子(即,氟原子、氯原子、溴原子和碘原子);反应性官能团,其选自巯基、环氧基、氨基、酰胺基、酯基、(甲基)丙烯酰氧基和异氰酸酯基;或具有所述反应性官能团的单价烃基。取代的单价烃基的例子包括3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、3-巯丙基、2,3-环氧丙基、3,4-环氧丁基、4,5-环氧戊基、2-缩水甘油氧基乙基、3-缩水甘油氧基丙基、4-缩水甘油氧基丁基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-(3,4-环氧环己基)丙基、氨基丙基、N-甲基氨基丙基、N-丁基氨基丙基、N,N-二丁基氨基丙基、3-(2-氨基乙氧基)丙基、3-(2-氨基乙基氨基)丙基、3-羧丙基、10-羧癸基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基、3-异氰酸酯丙基,等等。应注意,具有酸性基团例如羧基、甲醇基等等或醇羟基的反应性官能团不优选作为取代基,因为此类反应性官能团对于组分(B)中的氨氧基具有反应性。
在两个分子末端处均被二有机羟基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷的具体例子包括:
(其中s为8至1,000的整数);
(其中t为7至1,000的整数并且u为1至2的整数);
(其中v为7至1,000的整数并且w为1至2的整数);以及
(其中x为7至1,000的整数并且y为1至2的整数)。
组分(B)
含有硅键合的氨氧基的含硅化合物不受到特别限制,只要其含有硅键合的氨氧基即可,但优选地为在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物、在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的氨氧基有机聚硅氧烷、或在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-氨氧基有机硅氧烷共聚物;并且更优选地为在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷或在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物。组分(B)的粘度不受到特别限制,但优选地在1至100,000mm2/s的范围内。可使用单种类型的组分(B),或可使用两种或更多种类型的组合。
在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷优选地为由如下通式表示的有机聚硅氧烷:
D-(R2 2SiO)nSiR2 2-D
在该式中,R2各自独立地为具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基;
D为氨氧基;并且
n为不小于1的整数,优选地为2至1,000范围内的整数,并且更优选地为3至200范围内的整数。
作为具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基的R2部分的定义和具体例子如上所述。
硅键合的氨氧基(上述通式中的D)各自独立地优选地为-ON(R3)2(其中R3各自独立地为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基)或由下式表示的基团:
在该式中,R4为氧原子、硫原子或二价有机基团。
作为具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基的R3部分的定义和具体例子如上所述。
二价有机基团不受到特别限制,但优选地为-N(R5)-(其中R5为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基);具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基;或者包含至少一个杂原子并具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基。
作为具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基的R5部分的定义和具体例子如上所述。
具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基的例子包括亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基以及类似的具有1至20个碳的直链或支链亚烷基;亚乙烯基、亚烯丙基、亚丁烯基、亚己烯基、亚辛烯基以及类似的具有2至15个碳的亚烯基;亚苯基、二亚苯基以及类似的具有6至20个碳的亚芳基;二亚甲基亚苯基以及类似的具有7至20个碳的亚烷基-亚芳基;以及其中键合到这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被氟和类似卤素原子取代的基团。二价烃基优选地为具有1至20个碳的直链或支链亚烷基。
包含至少一个杂原子并具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基不受到特别限制,只要其包含至少一个杂原子例如氧原子、硫原子、氮原子等等即可,但优选地具有由3至17个碳原子和1至3个氮原子或1至2个氧原子形成的分子骨架。其例子包括-R-O-、-R-O-R'-、-R-CO-、-R-COO-、-R-COO-R'-、-R-CONH-和-CH=N-R-(其中R和R'各自独立地为具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基)。具有式-CH=N-CH=CH-或-(CH2)2-O-(CH2)2-的二价烃基是特别优选的。
在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷的具体例子包括:
(其中a为1至1,000的整数);以及
(其中b为1至1,000的整数并且c为1至2的整数)。
在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物优选地为由以下通式表示的共聚物:
D-[(R1 2SiO)m'SiR1 2-Y-O-(C2H4O)d-(C3H6O)e-Y]z-(R2 2SiO)n'SiR2 2-D
在该式中,R1、R2和D与上述相同。
z为不小于1的整数,优选地为1至10范围内的整数,并且更优选地为1至5范围内的整数;
m'和n'各自独立地为不小于0的整数,优选地为1至10,000范围内的整数,并且更优选地为100至3,000范围内的整数,但m'+n'在1至10,000的范围内;
Y为二价有机基团;
d为不小于0的整数,优选地为0至1,000范围内的整数,并且更优选地为10至300范围内的整数;
e为不小于0的整数,优选地为0至100范围内的整数,并且更优选地为0至10范围内的整数;并且d+e优选地为至少2,更优选地为不小于4,甚至更优选地为在10至500的范围内,并且还甚至更优选地为在10至300的范围内。此处,二价有机基团的定义和具体例子如上所述。应注意,Y优选地通过碳-硅键键合至相邻硅原子,并且优选地通过相邻氧原子键合至聚氧化烯嵌段(-(C2H4O)d-(C3H6O)e-)。
嵌段共聚物中的聚氧化烯嵌段的含量优选地为10至95重量%,更优选地为20至85重量%,并且甚至更优选地为40至85重量%。另外,优选地不小于60重量%并且更优选地不小于70重量%的聚氧化烯嵌段由聚氧乙烯基团构成。应注意,聚氧化烯嵌段的重均分子量优选地为200至15,000。
组分(C)
无机酸不受到特别限制,但优选地为可溶于水的酸,并且更优选地为阿瑞尼斯酸(Arrhenius acid),其将质子释放到水性溶液中。可使用单种类型的无机酸,可使用两种或更多种类型的无机酸的混合物。
无机酸不受到特别限制,并且其例子包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸,等等。
在本说明书中,“磷酸”包括烷基磷酸,并且“硫酸”包括烷基硫酸。
接下来,将进一步描述本发明的有机聚硅氧烷组合物。
在本发明中,至少一种类型的组分(A)与至少一种类型的组分(B)缩合反应,产生了有机聚硅氧烷。本发明的有机聚硅氧烷组合物可使用任意条件制备,因为组分(A)与组分(B)的缩合反应易于进行。例如,通过简单地将组分(A)和组分(B)添加并混合在包括组分(C)的反应体系中,使组分(A)与组分(B)进行缩合反应,从而产生有机聚硅氧烷。因此,可获得包括连同有机聚硅氧烷一起的组分(C)的组合物。可根据需要选择组分(A)和组分(B)添加到反应体系的顺序,并且可以先添加组分(A)或者可以先添加组分(B)。另一方面,可添加组分(B)并与包括组分(A)和组分(C)的反应体系混合,或者可添加组分(A)并与包括组分(B)和组分(C)的反应体系混合。此外,可添加组分(C)并与包括组分(A)和组分(B)的反应体系混合。在组分(A)和组分(B)均存在于相同反应体系中的状态之后,这两个组分的缩合反应迅速开始,但优选搅拌该反应体系,使得反应均一地进行。另外,缩合反应的反应温度和反应时间不受到特别限制,并且例如,可通过搅拌反应体系或使反应体系在室温下静置数天,来充分进行该反应。
可根据需要选择本发明的有机聚硅氧烷组合物中的组分(A)和组分(B)的使用量,并且例如,每100重量份的组分(A)可使用0.01至10,000重量份、优选地0.1至100重量份、并且更优选地1至10重量份的组分(B)。然而,为了减少未反应的反应物的量,每1mol的硅键合的羟基使用优选地0.8至10mol范围内并且更优选地0.9至5mol范围内的相对量的硅键合的氨氧基。
可根据需要选择组分(C)的使用量,并且例如,每100重量份的组分(A)可使用0.001至10重量份、优选地0.01至5重量份、并且更优选地0.1至1重量份的组分(C)。另外,每100重量份的组分(B)可使用0.01至100重量份、优选地0.1至50重量份、并且更优选地1至20重量份的组分(C)。然而,为了有效地减少作为缩合反应副产物产生的羟胺的气味,每1mol的组分(B)使用优选地不小于0.3mol、更优选地不小于0.5mol、并且甚至更优选地不小于1mol的组分(C)。
通过组分(A)与组分(B)的缩合反应而获得的有机聚硅氧烷的分子量大,并且例如,可具有10,000至3,000,000、优选地50,000至1,500,000、更优选地90,000至1,000,000、并且甚至更优选地100,000至600,000的重均分子量。优选地是,重均分子量不小于5,000。另外,有机聚硅氧烷可具有100,000至8,000,000mm2/s的粘度,并且优选地具有在200,000至6,000,000mm2/s范围内的粘度。
从而,通过本发明获得的有机聚硅氧烷具有高分子量,并且因此包括所述有机聚硅氧烷的本发明的有机聚硅氧烷组合物可例如呈现作为用于化妆品组合物的原料的优异特性。
另外,采用本发明时,作为组分(A)与组分(B)缩合反应的副产物的低分子量环状硅氧烷例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等的量少。这些低分子量环状硅氧烷是挥发性的,并且特别是当与成膜聚合物组合并施加至皮肤时,可出现不适,例如干燥感。然而,在本发明的有机聚硅氧烷组合物中,此类挥发性环状聚硅氧烷的含量低,并且因此同样从使用过程中的感觉角度看,本发明的有机聚硅氧烷组合物适合作为用于化妆品组合物的原料。
无论通过何种含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应而获得,采用通过本发明获得的有机聚硅氧烷,即可减少源自不可避免地作为所述缩合反应的副产物产生的羟胺的气味。因此,同样从气味的角度看,本发明的有机聚硅氧烷组合物适合作为用于化妆品组合物的原料。
本发明的有机聚硅氧烷组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂不受到特别限制,并且至少一种类型可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。
阴离子表面活性剂的例子包括饱和或不饱和脂肪酸盐(如,月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠,等等);烷基硫酸盐;烷基苯磺酸(如,己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸,等等)及其盐;聚氧化烯烷基醚硫酸盐;聚氧化烯烯基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐(sulfosuccinic acid alkyl ester salts);聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐;烷磺酸盐;辛基三甲基氢氧化铵;十二烷基三甲基氢氧化铵;烷基磺酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧化烯烷基醚乙酸盐;烷基磷酸盐;聚氧化烯烷基醚磷酸盐;酰基谷氨酸盐;α-酰基磺酸盐;烷基磺酸盐;烷基烯丙基磺酸盐;α-烯烃磺酸盐;烷基萘磺酸盐;烷磺酸盐;烷基硫酸盐或烯基硫酸盐;烷基酰胺硫酸盐;烷基磷酸盐或烯基磷酸盐;烷基酰胺磷酸盐;烷酰基烷基牛磺酸盐;N-酰基氨基酸盐;磺基琥珀酸盐;烷基醚羧酸盐;酰胺醚羧酸盐;α-磺基脂肪酸酯盐;丙氨酸衍生物;甘氨酸衍生物;和精氨酸衍生物。盐的例子包括碱金属盐例如钠盐等等、碱土金属盐例如镁盐等等、链烷醇胺盐例如三乙醇胺盐等等、以及铵盐。
阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基氯化铵(2EO)、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基氨基丙基硬脂酰胺、山嵛酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、氯化硬脂酰氧乙基氨基甲酰基甲基吡啶鎓、氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化妥尔油烷基苄基羟乙基咪唑鎓和苄基铵盐。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨醇烷基酯、聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷、聚氧化烯脂肪酸双苯醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油改性的有机硅、甘油基改性的有机硅、糖改性的有机硅、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物和烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚。另外,必要时,可适当地使用聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油改性的有机硅和甘油基改性的有机硅,其中烷基分支、直链有机硅分支、硅氧烷树枝状分支等等提供有亲水基团。
两性表面活性剂的例子包括咪唑啉型、酰胺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺基磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、羰基甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸酯甜菜碱型、氨基羧酸型和酰胺基氨基酸型两性表面活性剂。具体而言,咪唑啉型两性表面活性剂,例如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐,等等;烷基甜菜碱型两性表面活性剂,例如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆寇基甜菜碱,等等;酰胺基甜菜碱型两性表面活性剂,例如椰子油脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛脂脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化牛脂脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱,等等;烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,例如椰子油脂肪酸二甲基磺基丙基甜菜碱等等;烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,例如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱等等;磷酸酯甜菜碱型两性表面活性剂,例如月桂基羟基磷酸酯甜菜碱等等;以及酰胺基氨基酸型两性表面活性剂,例如N-月桂酰基-N’-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-油酰基-N’-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N’-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N’-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钾、N-油酰基-N’-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N’-羧基甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺单钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺二钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺二钠,等等。
半极性表面活性剂的例子包括烷基氧化胺型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺,等等。优选使用具有10至18个碳的烷基二甲基氧化胺、具有8至18个碳的烷氧基乙基二羟乙基氧化胺,等等。其具体例子包括十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰油脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、油酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二甲基氧化胺、椰油脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二乙基氧化胺、椰油脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二羟乙基氧化胺和椰油脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
本发明的有机聚硅氧烷组合物中的表面活性剂的含量不受到特别限制,并且例如,可配混基于组合物的总重量(质量)计0.1至50重量%(质量%)的范围并且优选地1至20重量%(质量%)的范围。
本发明的有机聚硅氧烷组合物还可包含水。水的含量不受到特别限制,并且例如,每100重量份的组分(A)可使用比例为10至1,000重量份、优选地30至500重量份、并且更优选地50至300重量份的水。
在本发明的有机聚硅氧烷组合物包括水和表面活性剂的情况下,可能以在所述组合物中的乳液聚合的形式进行组分(A)与组分(B)的缩合反应。可使用通常已知的方法进行乳液聚合。通过混合表4中所示的组分来制备用于洗发剂的液态配混物C。必要时,可使用乳化机例如均质机等等,通过搅拌/乳化来进一步稳定乳液。不需要加热组合物,因为组分(A)与组分(B)的缩合反应在室温下进行。然而,若有必要,可将组合物加热至例如50至70℃的温度。结果是,反应可在30分钟至12小时内完成。在这种情况下,本发明的有机聚硅氧烷组合物可被配置成乳液状态,并且可按原样用作乳液状态化妆品组合物中的原料。
源自羟胺的气味低,因为组分(C)连同通过组分(A)与组分(B)的缩合反应而获得的延长链有机聚硅氧烷一起存在于本发明的有机聚硅氧烷组合物中。因此,本发明的组合物可为低气味有机聚硅氧烷组合物。此外,挥发性环状聚硅氧烷的含量低,并且另外,具有高分子量的有机聚硅氧烷可包括在本发明的有机聚硅氧烷组合物中。因此,本发明的有机聚硅氧烷组合物可适合在化妆品组合物应用中使用。
本发明的有机聚硅氧烷组合物可任选地包含除水之外的反应介质,例如溶剂、分散介质等等。反应介质的使用不必要,但例如在所获得的组合物的粘度过高的情况下,或者在需要增加组分的分散性的情况下,优选地在反应中使用反应介质例如惰性溶剂、分散介质等等。惰性反应介质优选地不具有羟基,并且此类反应介质的例子包括不具有羟基的低粘度聚硅氧烷、脂族烃、芳烃、酯油等等。
本发明的有机聚硅氧烷组合物可作为用于化妆品组合物的低气味原料配混入化妆品组合物。其配混量不受到特别限制,并且例如,基于化妆品组合物的总重量(质量)计,可在1至99重量%、10至90重量%、或20至80重量%的范围内。
除上述组合物外,本发明的化妆品组合物还可包含其他任选组分。任选组分的例子包括油剂、表面活性剂、水溶性聚合物、醇类、增稠剂/胶凝剂、粉末、实心有机硅树脂或交联性有机聚硅氧烷、丙烯酰基有机硅树枝状共聚物、紫外光阻挡型组分、氧化毛发染色剂、直接染料、保湿剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐、氧化剂或抗氧化剂、螯合剂、清新剂、抗炎剂和生物活性组分(如,皮肤增亮剂、细胞活化剂、皮肤病改善剂、循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂、维生素、氨基酸、核酸、激素等等)。
化妆品组合物的类型不受到特别限制,并且产品的具体例子包括皮肤化妆品组合物产品,例如皮肤清洁产品、皮肤护理化妆品组合物产品、化妆用化妆品组合物产品、防汗剂、防紫外产品等等。毛发化妆品组合物产品,例如毛发清洁产品、美发产品、染发产品、毛发生长产品、毛发护理产品,等等;以及沐浴用产品。具体地讲,本发明的化妆品组合物包含具有高分子量的有机聚硅氧烷,并且因此,适合作为毛发化妆品组合物。
毛发化妆品组合物的具体例子包括洗发剂、冲洗型洗发剂(rinse-in shampoo)和类似的毛发清洁剂;发油、发蜡、毛发用发卷保持剂、定型剂、发乳、发胶、发液和类似的美发产品;染发物质、暂时性染料、持久性染料和类似的染发产品;生发油、毛发护理精华、护发膜和类似的生发产品;护发素(hair rinses)、毛发调理剂和类似的毛发护理产品。
本发明的化妆品组合物的形式不受到特别限制,并且化妆品组合物可以W/O乳液、O/W乳液、液态、固态、糊状、凝胶状、摩丝状、雾状、颗粒状或类似形式使用。在这些之中,O/W乳液形式是优选的。
另一方面,可通过如下方式形成可释放、可剥离、防水、防污和耐候的膜:通过诸如喷涂、辊涂、刷涂、浸涂等等的方法将本发明的有机聚硅氧烷组合物施加至任意基材,然后使基材静置或加热干燥基材。因此,本发明的有机聚硅氧烷组合物也可用作脱模剂、橡胶制品脱模剂、防粘纸涂层剂、织物涂层剂、水性涂料、纤维处理剂等等。
在这种情况下,本发明的有机聚硅氧烷组合物可在必要时包含金属例如铁、铅、锑、镉、钛、钙、铋、锆等等的有机羧酸盐;有机胺化合物,例如三乙醇胺、三亚乙基二胺、二甲基苯胺,等等;防腐剂;着色剂;树脂处理剂,例如乙二醛树脂、黑素树脂(melanin resin)、尿素树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂,等等;橡胶胶乳,例如苯乙烯-丁二烯胶乳、天然橡胶,等等;氟树脂的乳液;有机氢聚硅氧烷的乳液;有机烷氧基硅烷的乳液;等等。
本发明还涉及用于制备低气味有机聚硅氧烷的方法,所述方法包括:在存在至少一种类型的无机酸的情况下使至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应。在该制备方法中,在含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应之前或进行缩合反应时,将无机酸添加至反应体系。
另一方面,在本发明中,也可通过如下方式制备低气味有机聚硅氧烷:在含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应之后,将无机酸添加至反应体系。用于制备该方面的低气味有机聚硅氧烷的方法包括如下步骤:获得组合物,所述组合物包含由至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物缩合反应而获得的有机聚硅氧烷;以及向所述组合物添加至少一种类型的无机酸。
本发明的有机聚硅氧烷组合物可任选地包含反应介质,例如溶剂、分散介质等等。反应介质的使用不必要,但例如在组合物的粘度过高的情况下,或者在需要增加反应组分的分散性的情况下,优选地在反应中使用反应介质例如惰性溶剂、分散介质等等。该惰性反应介质的例子包括水性介质,例如水、醇,等等;和非水性介质,例如烃油、硅油,等等。
为了避免无机酸影响含有硅键合的羟基的含硅化合物和/或含有硅键合的氨氧基的含硅化合物,在用于制备本发明的有机聚硅氧烷的方法中,优选地在至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应之后,添加所述至少一种类型的无机酸。
通过本发明的制备方法获得的有机聚硅氧烷具有高分子量,并且因此,其自身可呈现作为用于化妆品组合物的原料的优异特性。
另外,采用本发明的制备方法时,作为缩合反应的副产物的挥发性低分子量环状硅氧烷例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等的量少。因此,同样从该角度看,通过本发明获得的有机聚硅氧烷组合物适合作为用于化妆品组合物的原料。
无论通过何种含有硅键合的羟基的含硅化合物与含有硅键合的氨氧基的含硅化合物的缩合反应而获得,采用通过本发明获得的有机聚硅氧烷,即可减少源自不可避免地作为所述缩合反应的副产物产生的羟胺的气味。因此,同样从气味的角度看,通过本发明获得的有机聚硅氧烷组合物适合作为用于化妆品组合物的原料。
工业实用性
本发明的有机聚硅氧烷组合物具有很少气味。另外,本发明的有机聚硅氧烷组合物中的挥发性环状聚硅氧烷的含量低,并且其中所包括的有机聚硅氧烷的分子量大。结果是,可呈现作为化妆品组合物的优异特性。因此,本发明的有机聚硅氧烷组合物可特别用作用于化妆品组合物的原料。
此外,采用用于制备本发明的有机聚硅氧烷的方法时,除了具有减少的气味外,挥发性环状聚硅氧烷的含量也低,所述挥发性环状聚硅氧烷在施加至皮肤时可造成不适,例如干燥感等等;并且可易于制备具有高分子量的有机聚硅氧烷。因此,通过本发明获得的有机聚硅氧烷可用作在人体上使用的化妆品组合物的原料,并且可呈现作为用于化妆品组合物的原料的优异特性。
挥发性环状聚硅氧烷会在空气中挥发并且在它们接触到半导体设备等等的电路的情况下可造成触点故障。然而,本发明的有机聚硅氧烷组合物,即通过本发明的制备方法获得的有机聚硅氧烷具有低含量的此类挥发性低分子量聚硅氧烷,并且因此可适合用于电气和电子设备。
实例
在下文中,将根据实践例和比较例详细描述本发明。然而,本发明不限于这些实践例。应注意,在下文给出的描述中,“份”是指重量份并且“%”是指重量%。
实践例1
将480份由下式表示的在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s):
20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;30份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;以及100份鲸蜡基三甲基氯化铵(30%水性溶液)搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加368.5份水,并均匀分散。此外,添加1份磷酸和防腐剂,并均匀分散。将所获得的乳液在室温下保持72小时,然后按照如下所述评价外观、气味等等。再将相同的乳液保存在50℃下一月,然后以同样的方式评价外观和气味。结果示于表1中。
实践例2
将380份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);100份由下式表示的在两个分子末端处均被羟基封端的含氨基的二甲基聚硅氧烷(粘度:1,000mm2/s,氨基含量:0.2%):
20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;30份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;以及100份鲸蜡基三甲基氯化铵(30%水性溶液)搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加368.5份水,并均匀分散。此外,添加1份磷酸和防腐剂,并均匀分散。将所获得的乳液在室温下保持72小时,然后按照如下所述评价外观、气味等等。再将相同的乳液保存在50℃下一月,然后以同样的方式评价外观和气味。结果示于表1中。
实践例3
将380份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);100份在两个分子末端处均被羟基封端的含氨基的二甲基聚硅氧烷(粘度:1,000mm2/s,氨基含量:0.2%);20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;25份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;25份甲基月桂酰基牛磺酸盐;以及68.5份水搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加380份水,并均匀分散。此外,添加1份磷酸和防腐剂,并均匀分散。将所获得的乳液在室温下保持72小时,然后按照如下所述评价外观、气味等等。再将相同的乳液保存在50℃下一月,然后以同样的方式评价外观和气味。结果示于表1中。
比较例1
将480份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;30份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;以及100份鲸蜡基三甲基氯化铵(30%水性溶液)搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加369.5份水和防腐剂,并均匀分散。将所获得的乳液在室温下保持72小时,然后按照如下所述评价外观、气味等等。再将相同的乳液保存在50℃下一月,然后以同样的方式评价外观和气味。结果示于表1中。
比较例2
将380份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);100份在两个分子末端处均被羟基封端的含氨基的二甲基聚硅氧烷(粘度:1,000mm2/s,氨基含量:0.2%);20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;25份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;35.7份聚氧乙烯(2mol)月桂基醚硫酸钠(70%水性溶液);以及38.8份水搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加400份水和防腐剂,并均匀分散。将所获得的乳液在室温下保持72小时,然后按照如下所述评价外观、气味等等。再将相同的乳液保存在50℃下一月,然后以同样的方式评价外观和气味。结果示于表1中。
外观:目测物理状态。
pH:使用pH计测量pH。
气味:通过嗅觉感知来测定。
粒径:使用亚微米光散射粒径测量设备(贝克曼库尔特公司(BECKMAN COULTERK.K.))来测量。
粘度:收集一部分乳液,并向其中添加乙醇以破坏所述乳液。萃取油,并使用旋转粘度计(R型粘度计RE100U,由东机产业株式会社(Toki Sangyo Co.,Ltd.)制造;锥形转子:3°×R7.7;旋转速度:0.5rpm)测量其粘度。
表1
参考例1
将480份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;25份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;35.5份聚氧乙烯(2mol)月桂基醚硫酸钠(70%水性溶液);以及39.5份水搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加390.0份水,并均匀分散。将乳液在室温下保存72小时,然后萃取乳液中的聚合物,并且经测量,所述聚合物的粘度为210,000mPa·s。所获得的乳液称为乳液A。
参考例2
将480份在两个分子末端处均被羟基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度:2,500mm2/s);20份由下式表示的在两个分子末端处均被氨氧基封端的二甲基聚硅氧烷:(C2H5)2NO[(CH3)2SiO]6(CH3)2SiON(C2H5)2;25份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;以及83份鲸蜡基三甲基氯化铵(30%水性溶液)搅拌10分钟,然后乳化。向其中添加382份水,并均匀分散。将乳液在室温下保存72小时,然后萃取乳液中的聚合物,并且经测量,所述聚合物的粘度为870,000mPa·s。所获得的乳液称为乳液B。
实践例4至15和比较例3至4
添加表2和3中所示的酸和水的类型和量,并分别与99份的乳液A和乳液B混合,以使得合计100份(实践例4至15)。另外,添加表2和3中所示的水的量,并分别与99份的乳液A和乳液B混合,以使得合计100份(比较例3至4)。按照如上所述评价所获得的含有阴离子表面活性剂的乳液和所获得的含有阳离子表面活性剂的乳液的外观、pH和气味。结果示于表2中。
表2
表3
参考例3
通过混合表4中所示的组分来制备用于洗发剂的液态配混物C。
表4
原料 | 配混量(份) |
水 | 30 |
阳离子化纤维素 | 10 |
乙二胺四乙酸二钠盐 | 0.1 |
甘油 | 2 |
椰子油脂肪酸单乙醇酰胺 | 2 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 2 |
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠 | 30 |
聚氧乙烯(6)月桂基醚羧酸钠 | 10 |
椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱 | 10 |
阳离子化聚合物 | 3 |
甲基异噻唑啉 | 0.1 |
实践例16至18、比较例5至6和对照1
添加表5中所示的乳液的类型和量,并与99份用于洗发剂的液态配混物C混合,以使得合计100份(实践例16至18和比较例5至6)。另外,添加表5中所示的水的量,并混合于99份用于洗发剂的液态配混物C,以使得合计100份(对照1)。在紧接制备洗发剂后以及在将洗发剂保存在50℃下七天后按照如上所述评价气味。结果示于表5中。
表5
参考例4
通过混合表6中所示的组分来制备用于调理剂的液态配混物D。
表6
原料 | 配混量(份) |
硬脂基三甲基氯化铵 | 1.8 |
鲸蜡醇 | 2.4 |
辛基十二烷醇 | 0.5 |
鲸蜡醇乙基己酸酯 | 0.6 |
角鲨烷 | 0.2 |
甘油 | 2.0 |
甲基异噻唑啉 | 0.1 |
水 | 77.4 |
实践例19至21、比较例7和对照2
添加表7中所示的乳液的类型和量,并与85.0份用于调理剂的液态配混物D混合,以使得合计100份(实践例19至21和比较例7)。另外,添加表7中所示的水的量,并混合于99份用于调理剂的液态配混物D,以使得合计100份(对照2)。在紧接制备调理剂后以及在将调理剂保存在50℃下七天后按照如上所述评价气味。结果示于表7中。
表7
Claims (12)
1.一种有机聚硅氧烷组合物,所述组合物包含:至少一种类型的可溶于水的无机酸,和
有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷由至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物缩合反应而获得,
其中所述有机聚硅氧烷组合物包含每1mol的所述含有硅键合的氨氧基的含硅化合物不少于0.3mol的所述无机酸。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述无机酸选自由盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和碳酸组成的组。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述含有硅键合的羟基的含硅化合物为在两个分子末端处均被二有机羟基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述含有硅键合的氨氧基的含硅化合物为在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷、在两个分子末端处均被二有机氨氧基甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物、在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的氨氧基有机聚硅氧烷、或在两个分子末端处均被三有机甲硅烷基封端的二有机硅氧烷-氨氧基有机硅氧烷共聚物。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中所述硅键合的氨氧基为:
-ON(R3)2,其中R3各自独立地为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基;或
由下式表示的基团:
其中,R4为氧原子、硫原子或二价有机基团。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述二价有机基团R4部分为:
-N(R5)-,其中R5为氢原子或者具有1至30个碳的取代或未取代的、直链、支链或环状单价烃基;
具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基;或者
包含至少一个杂原子并具有1至20个碳的取代或未取代的、直链或支链二价烃基。
7.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物进一步包含至少一种类型的表面活性剂或水。
8.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物为以乳液的形式。
9.一种化妆品组合物,所述化妆品组合物包含根据权利要求1至8中任一项所述的组合物。
10.一种毛发化妆品组合物,所述毛发化妆品组合物包含根据权利要求1至8中任一项所述的组合物。
11.一种用于制备低气味有机聚硅氧烷的方法,所述方法包括:
在存在至少一种类型的可溶于水的无机酸的情况下使至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物进行缩合反应,每1mol的所述含有硅键合的氨氧基的含硅化合物不少于0.3mol的所述无机酸。
12.一种用于制备低气味有机聚硅氧烷的方法,所述方法包括以下步骤:获得组合物,所述组合物包含由至少一种类型的含有硅键合的羟基的含硅化合物与至少一种类型的含有硅键合的氨氧基的含硅化合物缩合反应而获得的有机聚硅氧烷;以及
向所述组合物添加至少一种类型的可溶于水的无机酸,每1mol的所述含有硅键合的氨氧基的含硅化合物不少于0.3mol的所述无机酸。
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